《創(chuàng)新設(shè)計(jì)》高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)課件：第二篇-理綜化學(xué)填空題突破-第12題-有機(jī)合成與推斷-

第12題有機(jī)合成與推斷(選修5)復(fù)習(xí)建議：4課時(shí)(題型突破2課時(shí)習(xí)題2課時(shí))1.(2018·課標(biāo)全國Ⅰ，36)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為________。(2)②的反應(yīng)類型是________。(3)反應(yīng)④所需試劑、條件分別為________。(4)G的分子式為________。(5)W中含氧官能團(tuán)的名稱是________。(6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1)_____________________________________。(7)苯乙酸芐酯()是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線(無機(jī)試劑任選)__________________________________________。2.(2018·課標(biāo)全國Ⅱ，36)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線如下：回答下列問題：(1)葡萄糖的分子式為________。(2)A中含有的官能團(tuán)的名稱為________。(3)由B到C的反應(yīng)類型為________________。(4)C的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(5)由D到E的反應(yīng)方程式為____________________________________________。(6)F是B的同分異構(gòu)體。7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有________種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為________。3.(2018·課標(biāo)全國Ⅲ，36)近來有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路線如下：(5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱為________。,(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為___________________________________________。(7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式,______________________________________________________?；瘜W(xué)4.(2017·課標(biāo)全國Ⅰ，36)化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為________。(2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別為________、________。(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為,___________________。(5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶1∶1，寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式_____________________________________?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學(xué)名稱為________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為________，其核磁共振氫譜顯示為________組峰，峰面積比為________。(3)由C生成D的反應(yīng)類型為________。(4)由D生成E的化學(xué)方程式為____________________________________________________________________________________________。(5)G中的官能團(tuán)有________、________、________。(填官能團(tuán)名稱)(6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有________種。(不含立體異構(gòu))命題調(diào)研(2014～2018五年大數(shù)據(jù))命題角度設(shè)空方向頻數(shù)難度1.以合成路線形成推斷為主的有機(jī)合成題2.以合成物質(zhì)為主的有機(jī)合成題1.有機(jī)物的簡單命名150.472.官能團(tuán)的名稱或結(jié)構(gòu)簡式160.463.有機(jī)分子的共線、共面20.394.有機(jī)反應(yīng)類型160.475.結(jié)構(gòu)簡式的書寫160.446.分子式的書寫40.457.有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫160.408.限定條件的同分異構(gòu)體數(shù)目確定140.349.限定條件的同分異構(gòu)體的書寫130.3710.確定有機(jī)物的性質(zhì)判斷20.4311.設(shè)計(jì)合成路線120.32通過對(duì)五年高考的統(tǒng)計(jì)分析可以看出，高考選考模塊中的有機(jī)化學(xué)題，基本上是運(yùn)用典型的有機(jī)合成路線，

將信息和問題交織在一起，以新藥、新材料合成為線索，環(huán)環(huán)相扣，串聯(lián)多個(gè)有機(jī)性質(zhì)進(jìn)行考查。此類試題陌生度高、聯(lián)系生產(chǎn)實(shí)際和科技成果，起點(diǎn)高、新穎性強(qiáng)，與中學(xué)所學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)聯(lián)系密切，幾乎涵蓋了所有重點(diǎn)知識(shí)，如結(jié)構(gòu)簡式及同分異構(gòu)體的書寫、重要的有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫、反應(yīng)類型判斷、官能團(tuán)的名稱、反應(yīng)條件等，既能較好地考查考生知識(shí)運(yùn)用及信息遷移能力，也能較好地考查分析、推理、創(chuàng)新的能力。預(yù)測(cè)2019年高考中仍會(huì)以新的合成材料、新藥物、新穎的實(shí)用有機(jī)物等新型的有機(jī)分子為載體，利用有機(jī)物官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，特別是以重要的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)為考查點(diǎn)，以各種常見物質(zhì)的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)簡式、同分異構(gòu)體的書寫為重點(diǎn)進(jìn)行設(shè)問，特別需要注意的是利用題給信息設(shè)計(jì)簡短合成路線將是有機(jī)化學(xué)選考題的命題重點(diǎn)與難點(diǎn)，復(fù)習(xí)時(shí)給予特別關(guān)注。

官能團(tuán)主要化學(xué)性質(zhì)烷烴①在光照下發(fā)生鹵代反應(yīng)；②不能使酸性KMnO4溶液褪色；③高溫分解不飽和烴烯烴①跟X2、H2、HX、H2O等發(fā)生加成反應(yīng)；②加聚；③易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色炔烴①跟X2、H2、HX、H2O等發(fā)生加成反應(yīng)；②易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色；③加聚苯①取代——硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)、鹵代反應(yīng)(Fe或Fe3＋作催化劑)；②與H2發(fā)生加成反應(yīng)苯的同系物①取代反應(yīng)；②使酸性KMnO4溶液褪色鹵代烴—X①與NaOH溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)；②與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)醇—OH①跟活潑金屬Na等反應(yīng)產(chǎn)生H2；②消去反應(yīng)，加熱時(shí)，分子內(nèi)脫水生成烯烴；③催化氧化；④與羧酸及無機(jī)含氧酸發(fā)生酯化(取代)反應(yīng)酚—OH①弱酸性；②遇濃溴水生成白色沉淀；③遇FeCl3溶液呈紫色醛①與H2加成為醇；②被氧化劑(如O2、[Ag(NH3)2]＋、Cu(OH)2等)氧化為羧酸羧酸①酸的通性；②酯化反應(yīng)酯發(fā)生水解反應(yīng)，生成羧酸(鹽)和醇【規(guī)范答題】①找關(guān)鍵詞，按要求書寫；②名稱不能出現(xiàn)錯(cuò)別字；③結(jié)構(gòu)簡式不規(guī)范：苯環(huán)寫錯(cuò)、漏“H”多“H”，轉(zhuǎn)接方式不符合習(xí)慣。答案(1)羧基(關(guān)鍵詞為“酸性”)

(2)醛基(關(guān)鍵詞為“含氧”)(3)①不規(guī)范，苯環(huán)碳原子數(shù)目不夠②不規(guī)范，多“H”③不規(guī)范，原子書寫順序錯(cuò)誤命名關(guān)鍵：①確定類別②選準(zhǔn)主鏈③注意細(xì)節(jié)(如數(shù)字與漢字不能直接相連)答案①3，4--二甲基己烷②2--乙基--1--丁烯(主鏈必須含雙鍵)

③2，3--二甲基-1，3--丁二烯④鄰甲基乙苯⑤3--甲基--2--氯丁烷⑥3--甲基--2--乙基--1--丁醇⑦2--甲基丙醛⑧甲酸異丙酯1．常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)2．解題思路(1)思維流程①根據(jù)限定條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團(tuán)。②結(jié)合所給有機(jī)物有序思維：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類別異構(gòu)。③確定同分異構(gòu)體種數(shù)或根據(jù)性質(zhì)書寫結(jié)構(gòu)簡式。(2)判斷多元取代物的同分異構(gòu)體的方法①定一移一法對(duì)于二元取代物同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個(gè)取代基的位置，再改變另一個(gè)取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。如分析C3H6Cl2的同分異構(gòu)體，先固定其中一個(gè)Cl的位置，移動(dòng)另一個(gè)Cl。②定二移一法對(duì)于芳香化合物中若有3個(gè)取代基，可以固定其中2個(gè)取代基的位置為鄰、間、對(duì)的位置，然后移動(dòng)另一個(gè)取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。[示例3]

(以分子式為C9H10O2為例)①屬于芳香族化合物②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡③能與NaOH溶液反應(yīng)(2)若為—OOCH，插入“—CH2—”圖示如下：第三步：算總數(shù)答案

17①能使溴的四氯化碳溶液褪色；②1mol該同分異構(gòu)體與足量飽和NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生88g氣體。答案181．表達(dá)方式：合成路線圖2．有機(jī)合成方法：多以逆推為主，其思維途徑是(1)首先確定要合成的有機(jī)物屬于何種類型，以及題中所給的條件與所要合成的有機(jī)物之間的關(guān)系。(2)以題中要求最終物質(zhì)為起點(diǎn)，考慮這一有機(jī)物如何從另一有機(jī)物甲經(jīng)過一步反應(yīng)制得。若甲不是所給已知原料，需再進(jìn)一步考慮甲又是如何從另一有機(jī)物乙經(jīng)一步反應(yīng)制得，過程中需要利用給定(或隱藏)信息，一直推導(dǎo)到題目給定的原料為終點(diǎn)。[示例6]以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH2===CHCH3為主要原料(無機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件)。(3)在合成某產(chǎn)物時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生多種不同方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在兼顧原料省、產(chǎn)率高的前提下選擇最合理、最簡單的方法和途徑。

[示例7]以分子骨架變化為主型[示例8]陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(多為考查的重點(diǎn))要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿提示[示例9]

(1)[2016·全國卷Ⅲ，38(6)]已知。答案

(2)[2015·全國卷Ⅰ，38(6)改編]A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1，3-丁二烯的合成路線_______________________________________________________________________________________________________________。答案1．有機(jī)合成與推斷中的重要反應(yīng)2.有機(jī)合成與推斷中思維指導(dǎo)思維過程分析(試題以2017新課標(biāo)Ⅰ卷36為例)[典例演示1]

(2018·北京理綜，25)8-羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑，也是重要的醫(yī)藥中間體。如圖是8-羥基喹啉的合成路線。已知：i.ii.同一個(gè)碳原子上連有2個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定。(1)按官能團(tuán)分類，A的類別是______________________________。(2)A→B的化學(xué)方程式是_____________________________________。(3)C可能的結(jié)構(gòu)簡式是______________________________________________。(4)C→D所需的試劑a是_______________________________________________。(5)D→E的化學(xué)方程式是__________________________________。(6)F→G的反應(yīng)類型是_________________________________________。(7)將下列K→L的流程圖補(bǔ)充完整：(8)合成8-羥基喹啉時(shí)，L發(fā)生了________(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)還生成了水，則L與G物質(zhì)的量之比為________。[題型訓(xùn)練1]

羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示：已知：解析(1)根據(jù)A到B的條件，確定是硝化反應(yīng)，B到C是硝基發(fā)生還原反應(yīng)，都不影響碳原子數(shù)，所以A碳原子數(shù)為6，故A為苯；B的官能團(tuán)為硝基；(2)根據(jù)D的分子式C6H6O2，不飽和度為4的芳香化合物，即苯環(huán)上有兩個(gè)羥基的結(jié)構(gòu)，而C中有兩個(gè)氨基，故可以確定是氨基被羥基所取代，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；[典例演示2]

席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：已知以下信息：①②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③D屬于單取代芳香烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫⑤回答下列問題：(1)由A生成B的化學(xué)方程式為________，反應(yīng)類型為________。(2)D的化學(xué)名稱是________，由D生成E的化學(xué)方程式為：________________________________________________________________。(3)G的結(jié)構(gòu)簡式為________。(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是____________(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式)。(5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N—異丙基苯胺：N—異丙基苯胺反應(yīng)條件1所選用的試劑為________，反應(yīng)條件2所選用的試劑為________。I的結(jié)構(gòu)簡式為________。答案

(1)消去反應(yīng)(2)乙苯

(3)[題型訓(xùn)練2]有機(jī)化合物K是一種治療心臟病藥物的中間體，其合成路線如圖所示：回答以下問題：(1)已知A為最簡單的烯烴，A的名稱為________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為________，C的結(jié)構(gòu)簡式為________。(3)D的核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶1；D能與新制的Cu(OH)2在加熱條件下反應(yīng)生成磚紅色沉淀，且能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。則D的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________________________，其分子中的含氧官能團(tuán)名稱為________。(4)F生成G的反應(yīng)類型為________，G生成H的反應(yīng)類型為________。(5)能滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為________。①苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；④能發(fā)生水解反應(yīng)。解析

(1)最簡單的烯烴為乙烯(A)。(2)乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇(B)，乙醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙醛(C)。(3)D能與新制Cu(OH)2反應(yīng)生成磚紅色沉淀，說明含有醛基或甲酸酯基，又能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，其核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶1，結(jié)合D的分子式可知[典例演示3]

(2015·全國卷Ⅱ，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。PPG的一種合成路線如下：已知：①烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫②化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C5H8?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為_________________________________________。(3)由E和F生成G的反應(yīng)類型為________，G的化學(xué)名稱為________。(4)①由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________________________；②若PPG平均相對(duì)分子質(zhì)量為10000，則其平均聚合度約為________(填標(biāo)號(hào))。a．48 b．58 c．75 d．102(5)D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有________種(不含立體異構(gòu))；①能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng)其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6∶1∶1的是________(寫結(jié)構(gòu)簡式)；D的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(hào)(或數(shù)據(jù))完全相同，該儀器是________(填標(biāo)號(hào))。a．質(zhì)譜儀 b．紅外光譜儀c．元素分析儀 d．核磁共振儀回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_____________________________________。(2)檢驗(yàn)B中官能團(tuán)的實(shí)驗(yàn)操作是___________________________________。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