現(xiàn)代分析測試技術(shù)分子質(zhì)譜

第三章質(zhì)譜法3.1原子質(zhì)譜3.2分子質(zhì)譜3.3二次離子質(zhì)譜編輯ppt3.2分子質(zhì)譜3.2.1分子質(zhì)譜儀3.2.2有機(jī)化合物的碎裂3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用編輯ppt進(jìn)樣系統(tǒng)離子源質(zhì)量分析器檢測器1.氣體擴(kuò)散2.直接進(jìn)樣3.氣相色譜1.電子轟擊2.化學(xué)電離3.場致電離4.激光1.單聚焦2.雙聚焦3.飛行時間4.四極桿質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：離子源〔10-310-5Pa〕；質(zhì)量分析器〔10-6Pa〕。編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀單聚焦分析器雙聚焦分析器傅立葉變換質(zhì)譜儀編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀單聚焦分析器單聚焦質(zhì)量分析器〔Singlefocusinganalyzer〕實際上是處于扇形磁場中的真空扇形容器，因此，也稱為磁扇形分析器。是通過磁場來實現(xiàn)按質(zhì)荷比的大小將離子分開。常見的單聚焦質(zhì)量分析器多采用180°、90°或60°的圓形離子束通路。編輯ppt電離室原理與結(jié)構(gòu)90

單聚焦質(zhì)量分析器編輯ppt180

單聚焦質(zhì)量分析器編輯ppt在磁場存在下，帶電離子作半徑為R的圓周運動，圓周運動的離心力與洛倫茲力平衡：m

2/R=BeV曲率半徑：

R=(m

)/(eB)

質(zhì)譜方程式：m/e=(B2R2)/(2V)離子在磁場中的軌道半徑R取決于：m/e

、B

、V改變加速電壓V,可以使不同m/e

的離子進(jìn)入檢測器。加速后離子的動能:(1/2)m

2=eV3.2.1分子質(zhì)譜儀

單聚焦分析器編輯ppt收集器離子源S1S2磁場BR單聚焦分析器方向聚焦相同質(zhì)荷比入射方向不同的離子會聚；分辨率不高離子源產(chǎn)生的離子在進(jìn)入加速電場前，初始能量并不為零，且具有一定的分散性，即使是m/z相同的離子，其初始能量也具有一定的分布，所以對于m/z相同的離子最后也不能全部聚焦在一起，所以單聚焦分辨率較低〔一般500以下〕，主要用于同位素測定。3.2.1分子質(zhì)譜儀編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀雙聚焦分析器Doublefocusinganalyzer是在單聚焦分析器的根底上，為了解決離子能量分散的問題，提高儀器的分辨本領(lǐng)，在扇形磁場前加一扇形電場，先進(jìn)行能量〔速率〕聚焦，再實現(xiàn)方向聚焦?？稍谝欢ǔ潭壬舷x子能量分散對分辨率的影響。能量聚焦：加速的離子進(jìn)入電場后，只有初試動能與其曲率半徑相應(yīng)的離子才能通過狹縫，進(jìn)入到扇形磁場中別離，在方向聚焦之前，首先實現(xiàn)能量上的聚焦。編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀雙聚焦分析器能量聚焦：相同質(zhì)荷比、能量不同的離子會聚；方向聚焦：相同質(zhì)荷比、方向不同的離子會聚；通過設(shè)計和加工磁分析器的極面，使靜電場分析器按不同能量分散開的而m/z相同的離子通過磁分析器后又會聚在一起，然后進(jìn)行檢測，實現(xiàn)了能量〔或速度〕和方向的雙聚焦。離子源收集器磁場電場S1S2+-編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀

雙聚焦分析器優(yōu)點：分辨率極高，可達(dá)15萬，甚至上百萬。缺點：掃描速度慢；儀器昂貴，調(diào)整、操作、維護(hù)均較為困難。編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀離子盤旋共振傅立葉變換質(zhì)譜儀〔Ioncyclotronresonancefouriertransformspectrometer，ICR-FTMS〕傅立葉變換離子盤旋共振質(zhì)譜儀〔Fouriertransformioncyclotronresonancespectrometer，F(xiàn)T-ICRMS〕由于傅立葉技術(shù)的開展，F(xiàn)T-ICRMS與同期開展的FT-IR和超導(dǎo)FT-NMR，開辟了現(xiàn)代有機(jī)結(jié)構(gòu)傅立葉譜學(xué)分析的新時代。編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀離子盤旋共振分析器的根本原理當(dāng)一定質(zhì)荷比m/z的離子進(jìn)入磁感應(yīng)強(qiáng)度為B的磁場中時，受磁場力的作用，離子做圓周運動，圓周運動的離心力與洛倫茲力平衡：m2/R=BeV或f=/R=Be/mf為離子運動的盤旋頻率，與其質(zhì)荷比成線性關(guān)系，當(dāng)磁場強(qiáng)度固定后，只需精確測得離子的共振頻率，就能準(zhǔn)確得到離子的質(zhì)量。測定離子共振頻率的方法是外加一個射頻輻射〔交變電場〕。編輯ppt離子盤旋共振工作原理圖編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀離子盤旋共振分析器的根本原理當(dāng)射頻頻率等于離子共振頻率時，離子就會吸收外加輻射能量而改變圓周運動的軌道，沿著阿基米德螺線加速，離子收集器放在適當(dāng)?shù)奈恢镁湍芙邮盏焦舱耠x子。改變輻射頻率，就可以接收不同的離子。由于共振離子的迥旋可以產(chǎn)生稱之為相電流的信號，相電流可以在停止交變電場時觀察到。感生的相電流由于共振離子在迥旋時不斷碰撞失去能量并歸于熱平衡狀態(tài)而逐步消失，這個過程一般在0.1～10s之間，因此可以得到相電流的衰減信號。編輯ppt編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀離子盤旋共振傅立葉變換質(zhì)譜儀普通的盤旋共振分析器掃描速度很慢、靈敏度低、分辨率也很差。傅立葉變換質(zhì)譜儀在分析器上施加一個頻率由低到高線性增加〔0.070～3.6MHz〕的短脈沖〔1～5ms〕，使相應(yīng)范圍內(nèi)的所有離子都產(chǎn)生盤旋共振，脈沖之后，所有離子都發(fā)生感生相電流的衰減信號，測定在各時刻中所有離子相電流衰減信號的相干譜圖。經(jīng)過重復(fù)累加、放大后輸入計算機(jī)，進(jìn)行快速傅立葉變換，便可檢出各種頻率成分的譜圖——頻域譜，并利用頻率與量的關(guān)系，得到常見的質(zhì)譜圖。編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀ICR-FTMS的核心局部是由超導(dǎo)磁體組成的強(qiáng)磁場，和置于磁場中的離子盒組成。離子盒有三對互相垂直的平板電極：第一對電極為發(fā)射極，發(fā)射一定射頻的脈沖，使各種離子以特定的頻率在離子盒內(nèi)作共振盤旋；第二對電極為捕集極，與磁場方向垂直，極板上加上一定的正電壓，延長離子在室內(nèi)的盤旋滯留時間；第三對是收集極，用于接受離子作檢測電極。編輯ppt編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀優(yōu)點：分辨率高，可達(dá)25萬，容易區(qū)分相同標(biāo)稱分子質(zhì)量的離子，如N2、C2H4、和CO,對推斷精確的經(jīng)驗式極有價值；可檢測的離子質(zhì)量范圍寬，可達(dá)103；可以測量不同的脈沖及不同延遲時間的信息，掃描速度快，故可以研究氣態(tài)離子或分子反響動力學(xué)。編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀

傅立葉變換質(zhì)譜儀缺點：儀器較為昂貴，工作條件較為苛刻。因為有超導(dǎo)磁體存在，必須在液氮和液氦的溫度下工作，離子盒須在10-8Pa的高真空系統(tǒng)下維持其正常工作，所以對工作環(huán)境要求較高。編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀3.2.2有機(jī)化合物的碎裂3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用3.2分子質(zhì)譜編輯ppt有機(jī)分子的碎裂

cleavagetypesoforganicmolecular當(dāng)有機(jī)化合物蒸氣分子進(jìn)入離子源，受到電子轟擊時，按以下方式形成各種類型離子〔分子碎片〕：ABCD+e-ABCD++2e-分子離子

BCD?

+A+

B?

+A+

CD?

+AB+

A?

+B+

ABCD+

D?

+C+

AB?

+

CD+

C?

+D+碎片離子編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂碎裂方式碎裂的引發(fā)機(jī)制簡單碎裂的一般規(guī)律重排編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂

碎裂方式有機(jī)化合物的碎裂方式有三種類型：

均裂異裂半異裂編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂

碎裂方式

均裂指碎裂σ鍵的兩個電子分別在每個碎片上，即：σ鍵：由兩個相同或不相同的原子軌道沿軌道對稱軸方向相互重疊而形成的共價鍵。異裂指碎裂σ鍵的兩個電子歸屬于某一個碎片，即：編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂

碎裂方式半異裂指碎裂離子化的σ鍵的一個電子轉(zhuǎn)移，即：編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂碎裂方式碎裂的引發(fā)機(jī)制簡單碎裂的一般規(guī)律重排編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂碎裂的引發(fā)機(jī)制碎裂反響是通過分子離子發(fā)生的，喪失電子將按n>π>σ順序進(jìn)行。n電子：孤對電子，是非鍵電子，能量高最容易失去。π?。撼涉I原子的未雜化p軌道，通過平行、側(cè)面重疊而形成的共價鍵。重疊程度比σ鍵小，不如σ鍵穩(wěn)定。α碎裂i碎裂σ碎裂編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂

碎裂的引發(fā)機(jī)制

α碎裂是由自由基的強(qiáng)烈的電子配對傾向引發(fā)的，稱為自由基引發(fā)。α碎裂的傾向與自由基處原子的給電子能力有關(guān)，其順序為：N>S、O、不飽和烴、烷烴>Cl>Br>I編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂

碎裂的引發(fā)機(jī)制

i碎裂由誘導(dǎo)效應(yīng)，即正電荷引發(fā)發(fā)生碎裂。i碎裂是一對電子發(fā)生轉(zhuǎn)移，使原來帶電荷位置發(fā)生轉(zhuǎn)移。在i碎裂時順序為：鹵素>O>S>>N、C。編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂碎裂的引發(fā)機(jī)制σ碎裂發(fā)生在不含O、N等雜原子，或沒有π鍵的化合物中，是由σ鍵形成正離子自由基時發(fā)生的碎裂?；衔锇l(fā)生何種碎裂，實際上是各種碎裂反響的相互競爭，一般而言α碎裂重要性大于i碎裂。編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂碎裂方式碎裂的引發(fā)機(jī)制簡單碎裂的一般規(guī)律重排編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂簡單碎裂的一般規(guī)律什么是簡單碎裂？簡單碎裂是指分子中僅斷開一個化學(xué)鍵，碎裂反響的產(chǎn)物是分子中原來存在的結(jié)構(gòu)。編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂

簡單碎裂的一般規(guī)律對于含雜原子的化合物，連接雜原子的α-C上的另一鍵發(fā)生碎裂，另一鍵相連的可以是C、H或其它雜原子，鍵斷裂時，正電荷常在含雜原子一側(cè)；與碳原子不飽和鍵或苯環(huán)、雜芳環(huán)相連的C-C鍵易斷裂；碳鏈分支處易碎裂，分支越多，該處越易斷。編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂碎裂方式碎裂的引發(fā)機(jī)制簡單碎裂的一般規(guī)律重排編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂重排重排涉及鏈的碎裂和新鍵的生成，產(chǎn)生原來化合物中不存在的結(jié)構(gòu)單元。一些重要的重排反響有：麥克拉佛特〔McLafferty〕重排失去中性分子重排編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂重排麥克拉佛特〔McLafferty〕重排條件：含有C=O，C=N，C=S及碳碳雙鍵；與雙鍵相連的鏈上有碳，并在碳有H原子〔氫〕；六圓環(huán)過度〔六圓環(huán)電子轉(zhuǎn)移〕，H轉(zhuǎn)移到雜原子上，同時鍵發(fā)生斷裂，生成一個中性分子和一個自由基陽離子。編輯ppt編輯ppt編輯ppt3.2.2有機(jī)化合物的碎裂

重排失去中性分子重排烷基碎片離子可失去氫分子。如：某些含雜原子的化合物失去中性分子，如醇失水或乙烯，鹵化物失去鹵化氫，苯環(huán)衍生物失去中性小分子碎片等等。編輯ppt分子碎片重排后再次裂解：編輯ppt3.2.1分子質(zhì)譜儀3.2.2有機(jī)化合物的碎裂3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用3.2分子質(zhì)譜編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析有機(jī)質(zhì)譜的定量分析編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析相對分子質(zhì)量的測定分子式確實定化合物結(jié)構(gòu)的鑒定編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析相對分子質(zhì)量的測定從分子離子峰可以準(zhǔn)確地測定該物質(zhì)的相對分子質(zhì)量，這是質(zhì)譜分析的獨特優(yōu)點，它比經(jīng)典的相對分子質(zhì)量測定方法〔如冰點下降法，沸點上升法，滲透壓力測定等〕快而準(zhǔn)確，且所需試樣量少〔一般0.1mg〕。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析相對分子質(zhì)量的測定關(guān)鍵是分子離子峰的判斷，因為在質(zhì)譜中最高質(zhì)荷比的離子峰不一定是分子離子峰，這是由于存在同位素和分子力反響等原因，可能出現(xiàn)M+1或M+2峰；另一方面，假設(shè)分子離子不穩(wěn)定，有時甚至不出現(xiàn)分子離子峰。因此，在判斷分子離子峰時可參考以下幾個方面的規(guī)律和經(jīng)驗方法：編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析相對分子質(zhì)量的測定分子離子穩(wěn)定性的一般規(guī)律分子離子峰質(zhì)量數(shù)的規(guī)律〔氮規(guī)那么〕分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理M+1峰M-1峰降低電子轟擊源的能量，觀察質(zhì)譜峰的變化編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析相對分子質(zhì)量的測定分子離子穩(wěn)定性的一般規(guī)律分子離子的穩(wěn)定性與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。碳數(shù)較多、碳鏈較長〔也有例外〕和有支鏈的分子，分裂幾率較高，分子離子的穩(wěn)定性低；而具有π鍵的芳香族化合物和共軛烯烴分子，分子離子穩(wěn)定，分子離子峰大。分子離子穩(wěn)定性的順序為：芳香環(huán)＞共軛烯烴＞脂環(huán)化合物＞直鏈的烷烴類＞硫醇＞酮＞胺＞酯＞醚＞分支較多的烷烴類＞醇。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析相對分子質(zhì)量的測定分子離子峰質(zhì)量數(shù)的規(guī)律〔氮規(guī)那么〕由C、H、O組成的有機(jī)化合物，分子離子峰的質(zhì)量一定是偶數(shù)；而由C、H、O、N組成的化合物，含奇數(shù)個N，分子離子峰的質(zhì)量是奇數(shù)，含偶數(shù)個N，分子離子峰的質(zhì)量那么是偶數(shù)。這一規(guī)律稱為氮規(guī)那么。凡不符合氮規(guī)那么者，就不是分子離子峰。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析相對分子質(zhì)量的測定分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理如有不合理的碎片峰，就不是分子離子峰。例如分子離子不可能裂解出兩個以上的氫原子和小于一個甲基的基團(tuán)，故分子離子峰的左面，不可能出現(xiàn)比分子離子的質(zhì)量小3～14個質(zhì)量單位的峰；假設(shè)出現(xiàn)質(zhì)量差15或18，是由于裂解出-CH3或一水分子，因此這些質(zhì)量差都是合理的。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析相對分子質(zhì)量的測定M+1峰某些化合物〔如醚、酯、胺、酰胺等〕形成的分子離子不穩(wěn)定，分子離子峰很小，甚至不出現(xiàn)；但M+1峰卻相當(dāng)大。這是由于分子離子在離子源中捕獲一個H而形成的。如：編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用

有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析相對分子質(zhì)量的測定

M-1峰有些化合物沒有分子離子峰，但M-1峰卻較大，醛就是一個典型的例子，這是由于發(fā)生如下的裂解而形成的，因此在判斷分子離子峰時，應(yīng)注意形成M+1或M-1峰的可能性。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用

有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析相對分子質(zhì)量的測定降低電子轟擊源的能量，觀察質(zhì)譜峰的變化在不能確定分子離子峰時，可以逐漸降低電子流的能量；使分子離子的裂解減少。這時所有碎片離子峰的強(qiáng)度都會減小，但分子離子峰的相對強(qiáng)度會增加。仔細(xì)觀察質(zhì)荷比最大的峰是否在所有的峰中最后消失。最后消失的峰即為分子離子峰！編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用

有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析相對分子質(zhì)量的測定有機(jī)化合物的質(zhì)譜分析，最常應(yīng)用電子轟擊源作離子源，但在應(yīng)用這種離子源時，有的化合物僅出現(xiàn)很弱的，有時甚至不出現(xiàn)分子離子分子峰，這樣就使質(zhì)譜失去一個很重要的作用。為了得到分子離子峰，可以改用其它一些離子源，如場致電離源、化學(xué)電離源等。編輯ppt編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析分子式確實定各元素具有一定的同位素天然豐度，因此不同的分子式，其(M+1)/M和(M+2)/M的百分比都將不同。假設(shè)以質(zhì)譜法測定分子離子峰及其分子離子的同位素峰〔M+1，M+2〕的相對強(qiáng)度，就能根據(jù)(M+1)/M和(M+2)/M的百分比確定分子式。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析分子式確實定拜諾表J.H.Beynon等計算了含碳、氫、氧的各種組合的質(zhì)量和同位素豐度比。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析分子式確實定例如：某化合物，根據(jù)其質(zhì)譜圖，其相對分子質(zhì)量為150，由質(zhì)譜測定，m/z＝150、151和152的強(qiáng)度比為M(150)=100%，M+1(151)=9.9%，M+2(152)=0.9%，試確定此化合物的分子式。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析分子式確實定從〔M+2〕/M=0.9%可見，該化合物不含S，Br或C1。查Beynon表，相對分子質(zhì)量為150的分子式共29個，其中〔M+1〕/M的百分比為9~11的分子式有如下7個：編輯ppt編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析分子式確實定此化合物的相對分子質(zhì)量是偶數(shù)，根據(jù)前述氮規(guī)那么，可以排除上列第2、4、6三個式子；剩下四個分子式中，M+1與9.9％最接近的是第5式〔C9H10O2〕，這個式子的M+2也與0.9很接近，因此分子式應(yīng)為C9H10O2。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析化合物結(jié)構(gòu)的鑒定結(jié)構(gòu)鑒定是質(zhì)譜最成功的應(yīng)用領(lǐng)域，方法有二：其一：將質(zhì)譜圖與相同條件下獲得的物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)圖譜進(jìn)行比較，來確認(rèn)樣品分子的結(jié)構(gòu)；其二：通過對質(zhì)譜圖的各碎片離子、亞穩(wěn)離子、分子離子的化學(xué)式，質(zhì)荷比及相對峰高等信息，根據(jù)各類化合物的斷裂規(guī)律，找出各碎片離子形成的過程，拼出整個分子結(jié)構(gòu)，對照其它分析方法，最終獲得可靠的結(jié)構(gòu)式。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析化合物結(jié)構(gòu)的鑒定在獲得化合物的相對分子質(zhì)量和化學(xué)式后，可按以下程序解析質(zhì)譜：根據(jù)化學(xué)式計算飽和度；從分子離子峰相對其它峰的強(qiáng)度，整個譜圖碎片的多少，低質(zhì)量端碎片離子系列等可對化合物的結(jié)構(gòu)提供線索；如芳香化合物分子離子峰較強(qiáng)，碎片峰少。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析化合物結(jié)構(gòu)的鑒定注意分子離子峰與高質(zhì)量數(shù)碎片離子峰以及碎片離子峰之間的m/z的差值。找到分子離子峰可能脫掉的碎片或中性分子，依次推測分子結(jié)構(gòu)和斷裂的類型。注意譜圖上存在的那些重要離子，其質(zhì)量數(shù)符合氮律，它們的出現(xiàn)意味著分子中發(fā)生重排或消去反響，這對推斷結(jié)構(gòu)有重要意義。編輯ppt3.2.3分子質(zhì)譜法的應(yīng)用有機(jī)質(zhì)譜定性分析及圖譜解析化合物結(jié)構(gòu)的鑒定假設(shè)有亞穩(wěn)峰的存在，利用 的關(guān)系式，找出m1和m2，并推斷出M1→