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項(xiàng)目二1000t/yPET的生產(chǎn)第一組王軍吳志益徐建李陽目錄任務(wù)00PET工業(yè)概貌檢索任務(wù)01PET生產(chǎn)工藝條件影響因素分析任務(wù)02PET典型設(shè)備的選擇任務(wù)03PET生產(chǎn)中安全、環(huán)保、節(jié)能措施任務(wù)04PET生產(chǎn)工藝流程組織任務(wù)05PET車間生產(chǎn)操作實(shí)訓(xùn)任務(wù)00PET工業(yè)概貌檢索聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,化學(xué)式為COC6H4COOCH2CH2O。英文名:polyethyleneterephthalate,簡(jiǎn)稱PET。為乳白色或淺黃色、高度結(jié)晶的聚合物,表面平滑有光澤。在較寬的溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能,長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)120℃,電絕緣性優(yōu)良,甚至在高溫高頻下,其電性能仍較好,但耐電暈性較差,抗蠕變性,耐疲勞性,耐摩擦性、尺寸穩(wěn)定性都很好。作為包裝材料PET優(yōu)點(diǎn)

①有良好的力學(xué)性能,沖擊強(qiáng)度是其他薄膜的3~5倍,耐折性好。②耐油、耐脂肪、耐稀酸、稀堿,耐大多數(shù)溶劑。③具有優(yōu)良的耐高、低溫性能,可在120℃溫度范圍內(nèi)長(zhǎng)期使用,短期使用可耐150℃高溫,可耐-70℃低溫,且高、低溫時(shí)對(duì)其機(jī)械性能影響很小。④氣體和水蒸氣滲透率低,既有優(yōu)良的阻氣、水、油及異味性能。⑤透明度高,可阻擋紫外線,光澤性好。⑥無毒、無味,衛(wèi)生安全性好,可直接用于食品包裝。PET歷史于1941年首先由英國J.tt.Whinfield與J.T.Dickon研制成功。PET作為纖維原料已有53年的歷史,英國帝國化學(xué)公司(1.c.I)于1946年以滌綸(Teleron)纖維投入生產(chǎn),繼而美國杜邦公司(Dupent)于1948年以“代春綸”(Dacron)纖維投入生產(chǎn)。PET分為纖維級(jí)聚酯切片和非纖維級(jí)聚酯切片。①纖維級(jí)聚酯用于制造滌綸短纖維和滌綸長(zhǎng)絲,是供給滌綸纖維企業(yè)加工纖維及相關(guān)產(chǎn)品的原料,滌綸作為化纖中產(chǎn)量最大的品種。②非纖維級(jí)聚酯還有瓶類、薄膜等用途,廣泛應(yīng)用于包裝業(yè)、電子電器、醫(yī)療衛(wèi)生、建筑、汽車等領(lǐng)域,其中包裝是聚酯最大的非纖應(yīng)用市場(chǎng),同時(shí)也是PET增長(zhǎng)最快的領(lǐng)域。PET分類及用途PET主要原料對(duì)乙二醇(EG)和對(duì)苯二甲酸(PTA)大量用作纖維,可分為非工程塑料級(jí)和工程塑料級(jí)兩大類。PET具有優(yōu)良的特性(耐熱性、耐化學(xué)藥品性。強(qiáng)韌性、電絕緣性、安全性等),價(jià)格便宜,所以廣泛用做纖維、薄膜、工程塑料、聚酯瓶等。國際上聚酯類熱塑性塑料工業(yè)化產(chǎn)品有以下6個(gè)方面(已形成工業(yè)化的有商品出售)。(1)液晶聚合物(2)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(3)聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)(4)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯工程級(jí)PET(5)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯標(biāo)準(zhǔn)級(jí)PET(6)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯回收級(jí)PET(包括共混物及100%回收料)非工程塑料級(jí)主要用于纖維、飲料瓶、薄膜、片材、耐烘烤食品容器等。工程塑料級(jí)PET耐有機(jī)溶劑、耐候性好。缺點(diǎn)是結(jié)晶速率慢,成型加工困難,模塑溫度高,生產(chǎn)周期長(zhǎng),沖擊性能差。一般通過增強(qiáng)、填充、共混等方法改進(jìn)其加工性和物性,以玻璃纖維增強(qiáng)效果明顯,提高樹脂剛性、耐熱性、耐藥品性、電氣性能和耐候性。采取添加成核劑和結(jié)晶促進(jìn)劑等手段,改進(jìn)結(jié)晶速度慢的弊病。加阻燃劑和防燃滴落劑可改進(jìn)PET阻燃性和自熄性。此外,為改進(jìn)PET性能,PET可與PC、彈性體、PBT、PS類、ABS、PA形成合金。PET(增強(qiáng)PET)主要采取注射成型法加工,其他方法還有擠出、吹塑、涂覆和焊接、封接、機(jī)加工、真空鍍膜等二次加工方法。成型前須充分干燥。主要應(yīng)用為電子電器方面有:電氣插座、電子連接器、電飯煲把手、電視偏向軛,端子臺(tái),斷電器外殼、開關(guān)、馬達(dá)風(fēng)扇外殼、儀表機(jī)械零件、點(diǎn)鈔機(jī)零件、電熨斗、電磁灶烤爐的配件;汽車工業(yè)中的流量控制閥、化油器蓋、車窗控制器、腳踏變速器、配電盤罩;機(jī)械工業(yè)齒輪、葉片、皮帶輪、泵零件、另外還有輪椅車體及輪子、燈罩外殼、照明器外殼、排水管接頭、拉鏈、鐘表零件等。PET性能指標(biāo)

以Dupont的R~ITEFR一530為例,其性能指標(biāo)如下拉伸強(qiáng)度152MPa彎曲模量(DAM)10343MPa懸臂梁沖擊強(qiáng)度(od)85J/m比重1.67熱變形溫度(1.8MPa)224℃熔點(diǎn)254℃氧指數(shù)33%UL阻燃性V一0級(jí)熱線點(diǎn)燃330S體積電阻率10,r]ohm-cm介電強(qiáng)度16.9Kv/mm介電常數(shù)103Hz時(shí)3.810Hz時(shí)3.7介質(zhì)損耗103Hz時(shí)0.01110Hz時(shí)0.018吸水性0.06%-0.129%;沖擊強(qiáng)度64.1-128J/m;

洛氏硬度M90-95;伸長(zhǎng)率1.8%-2.7%聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)的HS編碼:3907609000塑料瓶的底部都有一個(gè)帶箭頭的三角形,三角形里面有一個(gè)數(shù)字,以下這些塑料瓶底三角形中的數(shù)字,指代的是該瓶子包含的成分和該成分對(duì)人體健康的影響——1——PET聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯常見于礦泉水瓶、碳酸飲料瓶等。溫度達(dá)到70℃時(shí)易變形,且有對(duì)人體有害的物質(zhì)融了。1號(hào)塑料品使用10個(gè)月后,可能釋放出致癌物DEHP。這類瓶子不能放在汽車內(nèi)曬太陽,不能裝酒、油等物質(zhì)。2——HDPE高度密聚乙烯常見于白色藥瓶、清潔用品、沐浴產(chǎn)品。不要用來做水杯,或者做儲(chǔ)物容器裝其他物品。3——PVC聚氯乙烯常見于雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等??伤苄詢?yōu)良,價(jià)錢便宜,故使用很普遍,耐熱至81℃時(shí)達(dá)到頂點(diǎn),高溫時(shí)容易產(chǎn)生有害物質(zhì),很少被用于食品包裝。難清洗、易殘留,不要循環(huán)使用。4——PE聚乙烯常見于保鮮膜、塑料膜等。高溫時(shí)有有害物質(zhì)產(chǎn)生,有毒物質(zhì)隨食物進(jìn)入人體后,可能引起乳腺癌、新生兒先天缺陷等疾病。5——PP聚丙烯常見于豆?jié){瓶、優(yōu)酪乳瓶、微波爐餐盒,熔點(diǎn)高達(dá)167℃,是唯一可以放進(jìn)微波爐的塑料制品,可在小心清潔后重復(fù)使用。需要注意的是,有些微波爐餐盒,盒體以5號(hào)PP制造,但盒蓋卻以1號(hào)PET制造,由于PET不能抵受高溫,故不能與盒體一并放進(jìn)微波爐。6——PS聚苯乙烯常見于碗裝泡面盒、快餐盒。不能放進(jìn)微波爐中,以免因溫度過高而釋放出有害化學(xué)物質(zhì)。避免用快餐盒打包滾燙的食物,別用微波爐煮碗裝方便面。7——PC其他類常見于水壺、太空杯、奶瓶。百貨公司常用這些材質(zhì)的水杯當(dāng)贈(zèng)品。不過,這種材質(zhì)的水杯很容易釋放了有毒物質(zhì)雙酚A,對(duì)人體有害。另外,使用這種水杯時(shí)不要加熱,不要在陽光下曬。創(chuàng)新發(fā)展在提高和改進(jìn)其性能的過程中,聚酯包裝獲得了新的發(fā)展。

一是改進(jìn)耐熱性。普通PET瓶不能用于果汁、茶等需熱灌裝的物品包裝,目前通過研究已開發(fā)了三類實(shí)用的耐熱聚酯瓶:熱定型瓶,可達(dá)到85℃灌裝的要求;PET/PEN合金瓶,PEN耐熱性高,在普通注拉吹設(shè)備上可制得符合80℃以上熱灌裝要求的瓶子,倘若再經(jīng)熱定型處理,熱灌裝溫度可達(dá)90℃以上;與耐熱性聚芳酯等制成多層復(fù)合瓶,以提高耐熱性。二是提高阻氣性。盡管PET的氣體阻隔性遠(yuǎn)高于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等塑料,但對(duì)于啤酒、白酒、香水等保鮮、保味要求較苛刻的產(chǎn)品仍然不能滿足要求。提高阻氣性的方法主要有三種。一是多層復(fù)合,以PET為主,加入PVDC、EVOH、MXD6、PEN等其他氣密性好的材料做成3層或5層瓶。二是采用特殊處理方法,如在PET瓶?jī)?nèi)或外層涂布環(huán)氧阻隔層,或進(jìn)行等離子體處理(ACTIS技術(shù))。三是用其他阻隔性樹脂成型,以PEN或PEN與PET的共聚或共混物為原料,既提高了瓶子的阻氣性,又提高了瓶子的耐熱性,可滿足啤酒保存3~6個(gè)月的要求,還可以堿洗消毒,重復(fù)使用,從而降低成本。因?yàn)榍皟煞N方法有透明性差、回收處理困難、工藝復(fù)雜、設(shè)備要求特殊等問題,而且雖然氣密性提高了,但耐熱性較差,只能適應(yīng)無菌灌裝的場(chǎng)合。中國啤酒行業(yè)大都采用灌裝后巴氏消毒的技術(shù),所以采用PEN或與PET的共聚、共混物為原料,通過現(xiàn)行PET瓶吹制設(shè)備和工藝進(jìn)行成型,是適合中國國情的啤酒塑料包裝發(fā)展方向,值得引起有關(guān)部門和企業(yè)的重視。全球聚酯總產(chǎn)量如下表:據(jù)預(yù)測(cè),今后2年內(nèi),全球需求年增長(zhǎng)率為6%,每年將新增近100萬噸需求量。我國是人口大國,紡織服裝等勞動(dòng)密集型企業(yè)的人工成本比較優(yōu)勢(shì)將會(huì)在較長(zhǎng)時(shí)期內(nèi)維持,另外,石油化工今后仍將是我國重點(diǎn)發(fā)展的支柱產(chǎn)業(yè),這將為聚酯工業(yè)發(fā)展提供重要保障年份20042005200620072008200920102011產(chǎn)量(百萬噸)3638404347505355生產(chǎn)方法分析比較1、PET生產(chǎn)方法及化學(xué)反應(yīng)原理(1)酯交換法H3COOC-C6H4-COOCH3+2HOCH2CH2OHHOCH2CH2OOC-C6H4-COOCH2CH20H+2CH3OH(n+1)HOCH2CH2OOC-C6H4-COOCH2CH2OHSb2O3HOCH2CH2OOC-C6H4-CO-OCH2CH2OOC-[-C6H4-CO-]n-OCH2CH2OH+nHOCH2CH2OH(2)直接縮聚法HOOC-C6H4-COOH+2HOCH2CH2OHHOCH2CH2OOC-C6H4-COOCH2CH2OH+2H2O(n+1)HOCH2CH2OOC-C6H4-COOCH2CH2OHSb2O3

HOCH2CH2OOC-C6H4-CO-[-OCH2CH2OOC-C6H4-CO-]n-OCH2CH2OH+nHOCH2CH2OH

(3)環(huán)氧乙烷法HOOC-C6H4-COOH+2H2C-CH2HOCH2CH2OOC-C6H4-OCOOCH2CH2OH(n+1)HOCH2CH2OOC-C6H4-COOCH2CH2OHSb2O3

HOCH2CH2OOC-C6H4-CO-[-OCH2CH2OOC-C6H4-CO-]n-OCH2CH2OH+nHOCH2CH2OH(1)、酯交換縮聚法(DMT法)采用對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)與乙二醇(EG)進(jìn)行酯交換反應(yīng),然后縮聚成為PET。該法主要包括兩步:首先是對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)與乙二醇或1,4-丁二醇在催化劑存在下進(jìn)行酯交換反應(yīng)(圖1)。生成對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯(BHET)或雙羥丁酯,常用的催化劑為鋅、鈷、錳的醋酸鹽,或它們與三氧化二銻的混合物,其用量為DMT質(zhì)量的0.01%~0.05%。反應(yīng)過程中不斷排出副產(chǎn)物甲醇。第二步為生成的BHET或雙羥丁酯,在前縮聚釜及后縮聚釜中進(jìn)行縮聚反應(yīng)(圖2),前縮聚釜中的反應(yīng)溫度為270℃,后縮聚釜中反應(yīng)溫度為270~280℃,加入少量穩(wěn)定劑以提高熔體的熱穩(wěn)定性。縮聚反應(yīng)在高真空(余壓不大于266Pa)及強(qiáng)烈攪拌下進(jìn)行,才能獲得高分子量的聚酯。(2)直接酯化縮聚法(PTA法)該法用高純度對(duì)苯二甲酸(PTA)與乙二醇或1,4-丁二醇直接酯化生成對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯或丁酯,然后進(jìn)行縮聚反應(yīng)。該法的關(guān)鍵是解決PTA與乙二醇或1,4-丁二醇的均勻混合,提高反應(yīng)速度和制止醚化反應(yīng)。與酯交換縮聚法相比,該法可省掉DMT的制造、精制和甲醇回收等步驟,更易制得分子量大、熱穩(wěn)定性好的聚合物,可用于生產(chǎn)輪胎簾子線等較高質(zhì)量的制品。但該法對(duì)原料TPA的純度要求較高,TPA提純精制費(fèi)用大。(3)環(huán)氧乙烷法(EO法)該法直接用環(huán)氧乙烷與PTA反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯,再進(jìn)行縮聚反應(yīng)。優(yōu)點(diǎn)

可省掉環(huán)氧乙烷合成乙二醇的生產(chǎn)工序,設(shè)備利用率高,輔助設(shè)備少,產(chǎn)物中低聚物少,容易精制.缺點(diǎn)

易于開環(huán)生成聚醚,反應(yīng)熱大,環(huán)氧乙烷易熱分解,且在常溫為氣體,運(yùn)輸及貯存都較困難。環(huán)氧乙烷與PTA的加成反應(yīng)需在2~3MPa壓力下進(jìn)行,對(duì)設(shè)備要求苛刻,因而影響該法的廣泛使用。日本過去曾用此法進(jìn)行過生產(chǎn),但由于此法具有易爆,易燃、有毒等缺點(diǎn),目前已淘汰。生產(chǎn)工藝路線選擇原料催化劑工藝條件成熟性先進(jìn)性安全性環(huán)保能耗經(jīng)濟(jì)性DMT法量不大易得、價(jià)廉酯交換溫和成熟無甲醇危險(xiǎn)廢水量大低路線長(zhǎng)PTA法易得易得、價(jià)廉酯化溫度高成熟無安全廢水較低路線短EO法易得易得、價(jià)廉酯化溫度成熟無危險(xiǎn)無低副產(chǎn)多結(jié)論:采用PTA法催化劑選擇90%采用Sb2O3或Sb(OAc)2,國外新用乙二醇銻(重金屬污染),新開發(fā)鍺和鈦類催化劑等結(jié)論:Sb2O3或Sb(OAc)2催化,間歇法生產(chǎn)任務(wù)?。?000t/y)更經(jīng)濟(jì),更方便。任務(wù)01PET生產(chǎn)工藝條件影響因素分析酯化階段1、摩爾比EG/PTAEG/PTA=R熱力學(xué):R大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),醇過量有利。動(dòng)力學(xué):隨著R增加酯化反應(yīng)速度會(huì)加快、反應(yīng)時(shí)間縮短;但DEG量也會(huì)隨R升高而增加,最終產(chǎn)物PET的質(zhì)量會(huì)下降。在酯化反應(yīng)過程中生成的中間體BHET也會(huì)縮聚放出EG,R也不能過低,否則酯化產(chǎn)物的羧基含量會(huì)增高(一般1.8左右)增加摩爾比EG/PTA在促進(jìn)了正向反應(yīng)的同時(shí),副反應(yīng)也相應(yīng)加快,乙二醇的醚化生成DEG(二甘醇)。生產(chǎn)中,在保證酯化率的前提下,可以適當(dāng)降低進(jìn)料摩爾比EG/PTA或者采取降低酯化反應(yīng)壓力的方法來調(diào)整產(chǎn)品中DEG的含量。需要注意的是進(jìn)料摩爾比EG/PTA不能過低,否則會(huì)影響漿料的流動(dòng)性,導(dǎo)致過料困難,正常的生產(chǎn)就要受到破壞,正常生產(chǎn)時(shí)(100%負(fù)荷)的摩爾比EG/PTA一般控制在1.6~2.0。我組選擇R=1.8(1)反應(yīng)原理(已知條件)主反應(yīng)反應(yīng)熱效應(yīng):微量放熱反應(yīng)主要副反應(yīng):PTA+EGMHET+H2O2EGDEGMHET+BHETX+EG酯化反應(yīng)溫度

熱力學(xué)分析:微放熱反應(yīng),溫度對(duì)化學(xué)平衡影響小,忽略。動(dòng)力學(xué)分析:溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率加快;另一方面,原料是液固相,高溫有利于固相的溶解,溫度高有利酯化,但PTA高溫下易分解;再次看催化劑活性溫度;高溫下副反應(yīng)增加(產(chǎn)生DEG)。因此,在低于分解溫度下反應(yīng)較好。可以采用兩釜酯化,第一釜,較低溫度,第二釜,較高溫度;也可一釜,分段控溫控壓。壓力熱力學(xué)分析:不是氣相反應(yīng),不討論壓力對(duì)平衡的影響。動(dòng)力學(xué)分析:壓力不直接影響反應(yīng)速率,但影響反應(yīng)系統(tǒng)的溫度,由于原料EG的沸點(diǎn)(196℃)相對(duì)較低,因此,要增加一定壓力,使EG沸點(diǎn)提高至反應(yīng)溫度。反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)時(shí)間短,單酯含量較大,PET質(zhì)量差,浪費(fèi)原料。反應(yīng)時(shí)間過長(zhǎng),影響設(shè)備生產(chǎn)能力,DEG會(huì)增加。根據(jù)實(shí)際轉(zhuǎn)化率確定反應(yīng)時(shí)間配比(EG/PTA=R)酯化反應(yīng)中要讓酯化反應(yīng)完全R值應(yīng)為2。熱力學(xué):R大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),醇過量有利。動(dòng)力學(xué):隨著R增加酯化反應(yīng)速度會(huì)加快、反應(yīng)時(shí)間縮短;但DEG量也會(huì)隨R升高而增加,最終產(chǎn)物PET的質(zhì)量會(huì)下降。在酯化反應(yīng)過程中生成的中間體BHET也會(huì)縮聚放出EG,R也不能過低,否則酯化產(chǎn)物的羧基含量會(huì)增高。(一般1.8左右)純度:高聚反應(yīng)均要求原料純度極高(99.9%以上)縮聚反應(yīng)溫度熱力學(xué)分析:溫度高,EG易分離,有利平衡移動(dòng)。動(dòng)力學(xué)分析:溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率加快。壓力

熱力學(xué)分析:不是氣相反應(yīng),壓力對(duì)平衡無影響。但低壓EG易分離,有利平衡移動(dòng)。動(dòng)力學(xué)分析:不是氣相反應(yīng),壓力不直接影響反應(yīng)速率。反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)時(shí)間短,聚合度不高,PET質(zhì)量差。反應(yīng)時(shí)間過長(zhǎng),影響設(shè)備生產(chǎn)能力。根據(jù)實(shí)際轉(zhuǎn)化率確定反應(yīng)時(shí)間2、酯化溫度熱力學(xué)分析:微放熱反應(yīng),溫度對(duì)化學(xué)平衡影響小,忽略。動(dòng)力學(xué)分析:溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率加快;另一方面,原料是液固相,高溫有利于固相的溶解,溫度高有利酯化,但PTA高溫下易分解;高溫下副反應(yīng)DEG和CH3CHO增多,EG蒸發(fā)量加大,能耗提高。因此,在低于分解溫度下反應(yīng)較好。3、酯化壓力熱力學(xué)分析:不是氣相反應(yīng),不討論壓力對(duì)平衡的影響。動(dòng)力學(xué)分析:壓力不直接影響反應(yīng)速率,但影響反應(yīng)系統(tǒng)的溫度,由于原料EG的沸點(diǎn)(196℃)相對(duì)較低,因此,要增加一定壓力,使EG沸點(diǎn)提高至反應(yīng)溫度。不僅有利于加速酯化反應(yīng),而且壓力能使酯化生成的水不斷溢出反應(yīng)體系,使反應(yīng)向酯化方向進(jìn)行。壓力過高會(huì)妨礙酯化生成水的蒸發(fā),甚至?xí)龠M(jìn)逆反應(yīng)(水解)。4、反應(yīng)時(shí)間間歇酯化反應(yīng)時(shí)間通常為2~3h連續(xù)酯化停留時(shí)間通常為2.5~3.5h;時(shí)間過短酯化不完全,過長(zhǎng)則將導(dǎo)致聚酯中DEG含量增多。結(jié)論3.5~4hr5、原料純度:高聚反應(yīng)均要求原料純度極高(99.9%以上)縮聚階段1、縮聚溫度熱力學(xué)分析:溫度高,EG易分離,有利平衡移動(dòng)。動(dòng)力學(xué)分析:溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率加快。在縮聚反應(yīng)的高溫作用下,大分子PET有發(fā)生降解的傾向。溫度越高或停留時(shí)間越長(zhǎng),PET發(fā)生熱降解的傾向越大.因此,在縮聚反應(yīng)階段,要合理地控制反應(yīng)溫度和停留時(shí)間,盡量減少熱降解。同時(shí),還要保證縮聚反應(yīng)釜的氣密性,避免空氣漏入所導(dǎo)致的熱氧降解。2、反應(yīng)壓力的影響熱力學(xué)分析:不是氣相反應(yīng),壓力對(duì)平衡無影響。但低壓EG易分離,有利平衡移動(dòng)。動(dòng)力學(xué)分析:不是氣相反應(yīng),壓力不直接影響反應(yīng)速率??s聚反應(yīng)是在真空條件下進(jìn)行。壓力越?。凑婵斩仍礁撸?,EG擴(kuò)散越容易,因而反應(yīng)速度越快。但反應(yīng)壓力又與催化劑加入量有關(guān),催化劑加入量少,則反應(yīng)壓力低。結(jié)論≤70pa3、反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)時(shí)間短,聚合度不高,PET質(zhì)量差。反應(yīng)時(shí)間過長(zhǎng),影響設(shè)備生產(chǎn)能力。根據(jù)實(shí)際轉(zhuǎn)化率確定反應(yīng)時(shí)間。結(jié)論3~3.5hr4、縮聚釜攪拌速度攪拌速度的大小直接決定熔體的成膜效果的好壞。攪拌速度增大,成膜效果變好,揮發(fā)面積增大,更有利于低分子物、EG抽出,使反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行。但是如果速度太高,攪拌器攪拌過程中,那些低聚物和EG還來不急被抽出就又被帶入到熔體當(dāng)中,不利于反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行。5、催化劑濃度催化劑濃度決定縮聚反應(yīng)的速率。催化劑濃度提高,縮聚反應(yīng)速率加快,成品黏度上升。但是催化劑濃度不能太高,太高則副反應(yīng)速率會(huì)增大,成品中端羧基值增大。催化劑濃度太低,則縮聚反應(yīng)速率過慢,導(dǎo)致真空系統(tǒng)負(fù)荷增大,容易堵塞真空系統(tǒng),更嚴(yán)重的會(huì)直接影響產(chǎn)品黏度等。任務(wù)02PET典型設(shè)備的選擇選擇材質(zhì)原料部分反應(yīng)部分分離部分工作溫度常溫250℃工作壓力常壓1-3atm物料化學(xué)性質(zhì)PTA弱酸性(固體),EG中性弱酸性材質(zhì)不銹鋼不銹鋼加熱介質(zhì)的選用導(dǎo)熱油PET生產(chǎn)過程中,縮聚和酯化反應(yīng)溫度均在200~300℃之間,(酯化反應(yīng)溫度~255℃、聚合反應(yīng)溫度~275℃)導(dǎo)熱油具有沸點(diǎn)高、蒸汽壓低等特點(diǎn);且化學(xué)穩(wěn)定定性好,在380℃以下可長(zhǎng)期使用不變質(zhì);可燃但無爆炸危險(xiǎn),加熱溫度范圍很廣。加熱均勻,調(diào)溫控制溫準(zhǔn)確,能在低蒸汽壓下產(chǎn)生高溫,傳熱效果好,節(jié)能,輸送和操作方便等。此外,導(dǎo)熱油的黏度較小,傳熱效果較好。在幾乎常壓的條件下,可以獲得很高的操縱溫、冷卻的工藝需求,在同一個(gè)系統(tǒng)中用同一種導(dǎo)熱油同時(shí)實(shí)現(xiàn)高溫加熱和低溫冷卻,降低高溫加熱系統(tǒng)的操縱壓力和安全要求,可以在更寬的溫度范圍內(nèi)滿足不同溫度加熱、低溫冷卻的工藝要求,可以降低系統(tǒng)和操縱的復(fù)雜性,省略了水處理系統(tǒng)和設(shè)備,進(jìn)一步提高了系統(tǒng)熱效率,減少了設(shè)備和管線的維護(hù)工作量。間歇操作釜式反應(yīng)器BR項(xiàng)目原料部分酯化部分縮聚部分工作溫度常溫250-260℃280-285℃工作壓力常壓0.1-0.2MPa65-75Pa物料化學(xué)性質(zhì)PTA弱酸性、腐蝕性EG中性弱酸性,、腐蝕性黏度漸高黏度漸高,高真空,高溫內(nèi)襯搪瓷搪瓷材質(zhì)鑄鐵鑄鐵不銹鋼攪拌器選擇1、打漿釜結(jié)論采用槳式或框式攪拌器理由對(duì)于固體溶解,除了要有較大循環(huán)量外,還要有較強(qiáng)的剪切作用,以促使其溶解,因此開啟式渦輪攪拌最適合。但在實(shí)際生產(chǎn)中考慮到造價(jià)、保養(yǎng)、使用等問題,對(duì)于一些易溶的塊狀固體如PTA則常用槳式或框式。槳式攪拌器適用于不需要?jiǎng)×一旌系膱?chǎng)合,例如用于物料的緩慢溶解、將物料保持在懸浮狀態(tài)等。框式攪拌器可以看作是漿式攪拌器的變形,二者的區(qū)別在于框式攪拌器可使物料作不大劇烈的上下混合,例如用于糊狀物的稀釋、漿狀物的混合和使傳熱加強(qiáng),以及在生產(chǎn)過程中有沉淀析出于反應(yīng)釜壁和反應(yīng)釜底的場(chǎng)合。情景中屬于低粘度液體混合但不需要強(qiáng)烈攪拌,故用槳式或框式。2、酯化釜采用錨式攪拌或雙層槳式攪拌。理由低粘度均相液體的混合。因反應(yīng)過程中物料黏度逐漸升高。攪拌操作以傳熱為主??刂埔蛩貫榭傮w循環(huán)流量和換熱面上的高速流動(dòng),故首選渦輪式。但在實(shí)際生產(chǎn)中考慮到造價(jià)、保養(yǎng)、使用等問題,選用錨式。其作用情況大體上與框式攪拌器相同,尤其適用于攪拌粘稠而且有腐蝕性的物料。為了刮除粘著在釜壁上的物料,錨式攪拌器的寬度可以做成幾乎與反應(yīng)釜的直徑相等。但在一般情況下錨式攪拌器的寬度與框式攪拌器相同,在特殊情況下,錨式攪拌器與反應(yīng)釜壁的距離可縮小到5毫米左右。3、縮聚釜采用錨式攪拌。因其物料粘度逐漸升高。2、其他設(shè)備裝置1、打漿工段作給漿泵結(jié)論齒輪泵選擇低壓式理由齒輪泵尺寸小而輕便,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單緊湊,維護(hù)保養(yǎng)方便,揚(yáng)程高且流量均勻適用于輸送粘稠液體以至膏狀物。操作壓力為常壓。定義:依靠密封在一個(gè)殼體中的兩個(gè)或兩個(gè)以上齒輪,在相互嚙合過程中所產(chǎn)生的工作空間容積變化來輸送液體的泵。結(jié)構(gòu)組成三片式:一殼、兩輪、兩蓋齒型:直齒、斜齒、人字齒工作原理圖示方向回轉(zhuǎn)時(shí),齒C退出嚙合,其齒間V增大,P降低,液體在吸入液面P作用下,經(jīng)吸入口流入。隨齒輪回轉(zhuǎn),吸滿液體的齒間轉(zhuǎn)過吸入腔,沿殼壁轉(zhuǎn)到排出腔。當(dāng)重新進(jìn)入嚙合時(shí),齒間的液體即被輪齒擠出。2、旋渦泵備料段作進(jìn)料泵旋渦泵主要是通過多次連續(xù)作功的方式把能量傳遞給液體,所以能產(chǎn)生較高的壓力。在能量傳遞過程中,由于液體的多次撞擊,能量損失較大,泵的效率較低,一般為20~50%。旋渦泵只適用于要求小流量(1~40米3/時(shí))、較高揚(yáng)程(可達(dá)250米)的場(chǎng)合,如消防泵、飛機(jī)加油車上的汽油泵、小鍋爐給水泵等。旋渦泵可以輸送高揮發(fā)性和含有氣體的液體,但不應(yīng)用來輸送粘度大于7帕·秒的較稠液體和含有固體顆粒的不潔凈液體。旋渦泵的特點(diǎn)流量小,揚(yáng)程高,具有自吸功能,可用來輸送粘度小于5度E的無固體顆粒及其類似于水的液體3、分餾塔+冷凝器酯化階段EG與水的分離分餾塔根據(jù)混合物中各部分沸點(diǎn)不同將其分餾出來的裝置。填料塔具有生產(chǎn)能力大,分離效率高,壓降小,持液量小,操作彈性大等優(yōu)點(diǎn)。項(xiàng)目中分離任務(wù)并不復(fù)雜。故本組選用填料式。采用自然回流。工作原理加熱下,醇與水形成共沸物蒸出冷凝分層再分離??s聚反應(yīng)要求高真空,且會(huì)有低聚物抽出。因此,采用五級(jí)水蒸汽噴射泵?;蛄_茨-水環(huán)組合真空泵。工作原理:4、抽真空裝置縮聚階段回收EG用羅茨真空泵水環(huán)真空泵任務(wù)點(diǎn)03生產(chǎn)中安全、環(huán)保、節(jié)能措施

1、工藝、設(shè)備安全措施(1)火災(zāi)燃燒危險(xiǎn)性分析及對(duì)策危險(xiǎn)物料狀態(tài)沸點(diǎn)℃閃點(diǎn)℃爆炸極限危險(xiǎn)性分析工藝、設(shè)備安全對(duì)策PTA固可能產(chǎn)生易爆固體粉塵輸送設(shè)備電機(jī)采用防爆型,惰性氣體保護(hù)EG液190116丙類火災(zāi)危險(xiǎn)防爆電機(jī)BHET液易燃液體防爆電機(jī)(2)毒性危險(xiǎn)性的工藝、設(shè)備措施物料主要毒害性侵入途徑工藝、設(shè)備安全對(duì)策PTAEG呼氣

管道輸送2、確定三廢處理方案可能產(chǎn)生的三廢主要組成及原因數(shù)量預(yù)防方案處理方案廢氣不凝性氣體微量廢液EG滴漏酯化水中EG較多酯化釜采用高效蒸餾塔回收EGEG毒性小,進(jìn)公共污水處理站處理固廢PTA揚(yáng)塵少量采用機(jī)械輸送設(shè)備收集后,送鍋爐焚燒1、物料的運(yùn)輸與儲(chǔ)存安全

(1)、對(duì)苯二甲酸

袋裝產(chǎn)品時(shí)采用內(nèi)襯塑料薄膜的包裝袋,也可以使用不銹鋼槽罐車運(yùn)輸。裝料前應(yīng)該檢查槽罐車是否清潔干燥,裝料后進(jìn)料口應(yīng)密封并施加鉛封。產(chǎn)品運(yùn)輸中應(yīng)防火,防潮,防靜電袋裝產(chǎn)品搬運(yùn)時(shí)應(yīng)輕裝輕放,防止包裝損壞;槽罐車裝卸時(shí)應(yīng)注意防止靜電產(chǎn)生應(yīng)存放在陰涼通風(fēng),干燥的倉庫內(nèi),應(yīng)該遠(yuǎn)離火種和熱源,與氧化劑,酸堿類物品分開放,應(yīng)防止日曬雨淋,不得露天堆放。

對(duì)苯二甲酸屬于低毒物,對(duì)皮膚和粘膜有一定刺激作用。對(duì)過敏性者接觸本品可引起皮疹和支氣管炎,空氣中最高允許濃度為0.1㎎/m3,操作人員應(yīng)穿戴好防護(hù)服。

(2)、乙二醇

當(dāng)不幸沾染上乙二醇時(shí),應(yīng)脫去污染衣著,用大量的流動(dòng)清水沖洗;眼睛接觸時(shí),提起眼臉,用流動(dòng)的清水或者生理鹽水沖洗,必要時(shí)及時(shí)就醫(yī);不幸吸入時(shí)應(yīng)迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣清新處,保持呼吸道通暢,必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸并及時(shí)就醫(yī);誤食時(shí),要引用足量的溫水,催吐,洗胃,導(dǎo)瀉,就醫(yī)。因?yàn)橐叶加龅矫骰鸶邿峄蚺c氧化劑接觸有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn),應(yīng)避免高溫,高壓,明火。同時(shí)在生產(chǎn)操作中,應(yīng)隨時(shí)穿戴好防護(hù)工具,若出現(xiàn)違歸者,應(yīng)嚴(yán)懲不待。2、設(shè)備的安全問題

(1)、因?yàn)樵谏a(chǎn)PET時(shí)會(huì)使用油系統(tǒng)加熱,所以油系統(tǒng)的安全問題很重要。我們從以下幾個(gè)方面進(jìn)行分析:管道的安裝①選用能承受高壓的管道和附件,一般應(yīng)超過工作壓力的2倍。②油系統(tǒng)管道應(yīng)盡量減少用法蘭或管接頭連接。③油系統(tǒng)管道的法蘭連接,禁止使用橡膠或塑料膠片,以及其他不耐油,不耐高溫材料的墊片,應(yīng)使用耐油和耐高溫在400~500℃的橡膠石棉板作為墊片。④油管道宜集中安裝,盡可能的遠(yuǎn)離高溫管道或安裝在熱體下方。⑤油管道不允許安裝在有明顯震動(dòng)的地方。⑥安裝好的油管道系統(tǒng)應(yīng)該經(jīng)常經(jīng)過水壓或油壓試驗(yàn),試驗(yàn)時(shí)的壓力應(yīng)大于正常工作壓力的2~2.5倍,并仔細(xì)檢查有無裂紋和滲漏現(xiàn)象。⑦中溫中壓以上的機(jī)組,在高壓油調(diào)節(jié)系統(tǒng)中應(yīng)設(shè)防火油門(2)、其他相關(guān)安全及防火措施:在人員操作單元和儲(chǔ)罐之間盡可能的保持安全距離,操作區(qū)應(yīng)保持通風(fēng),健全危險(xiǎn)區(qū)的標(biāo)識(shí),標(biāo)語,加強(qiáng)安全管理。而在使用電器設(shè)備的操作區(qū),應(yīng)將電氣設(shè)備分室安裝,進(jìn)行隔離,在隔離墻上采取封堵措施,以防止爆炸性混合物進(jìn)入。電動(dòng)機(jī)要隔墻傳動(dòng),燈泡見外照明或加隔離套,同時(shí)所有電器設(shè)備要有較好的絕緣保護(hù),防止漏電,短路,安裝過流保護(hù)開關(guān)等相關(guān)措施。防火方面,要配備完好的滅火器等相關(guān)器材,消防用水要保持暢通,要進(jìn)行定期檢查,加強(qiáng)巡視。完善規(guī)章制度,講責(zé)任分配到每一個(gè)人身上,定期進(jìn)行安全知識(shí)講座,強(qiáng)化安全意識(shí)。3、工藝安全1、報(bào)警點(diǎn)2、防爆安全閥爆破膜1、報(bào)警點(diǎn)2、酯化釜加壓反應(yīng)應(yīng)防爆泄壓安全閥爆破膜高溫反應(yīng)要求設(shè)計(jì)高溫報(bào)警裝置,最好是溫度自動(dòng)控制裝置。溫度與導(dǎo)熱油供給量串級(jí)控制??s聚是高真空條件要求設(shè)計(jì)真空?qǐng)?bào)警裝置??s聚時(shí)要先抽氣,再蒸餾。因?yàn)?/p>

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