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唐山學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)寫(xiě)作指南教務(wù)處二○二○年十二月第2章鹵化亞銅催化的烯基硼化合物與CO2的羧化本章摘要:在鹵化亞銅的催化作用下,烯基硼酸、烯基硼酸頻那醇酯可以與CO2發(fā)生羧化反應(yīng),得到相應(yīng)的a,β-不飽和羧酸。另外,苯乙烯基三氟硼酸鉀也適用于該反應(yīng)。這個(gè)羧化方法的優(yōu)點(diǎn)有:反應(yīng)條件溫和、操作步驟簡(jiǎn)單、官能團(tuán)耐受性良好、反應(yīng)收率高,以及使用的鹵化亞銅催化劑便宜易得,不需要外加配體。2.1研究背景2.1.1CO2作為碳一資源的羧化反應(yīng)的簡(jiǎn)要介紹CO2是一種非常理想的羧化試劑,它可以通過(guò)與各種有機(jī)底物的羧化,得到相應(yīng)的羧酸及羧酸類(lèi)衍生物。它是可再生的碳一(C1)源,具備無(wú)毒、廉價(jià)易得等特點(diǎn),是有機(jī)合成中的常用原料??梢耘cCO2發(fā)生羧化反應(yīng)的有機(jī)分子,包括烯烴、炔烴、以及各種C-H鍵和碳-雜原子鍵的羧化反應(yīng)。而本章工作研究的是CO2與C-B鍵的羧化反應(yīng)。然而,CO2是一種反應(yīng)性比較弱的親電試劑,它需要在合適的過(guò)渡金屬催化劑的催化作用下,才能與碳親核試劑反應(yīng)。近年來(lái),有機(jī)硼試劑及其衍生物受到了越來(lái)越多關(guān)注,特別是作為碳親核試劑與CO2進(jìn)行羧化反應(yīng)。在這一領(lǐng)域中,最早的一篇工作發(fā)表在2006年,Iwasawa及其同事研究了銠催化下的芳基硼酸酯、烯基硼酸酯與CO2的羧化反應(yīng)。2.1.2有機(jī)硼化合物與CO2的羧化反應(yīng)的研究進(jìn)展2006年,Iwasawa及其同事首次報(bào)道了銠催化的芳基/烯基硼酸酯與CO2的羧化反應(yīng)。使用的銠催化劑[Rh(OH)(cod)]2,中文名為二聚合羥基(1,5-環(huán)辛二烯)銠(I),是一種對(duì)芳基硼酸衍生物的轉(zhuǎn)化非常有效的催化劑。他們發(fā)現(xiàn)這個(gè)催化劑同樣能催化苯硼酸新戊烷乙二醇酯與CO2發(fā)生羧化反應(yīng)得到苯甲酸。值得注意的是,堿對(duì)反應(yīng)的影響很大。反應(yīng)中不添加堿時(shí),產(chǎn)率只有12%,而當(dāng)添加三當(dāng)量(3equiv.)的氟化銫(CsF)時(shí),產(chǎn)率增加到75%。這是因?yàn)殇C鹽不僅能加速芳基硼酸酯向苯基銠絡(luò)合物過(guò)渡,而且能有效促進(jìn)羧化反應(yīng)。但是,這個(gè)方法并不適用于其他苯硼酸酯(如丙-1,3-二酸酯,乙二酸乙烯酯,頻那醇酯和兒茶酚酯)的羧化。2.2課題的提出從前面總結(jié)的研究進(jìn)展可以看出,關(guān)于烯基C(sp2)-B鍵與CO2的羧化反應(yīng),還沒(méi)有對(duì)烯基硼酸的報(bào)道;而對(duì)烯基硼酸酯,常采用烯基5,5-二甲基-1,3,2-二惡硼烷,只有兩例是采用烯基硼酸頻那醇酯(Alkenyl-Bpin)。這兩個(gè)例子都是直接用11CO2來(lái)合成[11C]標(biāo)記的羧酸,而且都是微摩爾反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間只需要幾分鐘。然而,缺點(diǎn)是操作條件復(fù)雜,使用配體和添加劑,在-10℃以下捕獲11CO2,等等。2.3實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論2.3.1反應(yīng)條件優(yōu)化首先,用商業(yè)購(gòu)買(mǎi)的(E)-苯乙烯基硼酸1a作為底物,在常壓CO2氣氛下,對(duì)羧化反應(yīng)的條件進(jìn)行篩選優(yōu)化。黑體小三號(hào)字,居中書(shū)寫(xiě),段前40pt,段后20pt,行距20pt。“結(jié)論”兩個(gè)字之間不需要空格。黑體小三號(hào)字,居中書(shū)寫(xiě),段前40pt,段后20pt,行距20pt?!敖Y(jié)論”兩個(gè)字之間不需要空格。1對(duì)碳化硅原位凝固成型,采用KH550偶聯(lián)劑包覆可取得較好的效果,其合適的加入量為2.5%,粘度達(dá)1Pa·S固含量可達(dá)到46vol%。2單體丙烯酰胺可導(dǎo)致碳化硅漿料粘度降低,其合適的加入量為2.5%,粘度達(dá)1Pa·S固含量可達(dá)到65vol%。3引發(fā)劑選用過(guò)硫酸銨,可很好的實(shí)現(xiàn)原位凝固成型,其合適的加入量為1.0%。內(nèi)容部分采用宋體,小四號(hào)字,行距用固定值內(nèi)容部分采用宋體,小四號(hào)字,行距用固定值20pt,段前后0pt。

黑體小三號(hào)字,居中書(shū)寫(xiě),段前40pt,段后20pt,行距20pt?!皡⒖嘉墨I(xiàn)”四個(gè)字之間不需要空格。參考文獻(xiàn)黑體小三號(hào)字,居中書(shū)寫(xiě),段前40pt,段后20pt,行距20pt?!皡⒖嘉墨I(xiàn)”四個(gè)字之間不需要空格。[1]劉國(guó)鈞,陳紹業(yè).圖書(shū)館目錄[M].北京:高等教育出版社,1997:15-18.[2]鐘文發(fā).非線性規(guī)劃在可燃毒物配置中的應(yīng)用[C]//趙瑋.中國(guó)運(yùn)籌學(xué)會(huì)第五屆大會(huì)論文集.西安:西安電子科技大學(xué)出版社,1996:468-471.[3]張筑生.微分半動(dòng)力系統(tǒng)研究[D].北京:北京大學(xué)數(shù)學(xué)院數(shù)學(xué)研究所.1983.[4]馮西橋.核反應(yīng)堆壓力管道與壓力容器的LBB分析[R].北京:清華大學(xué)核能技術(shù)設(shè)計(jì)研究院,1997.[5]袁慶龍,候文義.Ni-P合金鍍層組織形貌及顯微硬度研究[J].太原理工大學(xué)學(xué)報(bào),2001,32(1):51-53.[6]謝希德.創(chuàng)造學(xué)習(xí)的新思路[N].人民日?qǐng)?bào),1998-12-25(10).[7]漢語(yǔ)拼音正詞法基本規(guī)則:GB/T16159—1996[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,1996.[8]姜錫洲.一種溫?zé)嵬夥笏幹苽浞桨?881056073[P].1989-07-26.[9]王明亮.關(guān)于中國(guó)學(xué)術(shù)期刊標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)庫(kù)系統(tǒng)工程的進(jìn)展[EB/OL].(1998-10-04)[2019-4-5].http://www./pub/wml.txt/980810-2.html.正文部分用五號(hào)字,漢字用宋體,英文用TimesNewRoman體,行距采用固定值16pt,段前空3pt,段后空0pt。[10]萬(wàn)錦坤.中國(guó)大學(xué)學(xué)報(bào)論文文摘正文部分用五號(hào)字,漢字用宋體,英文用TimesNewRoman體,行距采用固定值16pt,段前空3pt,段后空0pt。黑體小三號(hào)字,居中書(shū)寫(xiě),段前40pt,段后20pt黑體小三號(hào)字,居中書(shū)寫(xiě),段前40pt,段后20pt,行距20pt?!爸轮x”兩個(gè)字之間不需要空格。附錄黑體小三號(hào)字,居中書(shū)寫(xiě),段前黑體小三號(hào)字,居中書(shū)寫(xiě),段前40pt,段后20pt,行距20pt?!爸轮x”兩個(gè)字之

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