HJ 502-2009 水質(zhì) 揮發(fā)酚的測(cè)定 溴化容量法（正式版）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定溴化容量法Waterquality—Determinat —brominemethod2009-10-20發(fā)布2009-12-01實(shí)施 iv1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14方法原理 15干擾及消除 16試劑和材料 27儀器和設(shè)備 28樣品 29分析步驟 11精密度和準(zhǔn)確度 3為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范國(guó)家環(huán)境污染物監(jiān)測(cè)方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的溴化容量法。本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定蒸餾后溴化容量法》(GB7491—87)的修訂。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1987年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為杭州市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站。本次為第一次修訂。本次修訂的主要內(nèi)容如下：——明確了標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定范圍；——簡(jiǎn)化了溴化容量法的分析步驟；—增加了精密度和準(zhǔn)確度條款。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，原國(guó)家環(huán)境保護(hù)局1987年3月14日批準(zhǔn)、發(fā)布的國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定蒸餾后溴化容量法》(GB7491—87)廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2009年10月20日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2009年12月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定溴化容量法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的溴化容量法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于含高濃度揮發(fā)酚工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)檢出限為0.1mg/L,測(cè)定下限為0.4mg/L,測(cè)定上限為45.0mg/L。對(duì)于質(zhì)量濃度高于標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定上限的樣品，可適當(dāng)稀釋后進(jìn)行測(cè)定。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB7489—87水質(zhì)溶解氧的測(cè)定碘量法HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。揮發(fā)酚volatilephenoliccompounds能隨水蒸氣蒸餾出的，并與溴發(fā)生取代反應(yīng)的揮發(fā)性酚類化合物，結(jié)果以苯酚計(jì)。4方法原理用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。在含過量溴(由溴酸鉀和溴化鉀所產(chǎn)生)的溶液中，被蒸餾出的酚類化合物與溴生成三溴酚，并進(jìn)一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴與碘化鉀作用、釋放出游離碘的同時(shí)，溴代三溴酚與碘化鉀反應(yīng)生成三溴酚和游離碘，用硫代硫酸鈉溶液滴定釋出的游離碘，并根據(jù)其消耗量，計(jì)算出揮發(fā)酚的含量。5干擾及消除氧化劑、油類、硫化物、有機(jī)或無機(jī)還原性物質(zhì)和苯胺類干擾酚的測(cè)定。5.1氧化劑(如游離氯)的消除樣品滴于淀粉-碘化鉀試紙(6.13)上出現(xiàn)藍(lán)色，說明存在氧化劑，可加入過量的硫酸亞鐵(6.1)去除。5.2硫化物的消除當(dāng)樣品中有黑色沉淀時(shí)，可取一滴樣品放在乙酸鉛試紙(6.14)上，若試紙變黑色，說明有硫化物存在。此時(shí)樣品繼續(xù)加磷酸酸化，置通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行攪拌曝氣，直至生成的硫化氫完全逸出。5.3甲醛、亞硫酸鹽等有機(jī)或無機(jī)還原性物質(zhì)的消除可分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液(6.7)使呈酸性，分次加入50、30、30ml乙醚(6.4)以萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗，分次加入4、3、3ml氫氧化鈉溶液(6.8)進(jìn)行反萃取，使酚類轉(zhuǎn)入氫氧化鈉溶液中。合并堿萃取液，移入燒杯中，置水浴上加溫，以除去殘余乙醚，然后用水將堿萃取液稀釋到原分取樣品的體積。同時(shí)應(yīng)以水做空白試驗(yàn)。25.4油類的消除樣品靜置分離出浮油后，按照5.3操作步驟進(jìn)行。5.5苯胺類的消除苯胺類可與4-氨基安替比林發(fā)生顯色反應(yīng)而干擾酚的測(cè)定，一般在酸性(pH<0.5)條件下，可以通過預(yù)蒸餾分離。6試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑；實(shí)驗(yàn)用水為新制備的蒸餾水或去離子水。6.6磷酸溶液，1+9。6.7硫酸溶液，1+4。6.8氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=100g/L。稱取氫氧化鈉10g溶于水，稀釋至100ml。6.9溴酸鉀-溴化鉀溶液：c(1/6KBrO?)=0.1mol/L。稱取2.784g溴酸鉀溶于水，加入10g溴化鉀，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。6.10硫代硫酸鈉溶液：c(Na?S?O?)≈0.0125mol/L。稱取3.1g硫代硫酸鈉，溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。臨用前按照GB7489—87方法標(biāo)定。6.11淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至100ml,冷卻后，移入試劑瓶中，置冰箱內(nèi)冷藏保存。6.12甲基橙指示液：p(甲基橙)=0.5g/L。稱取0.1g甲基橙溶于水，溶解后移入200ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。6.13淀粉-碘化鉀試紙：稱取1.5g可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣睿尤?00ml沸水，混勻，放冷，加0.5g碘化鉀和0.5g碳酸鈉，用水稀釋至250ml,將濾紙條浸漬后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。6.14乙酸鉛試紙：稱取乙酸鉛5g,溶于水中，并稀釋至100ml。將濾紙條浸入上述溶液中，1h后取出晾干，盛于廣口瓶中，密塞保存。6.15pH試紙：1～14。7儀器和設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家A級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的玻璃量器。7.1天平：精度0.0001g。7.2一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。8樣品8.1樣品采集樣品采集按照HJ/T91的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。在樣品采集現(xiàn)場(chǎng)，用淀粉-碘化鉀試紙(6.13)檢測(cè)樣品中有無游離氯等氧化劑的存在。若試紙變藍(lán)，應(yīng)及時(shí)加入過量硫酸亞鐵(6.1)去除。樣品采集量應(yīng)大于500ml,貯于硬質(zhì)玻璃瓶中。3采集后的樣品應(yīng)及時(shí)加磷酸酸化至pH約4.0,并加適量硫酸銅(6.3),使樣品中硫酸銅質(zhì)量濃度約采集后的樣品應(yīng)在4℃下冷藏，24h內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。9分析步驟取250ml樣品移入500ml全玻璃蒸餾器中，加25ml水，加數(shù)粒玻璃珠以防暴沸，再加數(shù)滴甲基橙指示液(6.12),若試樣未顯橙紅色，則需繼續(xù)補(bǔ)加磷酸溶液(6.6)。連接冷凝器，加熱蒸餾，收集餾出液250ml至容量瓶中。蒸餾過程中，若發(fā)現(xiàn)甲基橙紅色褪去，應(yīng)在蒸餾結(jié)束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液(6.12)。若發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣，增加磷酸溶液(6.6)加入量，進(jìn)行蒸餾。分取餾出液100ml于碘量瓶中，加5.0ml鹽酸(6.5),徐徐搖動(dòng)碘量瓶，用5ml滴定管滴加溴酸鉀-溴化鉀溶液(6.9)3.00ml,試樣呈亮黃色。若試樣無色或呈淡黃色，樣品需稀釋測(cè)定。迅速蓋上瓶塞，混勻，室溫放置15min。加入1g碘化鉀(6.2),蓋上瓶塞，混勻后置于暗處放置5min。用25ml滴定管滴加硫代硫酸鈉溶液(6.10)至溶液呈淡黃色后，加1ml淀粉溶液(6.11)繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，記錄用量。試樣中揮發(fā)酚質(zhì)量濃度