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電解原理及其應(yīng)用(1)構(gòu)建電解池模型(以惰性電極電解氯化銅溶液為例)電解原理(2)電解池陰、陽(yáng)極的判斷方法電解原理(3)放電順序
①陽(yáng)極放電順序:活性電極>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根離子。
惰性電極一般指Pt、Au、石墨等,惰性電極不參與電極反應(yīng);
活性電極(除Au、Pt以外的金屬材料作電極),電極材料失電子,生成金屬陽(yáng)離子。S2-、I-、Br-、Cl-放電,產(chǎn)物分別是S、I2、Br2、Cl2;若OH-放電,則得到H2O和O2。
②陰極放電順序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+。
若金屬陽(yáng)離子(Fe3+除外)放電,則得到相應(yīng)金屬單質(zhì);若H+放電,則得到H2。電解原理特別提醒:放電順序本質(zhì)遵循氧化還原反應(yīng)的優(yōu)先規(guī)律,即得(失)電子能力強(qiáng)的離子先放電。因氧化性、還原性強(qiáng)弱受外界因素(如試劑濃度、反應(yīng)溫度、溶液酸堿性等)的影響,放電順序并非一成不變,具體應(yīng)用時(shí)要結(jié)合試題情境加以分析。電解原理(4)惰性電極電解電解質(zhì)溶液的產(chǎn)物判斷電解原理電解原理的應(yīng)用1.(2021年廣東卷16題)鈷(Co)的合金材料廣泛應(yīng)用于航空航天、機(jī)械制造等領(lǐng)域。如圖為水溶液中電解制備金屬鈷的裝置示意圖。下列說(shuō)法正確的是(
)A.工作時(shí),Ⅰ室和Ⅱ室溶液的pH均增大B.生成1molCo,Ⅰ室溶液質(zhì)量理論上減少16gC.移除兩交換膜后,石墨電極上發(fā)生的反應(yīng)不變D.電解總反應(yīng):2Co2++2H2O2Co+O2↑+4H+真題突破陽(yáng)極:2H2O—4e—=4H++O2↑陰極:2Co2++4e—=2CoH+Cl—總反應(yīng):2Co2++2H2O2Co+O2↑+4H+????D2.(2020年山東卷)采用惰性電極,以去離子水和氧氣為原料通過(guò)電解法制備雙氧水的裝置如下圖所示。忽略溫度變化的影響,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(
)A.陽(yáng)極反應(yīng)為2H2O—4e—=4H++O2↑B.電解一段時(shí)間后,陽(yáng)極室的pH未變C.電解過(guò)程中,H+由a極區(qū)向b極區(qū)遷移D.電解一段時(shí)間后,a極生成的O2與b極反應(yīng)的O2等量陽(yáng)極:2H2O—4e—=4H++O2↑總反應(yīng)為:O2+2H2O=2H2O2陰極:O2+2e—+2H+=H2O2H+??D??真題突破3.(2022年浙江卷)通過(guò)電解廢舊鋰電池中的LiMn2O4可獲得難溶性的Li2CO3和MnO2,電解示意圖如下(其中濾布的作用是阻擋固體顆粒,但離子可自由通過(guò)。電解過(guò)程中溶液的體積變化忽略不計(jì))。下列說(shuō)法不正確的是(
)A.電極A為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)B.電極B的電極發(fā)應(yīng):2H2O+Mn2+—2e—=MnO2+4H+C.電解一段時(shí)間后溶液中Mn2+濃度保持不變D.電解結(jié)束,可通過(guò)調(diào)節(jié)pH除去Mn2+,再加入Na2CO3溶液以獲得Li2CO3陰極:2LiMn2O4+6e—+16H+=2Li++4Mn2++8H2O陽(yáng)極:2H2O+Mn2+—2e—=MnO2+4H+總反應(yīng):2LiMn2O4+4H+=2Li++Mn2++3MnO2+2H2O??C??真題突破4.(2021年八省聯(lián)考江蘇卷9題)利用電解法將CO2轉(zhuǎn)化為CH4的原理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(
)A.電解過(guò)程中,H+由a極區(qū)向b極區(qū)遷移B.電極b上反應(yīng)為:CO2+8HCO3—-8e—=CH4+8CO32—+2H2OC.電解過(guò)程中化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能D.電解時(shí)Na2SO4溶液濃度保持不變陰極:CO2+8HCO3—+8e—=CH4+8CO32—+2H2O陽(yáng)極:2H2O—4e—=4H++O2↑H+????A真題突破5.(2022年廣東卷)以熔融鹽為電解液,以含Cu、Mg和Si等的鋁合金廢料為陽(yáng)極進(jìn)行電解,實(shí)現(xiàn)Al的再生。該過(guò)程中(
)A.陰極發(fā)生的反應(yīng)為Mg—2e—=Mg2+B.陰極上Al被氧化C.在電解槽底部產(chǎn)生含Cu的陽(yáng)極泥
D.陽(yáng)極和陰極的質(zhì)量變化相等Al—3e—=Al3+????C陽(yáng)極陰極Al3++3e—=AlMg—2e—=Mg2+Mg2+不放電Cu、Si不放電,形成陽(yáng)極泥真題突破6.(2014年新課標(biāo)全國(guó)Ⅰ卷27題節(jié)選)H3PO2也可用電滲析法制備?!八氖译姖B析法”工作原理如圖所示(陽(yáng)膜和陰膜分別只允許陽(yáng)離子、陰離子通過(guò)):①寫(xiě)出陽(yáng)極的電極反應(yīng)式:________________________________________。②分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因:___________________________________________。③早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2:將“四室電滲析法”中陽(yáng)極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去陽(yáng)極室與產(chǎn)品室之間的陽(yáng)膜,從而合并了陽(yáng)極室與產(chǎn)品室。其缺點(diǎn)是產(chǎn)品中混有____________雜質(zhì)。該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是____________________________________。陽(yáng)極:2H2O—4e—=O2↑+4H+2H2O—4e—=O2↑+4H+陽(yáng)極室的H+通過(guò)陽(yáng)膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,原料室的H2PO2—通過(guò)陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3PO2H++H2PO2—=H3PO2PO43—H2PO2—或H3PO2在陽(yáng)極被氧化陰極:2H2O+2e—=H2↑+2OH—H+Na+H2PO2—真題突破7.(2021年遼寧卷)如圖,某液態(tài)金屬儲(chǔ)能電池放電時(shí)產(chǎn)生金屬化合物L(fēng)i3Bi。下列說(shuō)法正確的是(
)A.放電時(shí),M電極反應(yīng)為Ni—2e—=Ni2+B.放電時(shí),Li+由M電極向N電極移動(dòng)C.充電時(shí),M電極的質(zhì)量減小D.充電時(shí),N電極反應(yīng)為L(zhǎng)i3Bi+3e—=3Li++Bi負(fù)極:Li—e—=Li+陽(yáng)極:Li3Bi—3e—=3Li++Bi陰極:Li++e—=Li正極:3Li++Bi+3e—=Li3Bi放電充電????B真題突破8.(2022年廣東卷)科學(xué)家基于Cl2易溶于CCl4的性質(zhì),發(fā)展了一種無(wú)需離子交換膜的新型氯流電池,可作儲(chǔ)能設(shè)備(如圖)。充電時(shí)電極a的反應(yīng)為:NaTi2(PO4)3+2Na++2e—=Na3Ti2(PO4)3。下列說(shuō)法正確的是(
)A.充電時(shí)電極b是陰極B.放電時(shí)NaCl溶液的pH減小C.放電時(shí)NaCl溶液的濃度增大D.每生成1molCl2,電極a質(zhì)量理論上增加23g????C正極:Cl2+2e—=2Cl—陰極:NaTi2(PO4)3+2Na++2e—=Na3Ti2(PO4)3真題突破歸納總結(jié)步驟1:運(yùn)用電子守恒,配平變價(jià)物質(zhì)的計(jì)量數(shù)和電子得失個(gè)數(shù)。步驟2:運(yùn)用電荷守恒,配平H+或OH—等離子的計(jì)量數(shù)。步驟3:運(yùn)用質(zhì)量守恒配平其他物質(zhì)的計(jì)量數(shù),如H2O等。特別提醒:(1)書(shū)寫(xiě)電解池的電極反應(yīng)式時(shí),可以用實(shí)際放電的離子表示,但書(shū)寫(xiě)電解池的總反應(yīng)時(shí),H2O要寫(xiě)成分子式。如用惰性電極電解食鹽水時(shí),若考慮陰極實(shí)際放電的離子為H+,陰極反應(yīng)式可寫(xiě)作2H++2e-=H2↑,若考慮H+來(lái)源于H2O,陰極反應(yīng)式應(yīng)寫(xiě)作2H2O+2e-=H2↑+2OH—。總反應(yīng)式務(wù)必寫(xiě)作2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑。(2)運(yùn)用電荷守恒配平離子時(shí),要考慮溶液的酸堿性環(huán)境。
強(qiáng)酸性環(huán)境:用H+調(diào)電荷;
強(qiáng)堿性環(huán)境:用OH-調(diào)電荷。
其他情況:生成物中加H+或OH-。歸納總結(jié)1.(2021·河北卷16題節(jié)選)CO2在堿性介質(zhì)中電還原為正丙醇(CH3CH2CH2OH)的電極反應(yīng)方程式為
。2.以鋁材為陽(yáng)極,電解H2SO4溶液,在鋁材表面形成氧化膜陽(yáng)極反應(yīng)式:
;陰極反應(yīng)式:
;總反應(yīng)方程式:
。3.用惰性電極電解飽和NaHSO4溶液可以制備過(guò)硫酸鈉Na2S2O8。已知在陽(yáng)極放電的離子主要為HSO4—,則陽(yáng)極反應(yīng)式為
。課后練習(xí)CO2
=CH3CH2CH2OH3+18e—+18OH—+13H2O12CO2+18e—+4H2O=CH3CH2CH2OH+9CO32—Al=Al2O32—6e—+6H++3H2O6H++6e—=3H2↑
2Al+3H2OAl2O3+3H2↑
HSO4—=S2O82—2—2e—+2H+
4.電化學(xué)干法氧化法脫除H2S的原理如圖所示。陽(yáng)極發(fā)生的電極反應(yīng)為
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