DZ∕T 0279.23-2016 區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第23部分：碘量測(cè)定 離子色譜法（正式版）

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第23部分：碘量測(cè)定離子色譜法AnalysismethodsforregionalgeochemIDZ/T0279.23—2016 Ⅲ1范圍 12規(guī)范性引用文件 1 1 15儀器及材料 2 27分析步驟 2 27.2空白試驗(yàn) 27.3驗(yàn)證試驗(yàn) 27.4試料分解 2 37.5.1設(shè)置工作條件 37.5.2校準(zhǔn)曲線繪制 37.5.3試料測(cè)定 38結(jié)果計(jì)算 39精密度和正確度 310質(zhì)量保證和控制 410.1控制方法 410.2控制樣品的數(shù)量 410.3控制指標(biāo) 410.4對(duì)驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理 4附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件 5A.1離子色譜儀測(cè)定碘的參考工作條件 5A.2電極活化步驟 5Ⅲ本部分按照GB/T1.1—2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》和GB/T20001.4—DZ/T0279—2016《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法》分為34個(gè)部分： 第1部分；三氧化二鋁等24個(gè)成分量測(cè)定粉末壓片一X射線熒光光譜法：——第2部分：氧化鈣等27個(gè)成分量測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第3部分：鋇、鈹、鉍等15個(gè)元素量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第4部分：金量測(cè)定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第5部分：鎘量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第6部分：鈾量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第7部分：鉬量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第8部分：鉈量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第9部分：鉈量測(cè)定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第10部分：氯和溴量測(cè)定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第11部分：銀、硼和錫量測(cè)定交流電弧一發(fā)射光譜法；——第12部分：鉑、鈀和金量測(cè)定火試金富集一發(fā)射光譜法； 第13部分；砷、銻和鉍量測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第14部分：硒量測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第15部分：鍺量測(cè)定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第16部分：鍺量測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第17部分：汞量測(cè)定蒸氣發(fā)生一冷原子熒光光譜法；——第18部分：鎘量測(cè)定石墨爐原子吸收光譜法；——第19部分：金量測(cè)定——第20部分：鎢和鉬量測(cè)定堿熔一催化波極譜法；——第21部分：氟量測(cè)定離子選擇電極法；——第22部分：氯和溴量測(cè)定離子色譜法；——第23部分：碘量測(cè)定——第24部分：碘量測(cè)定——第25部分：碳量測(cè)定——第26部分：碳量測(cè)定離子色譜法；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；燃燒一紅外吸收光譜法；燃燒一非水滴定法；——第27部分：有機(jī)碳量測(cè)定重鉻酸鉀容量法；——第28部分：硫量測(cè)定燃燒一碘量法； ——第30部分：鎢量測(cè)定堿熔一電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第31部分：鉑和鈀量測(cè)定火試金富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第32部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測(cè)定封閉酸溶一電感耦合等離子體質(zhì)譜法—第33部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測(cè)定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第34部分：pH值測(cè)定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第23部分。本部分由中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部提出。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所。本部分主要起草人：唐興敏、周順超、佘小林。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第23部分：碘量測(cè)定離子色譜法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了離子色譜法測(cè)定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的碘(I)量。本部分適用于區(qū)域地球化學(xué)樣品水系沉積物和土壤中碘量的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析試料用碳酸鈉和氧化鋅混合試劑燒結(jié)，水浸取，浸取液用陽(yáng)離子交換樹脂靜態(tài)交換分離大量基體后，用抗壞血酸將碘酸根還原成碘離子，在硝酸鈉淋洗液攜帶下，碘離子與其他陰離子分離，用安培檢測(cè)器測(cè)定碘離子的電流值，記錄碘離子濃度的峰高值，同時(shí)測(cè)定校準(zhǔn)溶液中碘離子濃度的峰高值，繪制校準(zhǔn)曲4試劑4.1無(wú)水乙醇。4.2碳酸鈉和氧化鋅混合試劑：碳酸鈉(優(yōu)級(jí)純)和氧化鋅(優(yōu)級(jí)純)按(3+2)比例充分混勻后，備用。4.4硫酸溶液(c?zn?so?=2mol/L);移取42mL硫酸(4.3)緩慢地加到700mL水中，攪勻。危險(xiǎn)——硫4.5732型陽(yáng)離子交換樹脂(50網(wǎng)目～100網(wǎng)目):用水浸泡陽(yáng)離子交換樹脂，清洗數(shù)遍后，將樹脂裝入直徑約1.5cm、長(zhǎng)約30cm的玻璃柱中，頂端與梨形分液漏斗銜接。于分液漏斗中加入150mL硫酸溶2液(4.4),以約1.5mL/min流速流經(jīng)交換柱，流畢。用水以同樣流速流經(jīng)交換柱，直至流出液洗至無(wú)硫4.6抗壞血酸溶液(P?no=15g/L);稱取1.5g抗壞血酸溶于100mL水中，用時(shí)配制。4.7氫氧化鈉溶液(cgon=0.1mol/L):稱取4.0g氫氧化鈉溶于100mL水中，用時(shí)配制。4.8硝酸鈉溶液(co。=0.015mol/L):稱取1.275g硝酸鈉(含Ag小于100ng)溶于1000mL水中，4.9碘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(P?-=100μg/mL):稱取已于105℃干燥1h的高純碘化鉀0.1308g,置于250mL燒杯中，加水溶解，并加入2mL氫氧化鈉溶液(4.7),用水稀釋至1000mL容量瓶中，搖勻。4.10碘標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：a)P-=5.0μg/mL。移取5.00mL碘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.9),置于100mL容量瓶中，加入1.0mL5儀器及材料6試樣6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥2h后，裝入磨口玻璃瓶中備用。7分析步驟7.1試料稱取0.5g試樣，精確至0.1mg。7.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料同時(shí)分析相同類型、含量相近的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料分解7.4.1將試料(7.1)置于預(yù)先盛有1.5g碳酸鈉一氧化鋅混合熔劑(4.2)的瓷坩堝中，攪勻后，均勻覆蓋1.5g碳酸鈉和氧化鋅混合熔劑(4.2),置于馬弗爐中，自低溫升溫至750℃,在此溫度下保持0.5h后取37.4.2吸取5.00mL清液(7.4.1)置于50mL干燒杯中，加入0.1mL抗壞血酸溶液(4.6),搖勻，加5g陽(yáng)離子交換樹脂(4.5),在靜態(tài)交換過(guò)程中需搖動(dòng)2次～3次，直至溶液呈微酸性后再放置30min(總共約需2h)。7.4.3用注射器吸出3mL經(jīng)靜態(tài)交換后的制備溶液(7.4.2),置于10mL干的小燒杯中，滴加氫氧化鈉溶液(4.7)將試液調(diào)至pH值7～8之間。7.5.1設(shè)置工作條件離子色譜儀的儀器工作條件按附錄A設(shè)定，將儀器調(diào)試好，待基線穩(wěn)定后，用注射器吸取1.0mL清液，注入儀器，記錄碘離子濃度的峰高值或峰面積值。7.5.2校準(zhǔn)曲線繪制分別移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL碘離子標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.10b)],置于一組50mL容量瓶中，加入0.20mL氫氧化鈉溶液(4.7),用水稀釋至刻度，搖勻。按7.5.1進(jìn)行。測(cè)量完成后，以碘的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰高值或峰面積值為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。7.5.3試料測(cè)定按測(cè)定條件進(jìn)行空白試驗(yàn)溶液(7.2)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液(7.3)和試料溶液(7.4.3)的測(cè)定，計(jì)算試料中碘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8結(jié)果計(jì)算試樣中碘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以wi計(jì)，按公式(1)計(jì)算： (1)式中：w——試樣中碘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為微克每克(ug/g);p—從校準(zhǔn)曲線上查得試料溶液中碘的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);a?！獜男?zhǔn)曲線上查得空白試驗(yàn)溶液中碘的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V——制備溶液總體積，單位為毫升(mL);m——試料質(zhì)量，單位為克(g);1.07——稀釋因子(由7.4.2和7.4.3步驟中加入的抗壞血酸和氫氧化鈉所引起測(cè)量液的體積變化)。9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)4個(gè)，由7家實(shí)驗(yàn)室按照本方法進(jìn)行方法精密度試驗(yàn)。各實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平樣品測(cè)定3次，將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，分析方法精密度見表1,分析方法正確度見表2。4表1分析方法精密度單位為微克每克表2分析方法正確度yμγAδ一0.05一0.129注：y為測(cè)定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,,sr為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差，s,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；,n為單位測(cè)定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)；δ為測(cè)量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg為置信區(qū)間。10質(zhì)量保證和控制10.1控制方法10.1.1每批試料分析時(shí)，應(yīng)同時(shí)采用空白試驗(yàn)、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證和控制。10.1.2元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液應(yīng)進(jìn)行檢查以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確度。10.1.3如果被分析物濃度足夠高，應(yīng)進(jìn)行逐級(jí)稀釋(稀釋后的最小濃度應(yīng)至少為10倍方法檢出限)。10.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時(shí)，按試樣總數(shù)隨機(jī)抽取5%的試樣進(jìn)行重復(fù)性密碼分析。10.3控制指標(biāo)10.3.1校準(zhǔn)工作曲線的相關(guān)系數(shù)r≥0.999。10.3.2其他控制指標(biāo)按DZ/T0130.4執(zhí)行。10.4對(duì)驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理當(dāng)過(guò)程失控時(shí)，應(yīng)查找原因；糾正錯(cuò)誤后