高三化學(xué)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

高三化學(xué)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．了解共價鍵的形成，能用鍵能、鍵長、鍵角等說明簡單分子的某些性質(zhì)。2．了解雜化軌道理論及常見的雜化軌道類型(sp，sp2，sp3)。3．能用價層電子對互斥理論或者雜化軌道理論推測常見的簡單分子或離子的立體構(gòu)型。4．了解化學(xué)鍵和分子間作用力的區(qū)別。5．了解氫鍵的存在對物質(zhì)性質(zhì)的影響，能列舉含有氫鍵的物質(zhì)。第二講分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第2頁,共75頁，2024年2月25日，星期天1．共價鍵類型的判斷及強弱比較。2．共價鍵、范德華力和氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響。3．雜化軌道類型的判斷及利用價層電子對互斥理論和雜化軌道理論對分子、離子立體構(gòu)型的判斷和解釋。第3頁,共75頁，2024年2月25日，星期天第4頁,共75頁，2024年2月25日，星期天一、共價鍵1．共價鍵的本質(zhì)和特征 共價鍵的本質(zhì)是在原子之間形成

(電子云的

)。其特征是共價鍵具有

和和

。共用電子對重疊飽和性方向性基礎(chǔ)知識第5頁,共75頁，2024年2月25日，星期天2．共價鍵的類型分類依據(jù)類型形成共價鍵的原子軌道重疊方式

鍵電子云“

”重疊

鍵電子云“

”重疊形成共價鍵的電子對是否偏移

鍵共用電子對發(fā)生________

鍵共用電子對不發(fā)生_______原子間共用電子對的數(shù)目

鍵原子間有

共用電子對

鍵原子間有

共用電子對

鍵原子間有

共用電子對σπ極性非極性單雙三頭碰頭肩并肩偏移偏移一對兩對三對第6頁,共75頁，2024年2月25日，星期天3.鍵參數(shù)

(1)鍵能：

原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量，鍵能越

，化學(xué)鍵越穩(wěn)定。

(2)鍵長：形成共價鍵的兩個原子之間的

，鍵長越

，往往鍵能越

，共價鍵越穩(wěn)定。

(3)鍵角：在原子數(shù)超過

的分子中，兩個共價鍵之間的夾角，是描述

的重要參數(shù)。氣態(tài)基態(tài)大核間距短大2分子立體結(jié)構(gòu)第7頁,共75頁，2024年2月25日，星期天怎樣判斷化學(xué)鍵的類型和數(shù)目？ 提示(1)只有兩原子的電負(fù)性相差不大時，才能形成共用電子對，形成共價鍵，當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大(大于1.7)時，不會形成共用電子對，這時形成離子鍵。(2)通過物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，可以快速有效地判斷共價鍵的種類及數(shù)目；判斷成鍵方式時，需掌握：共價單鍵全為σ鍵，雙鍵中有一個σ鍵和一個π鍵，三鍵中有一個σ鍵和兩個π鍵。思考第8頁,共75頁，2024年2月25日，星期天二、分子的立體構(gòu)型與性質(zhì)1．雜化軌道理論

(1)概念：在外界條件的影響下，原子內(nèi)部

的原子軌道重新組合的過程叫原子軌道的雜化，組合后形成的一組新的原子軌道，叫雜化原子軌道，簡稱雜化軌道。能量相近第9頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(2)雜化軌道類型與分子立體構(gòu)型雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角立體構(gòu)型實例sp

sp2

sp3

234180°120°109°28′直線形BeCl2BF3平面三角形四面體形CH4第10頁,共75頁，2024年2月25日，星期天重合對稱不對稱不重合2.分子的極性第11頁,共75頁，2024年2月25日，星期天

根據(jù)中心原子的最外層電子是否可以判斷分子的極性？ 提示分子中的中心原子的最外層電子若全部成鍵，此分子一般為非極性分子；分子中的中心原子的最外層電子若未全部成鍵，此分子一般為極性分子。 如CH4、BF3、CO2等分子中的中心原子的最外層電子均全部成鍵，它們都是非極性分子。而H2O、NH3、NF3等分子中的中心原子的最外層電子均未全部成鍵，它們都是極性分子。思考第12頁,共75頁，2024年2月25日，星期天配位鍵

配位體

第13頁,共75頁，2024年2月25日，星期天空軌道

直線形

平面三角形

第14頁,共75頁，2024年2月25日，星期天5．結(jié)構(gòu)和性質(zhì)光學(xué)

第15頁,共75頁，2024年2月25日，星期天5．等電子原理：原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征，具有許多相近的性質(zhì)。第16頁,共75頁，2024年2月25日，星期天1、通常把原子總數(shù)和價電子總數(shù)相同的分子或離子稱為等電子體。人們發(fā)現(xiàn)等電子體的空間結(jié)構(gòu)相同，則下列有關(guān)說法中正確的是(

)

A．CH4和NH4+是等電子體，鍵角均為60°

B．NO3-和CO32-是等電子體，均為平面正三角形結(jié)構(gòu)

C．H3O＋和PCl3是等電子體，均為三角錐形結(jié)構(gòu)

D．B3N3H6和苯是等電子體，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重疊的軌道

2、根據(jù)等電子原理，下列各對粒子中，空間結(jié)構(gòu)相似的是(

)

A．SO2與O3B．CO2與NO2

C．CS2與NO2D．PCl3與BF3A

B

第17頁,共75頁，2024年2月25日，星期天四、分子間作用力與物質(zhì)性質(zhì)1．概念：物質(zhì)分子之間

存在的相互作用力，稱為分子間作用力。2．分類：分子間作用力最常見的是

和

。3．強弱：范德華力

氫鍵

化學(xué)鍵。4．范德華力：范德華力主要影響物質(zhì)的熔點、沸點、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強，物質(zhì)的熔點、沸點越高，硬度越大。一般來說，

相似的物質(zhì)，隨著

的增加，范德華力逐漸

，分子的極性越大，范德華力也越大。普遍范德華力氫鍵<<組成和結(jié)構(gòu)相對分子質(zhì)量增大第18頁,共75頁，2024年2月25日，星期天5．氫鍵

(1)形成：已經(jīng)與

的原子形成共價鍵的

(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個分子中

的原子之間的作用力，稱為氫鍵。 (2)表示方法：A—H…B

說明①A、B為電負(fù)性很強的原子，一般為N、O、F三種元素的原子。②A、B可以相同，也可以不同。電負(fù)性很強氫原子電負(fù)性很強第19頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(3)特征具有一定的

性和

性。(4)分類氫鍵包括

氫鍵和

氫鍵兩種。(5)分子間氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點

，對電離和溶解度等產(chǎn)生影響。方向飽和分子內(nèi)分子間升高第20頁,共75頁，2024年2月25日，星期天

下列事實均與氫鍵的形成有關(guān)，試分析其中氫鍵的類型。

(1)冰的硬度比一般的分子晶體的大；(2)甘油的粘度大；(3)鄰硝基苯酚20℃時在水中的溶解度是對硝基苯酚的0.39倍；(4)鄰羥基苯甲酸的電離常數(shù)是苯甲酸的15.9倍，對羥基苯甲酸的電離常數(shù)是苯甲酸的0.44倍；(5)氨氣極易溶于水；(6)氟化氫的熔點高于氯化氫。

(1)、(2)、(5)是分子間氫鍵；(3)、(4)中鄰硝基苯酚、鄰羥基苯甲酸存在分子內(nèi)氫鍵，對硝基苯酚、對羥基苯甲酸存在分子間氫鍵；(6)中氟化氫存在分子間氫鍵，氯化氫無氫鍵。思考第21頁,共75頁，2024年2月25日，星期天6.相似相溶原理 非極性溶質(zhì)一般能溶于

，極性溶質(zhì)一般能溶于

。如果存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性

。非極性溶劑極性溶劑越好第22頁,共75頁，2024年2月25日，星期天三點說明

(1)s軌道與s軌道重疊形成σ鍵時，電子不是只在兩核間運動，而是電子在兩核間出現(xiàn)的概率增大。

(2)因s軌道是球形的，故s軌道和s軌道形成σ鍵時，無方向性。兩個s軌道只能形成σ鍵，不能形成π鍵。

(3)兩個原子間可以只形成σ鍵，但不能只形成π鍵。第23頁,共75頁，2024年2月25日，星期天一個關(guān)系鍵參數(shù)與分子性質(zhì)的關(guān)系第24頁,共75頁，2024年2月25日，星期天一個模型價層電子對互斥模型

(1)價層電子對在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時，排斥力最小，體系的能量最低。

(2)孤電子對的排斥力較大。雜化軌道數(shù)σ數(shù)孤電子對數(shù)電子對立體構(gòu)型分子立體構(gòu)型實例220直線形直線形BeCl2330平面三角形平面正三角形BF321V形SnBr2、SO2440四面體形正四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O第25頁,共75頁，2024年2月25日，星期天一個規(guī)律同種元素的含氧酸的強弱規(guī)律，其酸性具有如下規(guī)律：對于同一種元素的含氧酸來說，該元素的化合價越高，其含氧酸的酸性越強。第26頁,共75頁，2024年2月25日，星期天一個公式利用價層電子對互斥理論判斷分子的立體結(jié)構(gòu)。中心原子:對ABn型分子，B圍繞A成鍵，則A為中心原子，n值為中心原子結(jié)合的原子數(shù)。中心原子上的孤電子對數(shù)=1/2(a-粒子所帶電荷數(shù)-xb);a:中心原子價電子數(shù)；X:與中心原子結(jié)合的原子數(shù)；b:與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)雜化軌道數(shù)==σ鍵+孤電子對數(shù)第27頁,共75頁，2024年2月25日，星期天2中心原子上的孤電子對的確定分子或離子axb孤電子對H2OCO2NH3CH4HCHONH4+CO32-222211110000021444446354+2=65-1=43第28頁,共75頁，2024年2月25日，星期天三點提醒氫鍵應(yīng)用要注意：

(1)有氫鍵的分子間也有范德華力，但有范德華力的分子間不一定有氫鍵。

(2)一個氫原子只能形成一個氫鍵，這就是氫鍵的飽和性。

(3)分子內(nèi)氫鍵基本上不影響物質(zhì)的性質(zhì)。第29頁,共75頁，2024年2月25日，星期天問題征解某些共價鍵的鍵長數(shù)據(jù)如下表：共價鍵鍵長(nm)C—C0.1540.134—C≡C—0.120C—O0.143C===O0.122N—N0.146N===N0.120N≡N0.110第30頁,共75頁，2024年2月25日，星期天根據(jù)表中有關(guān)數(shù)據(jù)，你能推斷出影響共價鍵鍵長的因素主要有哪些？其影響的結(jié)果怎樣？提示原子半徑、原子間形成共用電子對數(shù)目。形成相同數(shù)目的共用電子對，原子半徑越小，共價鍵的鍵長越短；原子半徑相同，形成共用電子對數(shù)目越多，鍵長越短。

第31頁,共75頁，2024年2月25日，星期天雜化軌道的類型與常見分子的立體構(gòu)型一、判斷模型分子中心原子雜化軌道類型分子立體構(gòu)型鍵角BeCl2sp直線形180°BF3、SO3sp2平面三角形120°CH4、SiH4CF4、CCl4sp3正四面體109°28′CH2===CH2、sp2平面形120°CHCHsp直線形180°sp2平面形120°NH3、NF3sp3三角錐形107°H2O、OF2sp3V形105°CO2、CS2sp直線形180°第32頁,共75頁，2024年2月25日，星期天【例題1】

元素X和元素Y屬于同一主族。負(fù)二價的元素X和氫的化合物在通常狀況下是一種液體，其中X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為88.9%；元素X和元素Y可以形成兩種化合物，在這兩種化合物中，X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為50%和60%。

(1)確定X、Y兩種元素在周期表中的位置。

(2)在元素X和元素Y兩種元素形成的化合物中，寫出X質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的化合物的化學(xué)式________；該分子的中心原子以sp2雜化，是________分子，分子構(gòu)型為________。X：第二周期，ⅥA族；Y：第三周期，ⅥA族SO2極性V形第33頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(3)寫出X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的化合物的化學(xué)式________________________________________________________________________；該分子的中心原子以sp2雜化，是________分子，分子構(gòu)型為________。(4)由元素氫、X、Y三種元素形成的化合物常見的有兩種，其水溶液均呈酸性，試分別寫出其分子式________、________，并比較酸性強弱：________。SO3非極性平面正三角形H2SO3第34頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(5)由氫元素與X元素形成的化合物中，含有非極性鍵的是________(寫分子式)，分子構(gòu)型為V形的是________(寫分子式)。第35頁,共75頁，2024年2月25日，星期天答案(1)X：第二周期，ⅥA族；Y：第三周期，ⅥA族(2)SO2極性V形(3)SO3非極性平面正三角形(4)H2SO3

H2SO4

H2SO4>H2SO3(5)H2O2

H2O第36頁,共75頁，2024年2月25日，星期天判斷時需注意以下兩點：

(1)價層電子對互斥模型說明的是價層電子對的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對的立體構(gòu)型，不包括孤電子對。①當(dāng)中心原子無孤電子對時，兩者的構(gòu)型一致；②當(dāng)中心原子有孤電子對時，兩者的構(gòu)型不一致。(2)價層電子對互斥模型能預(yù)測分子的幾何構(gòu)型，但不能解釋分子的成鍵情況，雜化軌道理論能解釋分子的成鍵情況，但不能預(yù)測分子的幾何構(gòu)型。兩者相結(jié)合，具有一定的互補性，可達到處理問題簡便、迅速、全面的效果。

第37頁,共75頁，2024年2月25日，星期天【應(yīng)用1】

按下列要求寫出第二周期非金屬元素組成的中性分子的化學(xué)式及中心原子的雜化方式，電子對立體構(gòu)型。 ①平面正三角形分子：分子式________，雜化方式是________，電子對立體構(gòu)型________。 ②三角錐形分子：分子式________，雜化方式是________，電子對立體構(gòu)型________。 ③正四面體形分子：分子式________，雜化方式是________，電子對立體構(gòu)型________。第38頁,共75頁，2024年2月25日，星期天解析第二周期非金屬元素有B、C、N、O、F。①在BF3中成鍵電子對有3對，孤電子對為0，所以電子對立體構(gòu)型為平面三角形，分子構(gòu)型也為平面正三角形，中心原子采取sp2雜化。②在NF3中成鍵電子對有3對，孤電子對有1對，所以電子對立體構(gòu)型為四面體形，分子構(gòu)型為三角錐形，中心原子采取sp3雜化。③在CF4中，成鍵電子對有4對，沒有孤電子對，所以電子對立體構(gòu)型為正四面體形，分子構(gòu)型也為正四面體形，中心原子采取sp3雜化。答案①BF3

sp2平面正三角形②NF3

sp3正四面體形③CF4

sp3正四面體形第39頁,共75頁，2024年2月25日，星期天不同微粒間相互作用的比較1．三種化學(xué)鍵的比較類型比較離子鍵共價鍵金屬鍵非極性鍵極性鍵配位鍵本質(zhì)陰、陽離子間通過靜電作用形成相鄰原子間通過共用電子對(電子云重疊)與原子核間的靜電作用形成金屬陽離子與自由電子間的作用成鍵條件(元素種類)成鍵原子的得、失電子能力差別很大(活潑金屬與非金屬之間)成鍵原子得、失電子能力相同(同種非金屬)成鍵原子得、失電子能力差別較小(不同非金屬)成鍵原子一方有孤電子對(配位體)，另一方有空軌道(中心離子)同種金屬或不同種金屬(合金)第40頁,共75頁，2024年2月25日，星期天類型比較離子鍵共價鍵金屬鍵非極性鍵極性鍵配位鍵特征無方向性無飽和性有方向性、飽和性無方向性無飽和性表示方式(電子式)舉例

H:H

存在離子化合物(離子晶體)單質(zhì)H2，共價化合物H2O2，離子化合物Na2O2共價化合物HCl，離子化合物NaOH離子化合物NH4Cl金屬單質(zhì)(金屬晶體)

第41頁,共75頁，2024年2月25日，星期天2.范德華力、氫鍵、共價鍵的比較范德華力氫鍵共價鍵概念物質(zhì)分子之間普遍存在的一種相互作用力，又稱分子間作用力已經(jīng)與電負(fù)性很強的原子形成共價鍵的氫原子與另一個電負(fù)性很強的原子之間的作用力原子間通過共用電子對形成的相互作用分類分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵極性共價鍵、非極性共價鍵、配位鍵存在范圍分子間某些含強極性鍵氫化物的分子間(如HF、H2O、NH3)或含F(xiàn)、N、O及H的化合物的分子內(nèi)或其分子間雙原子或多原子的分子或共價化合物和某些離子化合物第42頁,共75頁，2024年2月25日，星期天范德華力氫鍵共價鍵特征無方向性、無飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性強度比較共價鍵>氫鍵>范德華力影響強度的因素①隨著分子極性和相對分子質(zhì)量的增大而增大②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大對于A—H…B，A、B的電負(fù)性越大，B原子的半徑越小，氫鍵越牢固成鍵原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，共價鍵越穩(wěn)定對物質(zhì)性質(zhì)的影響①影響物質(zhì)的熔、沸點、溶解度等物理性質(zhì)；②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔、沸點升高。如熔、沸點F2<Cl2<Br2<I2，CF4<CCl4<CBr4<CI4分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸點：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3①影響分子的穩(wěn)定性；②共價鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強第43頁,共75頁，2024年2月25日，星期天【例題2】

短周期的5種非金屬元素，其中A、B、C的特征電子排布可表示為：A：asa，B：bsbbpb，C：csccp2c，D與B同主族，E在C的下一周期，且是同周期元素中電負(fù)性最大的元素。 回答下列問題：

(1)由A、B、C、E四種元素中的兩種元素可形成多種分子，下列分子①BC2

②BA4

③A2C2

④BE4，其中屬于極性分子的是________(填序號)。第44頁,共75頁，2024年2月25日，星期天回答下列問題：(1)由A、B、C、E四種元素中的兩種元素可形成多種分子，下列分子①BC2

②BA4

③A2C2

④BE4，其中屬于極性分子的是________(填序號)。(2)C的氫化物比下周期同族元素的氫化物沸點還要高，其原因是_____________。(3)B、C兩元素都能和A元素組成兩種常見的溶劑，其分子式為________、________。DE4在前者中的溶解性________(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。(4)BA4、BE4和DE4的沸點從高到低的順序為___________________________(填化學(xué)式)。第45頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(2)C的氫化物比下周期同族元素的氫化物沸點還要高，其原因是______________________________________。(3)B、C兩元素都能和A元素組成兩種常見的溶劑，其分子式為________、________。DE4在前者中的溶解性________(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。第46頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(4)BA4、BE4和DE4的沸點從高到低的順序為__________(填化學(xué)式)。(5)A、C、E三種元素可形成多種含氧酸，如AEC、AEC2、AEC3、AEC4等，以上列舉的四種酸其酸性由強到弱的順序為______________________________________(填化學(xué)式)。第47頁,共75頁，2024年2月25日，星期天解析由五種元素為短周期非金屬元素，以及s軌道最多可容納2個電子可得：a＝1，b＝c＝2，即A為H元素，B為C元素，C為O元素。由D與B同主族，且為非金屬元素得D為Si元素；由E在C的下一周期且E為同周期電負(fù)性最大的元素可知E為Cl元素。第48頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(1)①、②、③、④分別為CO2、CH4、H2O2、CCl4，其中H2O2為極性分子，其他為非極性分子。(2)C的氫化物為H2O，H2O分子間可形成氫鍵是其沸點較高的主要原因。(3)B、A兩元素組成苯，C、A兩元素組成水，兩者都為常見的溶劑，SiCl4為非極性分子，易溶于非極性溶劑苯中。第49頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(4)BA4、BE4、DE4分別為CH4、CCl4、SiCl4，三者組成和結(jié)構(gòu)相似，相對分子質(zhì)量逐漸增大，分子間作用力逐漸增強，故它們的沸點順序為SiCl4>CCl4>CH4。(5)這四種酸分別為HClO、HClO2、HClO3、HClO4，含氧酸的通式可寫為(HO)mROn(m≥1，n≥0)，n值越大，酸性越強，故其酸性由強到弱的順序為HClO4>HClO3>HClO2>HClO。第50頁,共75頁，2024年2月25日，星期天答案(1)③

(2)H2O分子間可形成氫鍵(3)C6H6

H2O大于(4)SiCl4>CCl4>CH4(5)HClO4>HClO3>HClO2>HClO第51頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(1)在對物質(zhì)性質(zhì)進行解釋時，是用化學(xué)鍵知識解釋，還是用范德華力或氫鍵的知識解釋，要根據(jù)物質(zhì)的具體結(jié)構(gòu)決定。(2)范德華力越大，熔、沸點越高。組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大。同分異構(gòu)體中，支鏈越多，范德華力越小。相對分子質(zhì)量相近的分子，極性越大，范德華力越大。第52頁,共75頁，2024年2月25日，星期天【應(yīng)用2】

已知N、P同屬于元素周期表的第ⅤA族元素，N在第二周期，P在第三周期。NH3分子呈三角錐形，N原子位于錐頂，3個H原子位于錐底，N—H鍵間的夾角是107.3°。

(1)PH3分子與NH3分子的構(gòu)型關(guān)系是________(填“相同”、“相似”或“不相似”)，P—H鍵________極性(填“有”或“無”)，PH3分子________極性(填“有”或“無”)。第53頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(2)NH3比PH3熱穩(wěn)定性更強的原因是_________________。(3)NH3與PH3在常溫、常壓下都是氣體，但NH3比PH3易液化，其主要原因是________。A．鍵的極性N—H比P—H強B．分子的極性NH3比PH3強C．相對分子質(zhì)量PH3比NH3大D．NH3分子之間存在特殊的分子間作用力第54頁,共75頁，2024年2月25日，星期天解析(1)N原子與P原子結(jié)構(gòu)相似，NH3分子與PH3分子的結(jié)構(gòu)也相似，P—H鍵為不同元素原子之間形成的共價鍵，為極性鍵。(2)N—H鍵比P—H鍵的鍵長短，鍵能大，所以NH3比PH3穩(wěn)定。(3)NH3比PH3易液化的主要原因是NH3分子間存在氫鍵。答案(1)相似有有(2)N—H鍵比P—H鍵的鍵長短、鍵能大，更穩(wěn)定(3)D

第55頁,共75頁，2024年2月25日，星期天1．一項科學(xué)研究成果表明，銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。

(1)向一定物質(zhì)的量濃度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀經(jīng)高溫灼燒，可制得CuMn2O4。 ①Mn2＋基態(tài)的電子排布式可表示為___________。第56頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(2)在銅錳氧化物的催化下，CO被氧化為CO2，HCHO被氧化為CO2和H2O。①根據(jù)等電子體原理，CO分子的結(jié)構(gòu)式為____________。②H2O分子中O原子軌道的雜化類型為_____________。③1molCO2中含有的σ鍵數(shù)目為_____________________。(3)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考慮空間構(gòu)型，[Cu(OH)4]2－的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為___________________________________________。第57頁,共75頁，2024年2月25日，星期天第58頁,共75頁，2024年2月25日，星期天答案(1)①1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)

②平面三角形(2)①C≡O(shè)

②sp3

③2×6.02×1023個(或2NA)(3)

第59頁,共75頁，2024年2月25日，星期天2．金屬鎳在電池、合金、催化劑等方面應(yīng)用廣泛。

(1)下列關(guān)于金屬及金屬鍵的說法正確的是________。

a．金屬鍵具有方向性與飽和性

b．金屬鍵是金屬陽離子與自由電子間的相互作用

c．金屬導(dǎo)電是因為在外加電場作用下產(chǎn)生自由電子

d．金屬具有光澤是因為金屬陽離子吸收并放出可見光第60頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(2)過渡金屬配合物Ni(CO)n的中心原子價電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n＝________。CO與N2結(jié)構(gòu)相似，CO分子內(nèi)σ鍵與π鍵個數(shù)之比為________。(3)甲醛(H2C===O)在Ni催化作用下加氫可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為________，甲醇分子內(nèi)的O—C—H鍵角________(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的O—C—H鍵角。第61頁,共75頁，2024年2月25日，星期天解析(1)金屬鍵沒有方向性和飽和性，a錯；金屬鍵是金屬陽離子和自由電子間的相互作用，b對；金屬導(dǎo)電是因為在外加電場作用下自由電子發(fā)生定向移動，c錯：金屬具有光澤是因為自由電子能夠吸收并放出可見光，d錯。(2)中心原子Ni的價電子數(shù)為10，配體CO中1個O提供2個電子，故n＝4。CO中C和O間為三鍵，含有1個σ鍵、2個π鍵。(3)甲醇分子內(nèi)C為sp3雜化，而甲醛分子內(nèi)C為sp2雜化，故甲醇分子內(nèi)O—C—H鍵角比甲醛分子內(nèi)O—C—H鍵角小。答案(1)b

(2)4

1∶2

(3)sp3小于第62頁,共75頁，2024年2月25日，星期天3．1)在BF3分子中，F(xiàn)—B—F的鍵角是________，B原子的雜化軌道類型為________，BF3和過量NaF作用可生成NaBF4，BF的立體構(gòu)型為________。

(2)在與石墨結(jié)構(gòu)相似的六方氮化硼晶體中，層內(nèi)B原子與N原子之間的化學(xué)鍵為________，層間作用力為________。第63頁,共75頁，2024年2月25日，星期天答案(1)120°

sp2正四面體形(2)共價鍵(或極性共價鍵)分子間作用力第64頁,共75頁，2024年2月25日，星期天1．(2012·新課標(biāo)，37節(jié)選)ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài)，含ⅥA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請回答下列問題：

(1)S單質(zhì)的常見形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是________。第65頁,共75頁，2024年2月25日，星期天①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因：_____________________________________；②H2SeO4比H2SeO3酸性強的原因：________________________________________。第66頁,共75頁，2024年2月25日，星期天第67頁,共75頁，2024年2月25日，星期天(3)所給兩種酸均為二元酸，當(dāng)?shù)谝徊诫婋x出H＋后，由于生成的陰離子對正電荷有吸引作用，因此較難再電離出H＋。H2SeO3中Se為＋4價，而H2SeO4中Se為＋