高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí):《第23講 化學(xué)平衡狀態(tài)的建立與移動(dòng)》鞏固訓(xùn)練(解析版)_第1頁
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高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí):第23講化學(xué)平衡狀態(tài)的建立與移動(dòng)【真題再現(xiàn)·辨明考向】1.(2023年廣東卷)催化劑Ⅰ和Ⅱ均能催化反應(yīng)R(g)P(g)。反應(yīng)歷程(下圖)中,M為中間產(chǎn)物。其它條件相同時(shí),下列說法不正確的是A.使用Ⅰ和Ⅱ,反應(yīng)歷程都分4步進(jìn)行B.反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),升高溫度,R的濃度增大C.使用Ⅱ時(shí),反應(yīng)體系更快達(dá)到平衡D.使用Ⅰ時(shí),反應(yīng)過程中M所能達(dá)到的最高濃度更大答案:C解析:A.由圖可知兩種催化劑均出現(xiàn)四個(gè)波峰,所以使用Ⅰ和Ⅱ,反應(yīng)歷程都分4步進(jìn)行,A正確;B.由圖可知反應(yīng)是該為放熱反應(yīng),故達(dá)平衡時(shí),升高T平衡向左移動(dòng),c(R)增大,B正確;C.由圖可知Ⅰ的最高活化能小于Ⅱ的最高活化能,所以使用Ⅰ時(shí)反應(yīng)速率更快,反應(yīng)體系更快達(dá)到平衡,C錯(cuò)誤;D.由圖可知在前兩個(gè)歷程中使用Ⅰ活化能較低反應(yīng)速率較快,后兩個(gè)歷程中使用Ⅰ活化能較高反應(yīng)速率較慢,所以使用Ⅰ時(shí),反應(yīng)過程中M所能達(dá)到的最高濃度更大,D正確;2.(2023年江蘇卷)二氧化碳加氫制甲烷過程中的主要反應(yīng)為:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)△H=-164.7kJ?mol-1CO2(g)+H2(g)=COg)+H2O(g)△H=41.2kJ?mol-1在密閉容器中,1.01×105Pa、n起始(CO2)∶n起始(H2)=1∶4時(shí),CO2平衡轉(zhuǎn)化率、在催化劑作用下反應(yīng)相同時(shí)間所測得的CO2實(shí)際轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如題圖所示。CH4的選擇性可表示為eq\f(n生成(CH4),n生成(CO2))×100%。下列說法正確的是A.反應(yīng)2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g)的焓變△H=-205.9kJ?mol-1B.CH4的平衡選擇性隨著溫度的升高而增加C.用該催化劑催化二氧化碳反應(yīng)的最佳溫度范圍約為480~530℃D.450℃時(shí),提高eq\f(n起始(H2),n起始(CO2))的值或增大壓強(qiáng),均能使CO2平衡轉(zhuǎn)化率達(dá)到X點(diǎn)的值答案:D解析:A.由蓋斯定律可知反應(yīng)2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g)的焓變△H=-2×41.2kJ?mol-1-164.7kJ?mol-1=-247.1kJ?mol-1,A錯(cuò)誤;B.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動(dòng),CH4的含量降低,故CH4的平衡選擇性隨著溫度的升高而降低,B錯(cuò)誤;C.由圖可知溫度范圍約為450~550℃時(shí)二氧化碳實(shí)際轉(zhuǎn)化率趨近于平衡轉(zhuǎn)化率,此時(shí)為最適溫度,溫度繼續(xù)增加,催化劑活性下降,C錯(cuò)誤;D.450℃時(shí),提高eq\f(n起始(H2),n起始(CO2))的值可提高二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率,增大壓強(qiáng)反應(yīng)I平衡正向移動(dòng),可提高二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率,均能使CO2平衡轉(zhuǎn)化率達(dá)到X點(diǎn)的值,D正確。3.(2022年6月浙江卷)關(guān)于反應(yīng)Cl2(g)+H2O(l)HClO(aq)+H+(aq)+Cl-(aq)△H<0,達(dá)到平衡后,下列說法不正確的是A.升高溫度,氯水中的c(HClO)減小B.氯水中加入少量醋酸鈉固體,上述平衡正向移動(dòng),c(HClO)增大C.取氯水稀釋,eq\f(c(Cl-),c(HClO))增大D.取兩份氯水,分別滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液變藍(lán)色,可以證明上述反應(yīng)存在限度答案:D解析:A.HClO受熱易分解,升高溫度,HClO分解,平衡正向移動(dòng),c(HClO)減小,A正確;B.氯水中加入少量醋酸鈉固體,醋酸根離子和氫離子結(jié)合生成醋酸分子,氫離子濃度減小,平衡正向移動(dòng),c(HClO)增大,B正確;C.氯水稀釋,平衡正向移動(dòng),而c(HClO)和c(Cl-)均減小,但HClO本身也存在電離平衡HClOH++ClO-,稀釋促進(jìn)了HClO的電離,使c(HClO)減少更多,因此eq\f(c(Cl-),c(HClO))增大,C正確;D.氯水中加硝酸銀產(chǎn)生白色沉淀,證明溶液中有氯離子,氯水中加淀粉碘化鉀溶液,溶液變藍(lán),證明生成了碘單質(zhì),溶液中有強(qiáng)氧化性的物質(zhì),而氯氣和次氯酸都有強(qiáng)氧化性,不能證明反應(yīng)物和生成物共存,即不能證明上述反應(yīng)存在限度,D錯(cuò)誤;4.(2022年北京卷)某MOFs的多孔材料剛好可將N2O4“固定”,實(shí)現(xiàn)了NO2與N2O4分離并制備HNO3,如圖所示:己知:2NO2(g)N2O4(g)△H<0下列說法不正確的是A.氣體溫度升高后,不利于N2O4的固定B.N2O4被固定后,平衡正移,有利于NO2的去除C.制備HNO3的原理為:2N2O4+O2+2H2O=4HNO3D.每制備0.4molHNO3,轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為6.02×1022答案:D解析:A.二氧化氮轉(zhuǎn)化為四氧化二氮的反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),四氧化二氮的濃度減小,所以氣體溫度升高后,不利于四氧化二氮的固定,故A正確;B.四氧化二氮被固定后,四氧化二氮的濃度減小,二氧化氮轉(zhuǎn)化為四氧化二氮的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),二氧化氮的濃度減小,所以四氧化二氮被固定后,有利于二氧化氮的去除,故B正確;C.由題意可知,被固定后的四氧化二氮與氧氣和水反應(yīng)生成硝酸,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2N2O4+O2+2H2O=4HNO3,故C正確;D.四氧化二氮轉(zhuǎn)化為硝酸時(shí),生成1mol硝酸,反應(yīng)轉(zhuǎn)移1mol電子,則每制備0.4mol硝酸,轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為0.4mol×6.02×1023=2.408×1023,故D錯(cuò)誤;5.(2022年廣東卷)恒容密閉容器中,BaSO4(s)+4H2(g)BaS(s)+4H2O(g)在不同溫度下達(dá)平衡時(shí),各組分的物質(zhì)的量(n)如圖所示。下列說法正確的是A.該反應(yīng)的△H<0B.a為n(H2O)隨溫度的變化曲線C.向平衡體系中充入惰性氣體,平衡不移動(dòng)D.向平衡體系中加入BaSO4,H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大答案:C解析:A.從圖示可以看出,平衡時(shí)升高溫度,氫氣的物質(zhì)的量減少,則平衡正向移動(dòng),說明該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),即ΔH>0,故A錯(cuò)誤;B.從圖示可以看出,在恒容密閉容器中,隨著溫度升高氫氣的平衡時(shí)的物質(zhì)的量減少,則平衡隨著溫度升高正向移動(dòng),水蒸氣的物質(zhì)的量增加,而a曲線表示的是物質(zhì)的量不隨溫度變化而變化,故B錯(cuò)誤;C.容器體積固定,向容器中充入惰性氣體,沒有改變各物質(zhì)的濃度,平衡不移動(dòng),故C正確;D.BaSO4是固體,向平衡體系中加入BaSO4,不能改變其濃度,因此平衡不移動(dòng),氫氣的轉(zhuǎn)化率不變,故D錯(cuò)誤;6.(2021年北京卷)NO2和N2O4存在平衡:2NO2(g)N2O4(g)△H<0。下列分析正確的是A.1mol平衡混合氣體中含1molN原子B.斷裂2molNO2中的共價(jià)鍵所需能量小于斷裂1molN2O4中的共價(jià)鍵所需能量C.恒溫時(shí),縮小容積,氣體顏色變深,是平衡正向移動(dòng)導(dǎo)致的D.恒容時(shí),水浴加熱,由于平衡正向移動(dòng)導(dǎo)致氣體顏色變淺答案:B解析:A.1molNO2含有1molN原子,1molN2O4含有2molN原子,現(xiàn)為可逆反應(yīng),為NO2和N2O4的混合氣體,1mol平衡混合氣體中所含原子大于1molN,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)為放熱反應(yīng),故完全斷開2molNO2分子中的共價(jià)鍵所吸收的熱量比完全斷開1molN2O4分子中的共價(jià)鍵所吸收的熱量少,B項(xiàng)正確;C.氣體體積壓縮,顏色變深是因?yàn)轶w積減小,濃度變大引起的,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),顏色加深,D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.(2021年廣東卷)化學(xué)是以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的科學(xué)。下列實(shí)驗(yàn)操作或做法正確且能達(dá)到目的的是選項(xiàng)操作或做法目的A將銅絲插入濃硝酸中制備NOB將密閉燒瓶中的NO2降溫探究溫度對平衡移動(dòng)的影響C將溴水滴入KI溶液中,加入乙醇并振蕩萃取溶液中生成的碘D實(shí)驗(yàn)結(jié)束,將剩余NaCl固體放回原試劑瓶節(jié)約試劑答案:B解析:A.將銅絲插入濃硝酸中開始會(huì)產(chǎn)生二氧化氮,不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,A不符合題意;B.二氧化氮?dú)怏w在一定條件下存在平衡:2NO2N2O4,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),NO2為紅棕色氣體,將密閉燒瓶中NO2降溫,會(huì)使該平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),氣體顏色變淺,因此可達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,B符合題意;C.乙醇與水互溶,不能作碘單質(zhì)的萃取劑,做法不正確,C不符合題意;D.一般情況下,剩余試劑需放到指定的容器中,不能放回原試劑瓶,以防污染原試劑,操作錯(cuò)誤,D不符合題意;故選B。8.(2021年海南卷)制備水煤氣的反應(yīng)C(s)+H2OH2(g)+CO(g)△H>0,下列說法正確的是A.該反應(yīng)△S<0B.升高溫度,反應(yīng)速率增大C.恒溫下,增大總壓,H2O(g)的平衡轉(zhuǎn)化率不變D.恒溫恒壓下,加入催化劑,平衡常數(shù)增大答案:B解析:A.該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng),所以△S>0,A錯(cuò)誤;B.升高溫度,物質(zhì)的內(nèi)能增加,分子運(yùn)動(dòng)速率加快,有效碰撞次數(shù)增加,因此化學(xué)反應(yīng)速率增大,B正確;C.恒溫下,增大總壓,化學(xué)平衡向氣體體積減小的逆反應(yīng)方向移動(dòng),使H2O(g)的平衡轉(zhuǎn)化率減小,C錯(cuò)誤;D.恒溫恒壓下,加入催化劑,化學(xué)平衡不移動(dòng),因此化學(xué)平衡常數(shù)不變,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是B。9.(2021年遼寧卷)某溫度下,在恒容密閉容器中加入一定量X,發(fā)生反應(yīng)2X(s)Y(s)+Z(g),一段時(shí)間后達(dá)到平衡。下列說法錯(cuò)誤的是A.升高溫度,若c(Z)增大,則△H>0B.加入一定量Z,達(dá)新平衡后m(Y)減小C.加入等物質(zhì)的量的Y和Z,達(dá)新平衡后c(Z)增大D.加入一定量氬氣,平衡不移動(dòng)答案:C解析:A.根據(jù)勒夏特列原理可知,升高溫度,化學(xué)平衡向著吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),而c(Z)增大,說明平衡正向移動(dòng),故則△H>0,A正確;B.加入一定量Z,Z的濃度增大,平衡逆向移動(dòng),故達(dá)新平衡后m(Y)減小,B正確;C.加入等物質(zhì)的量的Y和Z,Z的濃度增大,平衡逆向移動(dòng),由于X、Y均為固體,故K=c(Z),達(dá)新平衡后c(Z)不變,C錯(cuò)誤;D.加入一定量氬氣,加入瞬間,X、Z的濃度保持不變,故正、逆反應(yīng)速率不變,故平衡不移動(dòng),D正確。10.(2021年1月八省聯(lián)考遼寧卷)某溫度下,在一恒容密閉容器中進(jìn)行如下兩個(gè)反應(yīng)并達(dá)到平衡:①2X(g)+Y(g)Z(s)+2Q(g)△H1<0②M(g)+N(g)R(g)+Q(g)△H2>0下列敘述錯(cuò)誤的是A.加入適量Z,①和②平衡均不移動(dòng)B.通入稀有氣體Ar,①平衡正向移動(dòng)C.降溫時(shí)無法判斷Q濃度的增減D.通入Y,則N的濃度增大答案:B解析:A.Z為固體,加入適量Z不影響反應(yīng)①的平衡移動(dòng),而反應(yīng)②與Z無關(guān),故加入Z也不影響反應(yīng)②的平衡移動(dòng),A正確;B.通入稀有氣體Ar,由于容器體積不變,故氣體濃度不發(fā)生改變,反應(yīng)①的平衡不移動(dòng),B錯(cuò)誤;C.溫度降低,反應(yīng)①逆向進(jìn)行,反應(yīng)②正向進(jìn)行,但兩個(gè)反應(yīng)中反應(yīng)物的起始濃度未知,故無法判斷Q濃度的增減,C正確;D.通入氣體Y,反應(yīng)①平衡正向移動(dòng),Q的濃度增大,導(dǎo)致反應(yīng)②平衡逆向進(jìn)行,則N的濃度增大,D正確;答案選B。11.(2020年浙江卷)5mL0.1mol·L-1KI溶液與1mL0.1mol·L-1FeCl3溶液發(fā)生反應(yīng):2Fe3+(aq)+2I-(aq)2Fe2+(aq)+I(xiàn)2(aq),達(dá)到平衡。下列說法不正確的是A.加入苯,振蕩,平衡正向移動(dòng)B.經(jīng)苯2次萃取分離后,在水溶液中加入KSCN,溶液呈血紅色,表明該化學(xué)反應(yīng)存在限度C.加入FeSO4固體,平衡逆向移動(dòng)D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c2(Fe2+),c2(Fe3+)?c2(I-))答案:D解析:A.加入苯振蕩,苯將I2萃取到苯層,水溶液中c(I2)減小,平衡正向移動(dòng),A正確;B.將5mL0.1mol/LKI溶液與1mL0.1mol/LFeCl3溶液混合,參與反應(yīng)的Fe3+與I?物質(zhì)的量之比為1:1,反應(yīng)后I?一定過量,經(jīng)苯2次萃取分離后,在水溶液中加入KSCN溶液呈血紅色,說明水溶液中仍含有Fe3+,即Fe3+沒有完全消耗,表明該化學(xué)反應(yīng)存在限度,B正確;C.加入FeSO4固體溶于水電離出Fe2+,c(Fe2+)增大,平衡逆向移動(dòng),C正確;D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c2(Fe2+)?c(I2),c2(Fe3+)?c2(I-)),D錯(cuò)誤;12.(2020年浙江卷)一定條件下:2NO2(g)N2O4(g)△H<0。在測定NO2的相對分子質(zhì)量時(shí),下列條件中,測定結(jié)果誤差最小的是A.溫度0℃、壓強(qiáng)50KPa B.溫度130℃、壓強(qiáng)300KPaC.溫度25℃、壓強(qiáng)100KPa D.溫度130℃、壓強(qiáng)50KPa答案:D解析:測定二氧化氮的相對分子質(zhì)量,要使測定結(jié)果誤差最小,應(yīng)該使混合氣體中NO2的含量越多越好,為了實(shí)現(xiàn)該目的,應(yīng)該改變條件使平衡盡可以地逆向移動(dòng)。該反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小的放熱反應(yīng),可以通過減小壓強(qiáng)、升高溫度使平衡逆向移動(dòng),則選項(xiàng)中,溫度高的為130℃,壓強(qiáng)低的為50kPa,結(jié)合二者選D。答案為D。13.(2020年江蘇卷)CH4與CO2重整生成H2和CO的過程中主要發(fā)生下列反應(yīng)CH4(g)+CO2(g)=2H2(g)+2CO(g)△H=247.1kJ?mol-1,H2(g)+CO2(g)=H2O(g)+CO(g)△H=41.2kJ?mol-1,在恒壓、反應(yīng)物起始物質(zhì)的量比n(CH4)∶n(CO2)=1:1條件下,CH4和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.升高溫度、增大壓強(qiáng)均有利于提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率B.曲線B表示CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化C.相同條件下,改用高效催化劑能使曲線A和曲線B相重疊D.恒壓、800K、n(CH4):n(CO2)=1:1條件下,反應(yīng)至CH4轉(zhuǎn)化率達(dá)到X點(diǎn)的值,改變除溫度外的特定條件繼續(xù)反應(yīng),CH4轉(zhuǎn)化率能達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值答案:BD解析:A.甲烷和二氧化碳反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)即正向移動(dòng),甲烷轉(zhuǎn)化率增大,甲烷和二氧化碳反應(yīng)是體積增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),甲烷轉(zhuǎn)化率減小,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)兩個(gè)反應(yīng)得到總反應(yīng)為CH4(g)+2CO2(g)=H2(g)+3CO(g)+H2O(g),加入的CH4與CO2物質(zhì)的量相等,CO2消耗量大于CH4,因此CO2的轉(zhuǎn)化率大于CH4,因此曲線B表示CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化,故B正確;C.使用高效催化劑,只能提高反應(yīng)速率,但不能改變平衡轉(zhuǎn)化率,故C錯(cuò)誤;D.800K時(shí)甲烷的轉(zhuǎn)化率為X點(diǎn),可以通過改變二氧化碳的量來提高甲烷的轉(zhuǎn)化率達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值,故D正確。綜上所述,答案為BD。14.(2020年天津)已知[Co(H2O)6]2+呈粉紅色,[CoCl4]2-呈藍(lán)色,[ZnCl4]2-為無色?,F(xiàn)將CoCl2溶于水,加入濃鹽酸后,溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色,存在以下平衡:[Co(H2O)6]2++4Cl-[CoCl4]2-+6H2O△H,用該溶液做實(shí)驗(yàn),溶液的顏色變化如下:以下結(jié)論和解釋正確的是A.等物質(zhì)的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中σ鍵數(shù)之比為3∶2B.由實(shí)驗(yàn)①可推知△H<0C.實(shí)驗(yàn)②是由于c(H2O)增大,導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)D.由實(shí)驗(yàn)③可知配離子的穩(wěn)定性:[ZnCl4]2->[CoCl4]2-答案:D解析:A.1個(gè)[Co(H2O)6]2+中含有18個(gè)σ鍵,1個(gè)[CoCl4]2?中含有4個(gè)σ鍵,等物質(zhì)的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2?所含σ鍵數(shù)之比為18:4=9:2,A錯(cuò)誤;B.實(shí)驗(yàn)①將藍(lán)色溶液置于冰水浴中,溶液變?yōu)榉奂t色,說明降低溫度平衡逆向移動(dòng),則逆反應(yīng)為放熱反應(yīng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),?H>0,B錯(cuò)誤;C.實(shí)驗(yàn)②加水稀釋,溶液變?yōu)榉奂t色,加水稀釋,溶液的體積增大,[Co(H2O)6]2+、[CoCl4]2?、Cl?濃度都減小,[Co(H2O)6]2+、Cl?的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和大于[CoCl4]2?的化學(xué)計(jì)量數(shù),則瞬時(shí)濃度商>化學(xué)平衡常數(shù),平衡逆向移動(dòng),C錯(cuò)誤;D.實(shí)驗(yàn)③加入少量ZnCl2固體,溶液變?yōu)榉奂t色,說明Zn2+與Cl?結(jié)合成更穩(wěn)定的[ZnCl4]2?,導(dǎo)致溶液中c(Cl?)減小,平衡逆向移動(dòng),則由此說明穩(wěn)定性:[ZnCl4]2?>[CoCl4]2?,D正確;15.(2019年上海)已知反應(yīng)式:mX(g)+nY(?)pQ(s)+2mZ(g),已知反應(yīng)已達(dá)平衡,此時(shí)c(X)=0.3mol/L,其他條件不變,若容器縮小到原來的eq\f(1,2),c(X)=0.5mol/L,下列說法正確的是A.反應(yīng)向逆方向移動(dòng)B.Y可能是固體或液體C.系數(shù)n>mD.Z的體積分?jǐn)?shù)減小答案:C解析:A.已知反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)c(X)=0.3mol/L,其他條件不變,若容器縮小到原來的1/2,如果化學(xué)平衡不移動(dòng),c(X)=0.6mol/L,但實(shí)際再次達(dá)到平衡時(shí)c(X)=0.5mol/L,說明加壓后化學(xué)平衡正向移動(dòng),故A錯(cuò)誤;B.結(jié)合題意可知正反應(yīng)是氣體總體積減少的反應(yīng),如果Y為固體或液體,則必須滿足m>2m,顯然不可能成立,所以Y只能是氣體,故B錯(cuò)誤;C.由B項(xiàng)分析可知,Y是氣體,要滿足m+n>2m,則n>m,故C正確;D.根據(jù)分析知,化學(xué)平衡向右移動(dòng),Z的體積分?jǐn)?shù)是增大的,故D錯(cuò)誤;答案選C。16.(2019年海南卷)反應(yīng)C2H6(g)C2H4(g)+H2(g)ΔH>0,在一定條件下于密閉容器中達(dá)到平衡。下列各項(xiàng)措施中,不能提高乙烷平衡轉(zhuǎn)化率的是A.增大容器容積B.升高反應(yīng)溫度C.分離出部分氫氣D.等容下通入惰性氣體答案:D解析:A.該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積增大的吸熱反應(yīng),增大反應(yīng)容器的容積,體系的壓強(qiáng)減小,化學(xué)平衡正向移動(dòng),能提高乙烷平衡轉(zhuǎn)化率,A不符合題意;B.該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積增大的吸熱反應(yīng),升高反應(yīng)溫度,化學(xué)平衡正向移動(dòng),可提高乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率,B不符合題意;C.分離出部分氫氣,減少了生成物濃度,平衡正向移動(dòng),可提高乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率,C不符合題意;D.等容下通入惰性氣體,體系的總壓強(qiáng)增大,物質(zhì)的濃度不變,因此化學(xué)平衡不移動(dòng),對乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率無影響,D符合題意。17.(2019年天津)某容積為1L的密閉容器中通入1molCO2和3molH2,發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH<0。下列有關(guān)說法正確的是A.該反應(yīng)在高溫下才能自發(fā)進(jìn)行B.再加入一定量CO2,則n(CH3OH)/n(CO2)減小C.溫度升高,反應(yīng)的平衡常數(shù)K增大D.當(dāng)CO2和H2轉(zhuǎn)化率相等時(shí),該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡答案:B解析:A.根據(jù)復(fù)合平判據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,ΔH<0,ΔS<0,且ΔG<0時(shí),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,因此該反應(yīng)在低溫條件下自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;B.再加入一定量CO2,平衡正向移動(dòng),n(CH3OH)增大,但是n(CO2)的增大幅度大于n(CH3OH),因此n(CH3OH)/n(CO2)減小,B正確;C.溫度升高,平衡向吸熱的逆向移動(dòng),因此反應(yīng)的平衡常數(shù)K減小,C錯(cuò)誤;D.初始投料CO2和H2的物質(zhì)的量之比為1∶3,反應(yīng)過程中,CO2和H2轉(zhuǎn)化量之比為1∶3,因此不管是否平衡,兩者的轉(zhuǎn)化率始終相等,D錯(cuò)誤。故答案B。18.(2019年浙江4月選考,17)下列說法正確的是A.H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g),其他條件不變,縮小反應(yīng)容器體積,正逆反應(yīng)速率不變B.C(s)+H2O(g)H2(g)+CO(g),碳的質(zhì)量不再改變說明反應(yīng)已達(dá)平衡C.若壓強(qiáng)不再隨時(shí)間變化能說明反應(yīng)2A(?)+B(g)2C(?)已達(dá)平衡,則A、C不能同時(shí)是氣體D.1molN2和3molH2反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)H2轉(zhuǎn)化率為10%,放出的熱量為Q1;在相同溫度和壓強(qiáng)下,當(dāng)2molNH3分解為N2和H2的轉(zhuǎn)化率為10%時(shí),吸收的熱量為Q2,Q2不等于Q1答案:B解析:A項(xiàng),該可逆反應(yīng)的反應(yīng)前后氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)不發(fā)生變化,當(dāng)縮小反應(yīng)容器體積,相當(dāng)于加壓,正逆反應(yīng)速率同等程度增加,錯(cuò)誤;B項(xiàng),在建立平衡前,碳的質(zhì)量不斷改變,達(dá)到平衡時(shí),質(zhì)量不變,因而碳的質(zhì)量不再改變說明反應(yīng)已達(dá)平衡,正確;C項(xiàng),若壓強(qiáng)不再改變說明反應(yīng)達(dá)到平衡,表明反應(yīng)前后氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)不等,故A、C可能均為氣體,錯(cuò)誤;D項(xiàng),易知N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH,合成氨氣實(shí)際參與反應(yīng)n(H2)=3mol×10%mol,Q2=eq\f(0.2,2)×|ΔH|=0.1|ΔH|,則Q1=Q2,錯(cuò)誤。19.(2018年浙江4月選考)]反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H<0,若在恒壓絕熱的容器中發(fā)生,下列選項(xiàng)表明一定已達(dá)平衡狀態(tài)的是A.容器內(nèi)的溫度不再變化B.容器內(nèi)的壓強(qiáng)不再變化C.相同時(shí)間內(nèi),斷開H-H鍵的數(shù)目和生成N-H鍵的數(shù)目相等D.容器內(nèi)氣體的濃度c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2答案:A解析:根據(jù)化學(xué)平衡狀態(tài)的特征解答,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),正逆反應(yīng)速率相等,各物質(zhì)的濃度、百分含量不變,據(jù)此分析解答。A.絕熱容器,溫度不再改變,說明正逆反應(yīng)速率相等,該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故A正確;B.該反應(yīng)在恒壓條件下進(jìn)行,壓強(qiáng)始終不變,不能根據(jù)壓強(qiáng)判斷平衡狀態(tài),故B錯(cuò)誤;C.相同時(shí)間內(nèi),斷開H-H鍵的數(shù)目和生成N-H鍵的數(shù)目相等,表示的都是正反應(yīng),且不滿足計(jì)量數(shù)關(guān)系,無法判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài),故C錯(cuò)誤;D.容器內(nèi)氣體的濃度c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2,無法判斷各組分的濃度是否發(fā)生變化,則無法判斷平衡狀態(tài),故D錯(cuò)誤;故選A。20.(2017年海南11)已知反應(yīng)CO(g)+H2O(g)eq\o(,\s\up7(催化劑))CO2(g)+H2(g)ΔH<0。在一定溫度和壓強(qiáng)下于密閉容器中,反應(yīng)達(dá)到平衡。下列敘述正確的是A.升高溫度,K增大B.減小壓強(qiáng),n(CO2)增加C.更換高效催化劑,α(CO)增大D.充入一定量的氮?dú)?,n(H2)不變答案:D解析:A項(xiàng),ΔH<0,正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,錯(cuò)誤;B項(xiàng),比較方程式氣體的計(jì)量數(shù)關(guān)系,反應(yīng)前氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和等于反應(yīng)后氣體的計(jì)量數(shù)之和,則減小壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),n(CO2)不變,錯(cuò)誤;C項(xiàng),催化劑能改變反應(yīng)速率,但不會(huì)引起化學(xué)平衡的移動(dòng),所以α(CO)不變,錯(cuò)誤;D項(xiàng),充入一定量的氮?dú)?,平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng),但該反應(yīng)前后氣體體積不變,平衡不移動(dòng),n(H2)不變,正確。21.(2023年湖北卷節(jié)選)納米碗C40H10是一種奇特的碗狀共軛體系。高溫條件下,C40H10可以由C40H20分子經(jīng)過連續(xù)5步氫抽提和閉環(huán)脫氫反應(yīng)生成。(4)1200K時(shí),假定體系內(nèi)只有反應(yīng)C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)發(fā)生,反應(yīng)過程中壓強(qiáng)恒定為P0(即C40H12的初始?jí)簭?qiáng)),平衡轉(zhuǎn)化率為α,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp為_______(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(5)EQ\*jc2\*hps32\o\ad(\s\up9(?),C)40H19(g)C40H18(g)+H?(g)及反應(yīng)的lnK(K為平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)的關(guān)系如圖所示。已知本實(shí)驗(yàn)條件下,lnK=-eq\f(△H,RT)+c(R為理想氣體常數(shù),c為截距)。圖中兩條線幾乎平行,從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因是______________________________________________________。(6)下列措施既能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率,又能增大生成C40H10的反應(yīng)速率的是____(填標(biāo)號(hào))。a.升高溫度b.增大壓強(qiáng)c.加入催化劑答案:(4)P0eq\f(α2,1-α2)(5)在反應(yīng)過程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同(6)a解析:(4)1200K時(shí),假定體系內(nèi)只有反應(yīng)C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)的△H=發(fā)生,反應(yīng)過程中壓強(qiáng)恒定為P0(即C40H12的初始?jí)簭?qiáng)),平衡轉(zhuǎn)化率為α,設(shè)起始量為1mol,則根據(jù)信息列出三段式為:C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)起始(mol)100轉(zhuǎn)化(mol)ααα平衡(mol)1-ααα則P(C40H12)=P0eq\f(1-α,1+α),P(C40H10)=P0eq\f(α,1+α),P(H2)=P0eq\f(α,1+α),該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=eq\f((P0eq\f(α,1+α))(P0eq\f(α,1+α)),P0eq\f(1-α,1+α))=P0eq\f(α2,1-α2),故答案為:P0eq\f(α2,1-α2);(5)EQ\*jc2\*hps32\o\ad(\s\up9(?),C)40H19(g)C40H18(g)+H?(g)及EQ\*jc2\*hps32\o\ad(\s\up9(?),C)40H11(g)C40H10(g)+H?(g)反應(yīng)的lnK(K為平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)的關(guān)系如圖。圖中兩條線幾乎平行,說明斜率幾乎相等,根據(jù)lnK=-eq\f(△H,RT)+c(R為理想氣體常數(shù),c為截距)可知,斜率相等,則說明焓變相等,因?yàn)樵诜磻?yīng)過程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同,故答案為:在反應(yīng)過程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同;(6)a.由反應(yīng)歷程可知,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫,反應(yīng)正向進(jìn)行,提高了平衡轉(zhuǎn)化率反應(yīng)速率也加快,a符合題意;b.由化學(xué)方程式可知,該反應(yīng)為正向體積增大的反應(yīng),加壓,反應(yīng)逆向進(jìn)行,降低了平衡轉(zhuǎn)化率,b不符合題意;c.加入催化劑,平衡不移動(dòng),不能提高平衡轉(zhuǎn)化率,c不符合題意;故答案為:a22.(2023年浙江1月選考)“碳達(dá)峰·碳中和”是我國社會(huì)發(fā)展重大戰(zhàn)略之一,CH4還原CO2是實(shí)現(xiàn)“雙碳”經(jīng)濟(jì)的有效途徑之一,相關(guān)的主要反應(yīng)有:Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H1=+247kJ?mol-1,K1Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41kJ?mol-1,K2請回答:(1)有利于提高CO2平衡轉(zhuǎn)化率的條件是___________。A.低溫低壓B.低溫高壓C.高溫低壓D.高溫高壓(2)反應(yīng)CH4(g)+3CO2(g)4CO(g)+2H2O(g)的△H=_________kJ?mol-1,K=________(用K1,K2表示)。(3)恒壓、750℃時(shí),CH4和CO2按物質(zhì)的量之比1∶3投料,反應(yīng)經(jīng)如下流程(主要產(chǎn)物已標(biāo)出)可實(shí)現(xiàn)CO2高效轉(zhuǎn)化。①下列說法正確的是___________。A.Fe3O4可循環(huán)利用,CaO不可循環(huán)利用B.過程ⅱ,CaO吸收CO2可促使Fe3O4氧化CO的平衡正移C.過程ⅱ產(chǎn)生的H2O最終未被CaO吸收,在過程ⅲ被排出D.相比于反應(yīng)Ⅰ,該流程的總反應(yīng)還原1molCO2需吸收的能量更多②過程ⅱ平衡后通入He,測得一段時(shí)間內(nèi)CO物質(zhì)的量上升,根據(jù)過程ⅲ,結(jié)合平衡移動(dòng)原理,解釋CO物質(zhì)的量上升的原因。(4)CH4還原能力(R)可衡量CO2轉(zhuǎn)化效率,R=△n(CO2)/△n(CH4)(同一時(shí)段內(nèi)CO2與CH4的物質(zhì)的量變化量之比)。①常壓下CH4和CO2按物質(zhì)的量之比1∶3投料,某一時(shí)段內(nèi)CH4和CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖1,請?jiān)趫D2中畫出400~1000℃間R的變化趨勢,并標(biāo)明1000℃時(shí)R值___________。②催化劑X可提高R值,另一時(shí)段內(nèi)CH4轉(zhuǎn)化率、R值隨溫度變化如下表:溫度/℃480500520550CH4轉(zhuǎn)化率/%7.911.520.234.8R2.62.42.11.8下列說法不正確的是___________A.R值提高是由于催化劑X選擇性地提高反應(yīng)Ⅱ的速率B.溫度越低,含氫產(chǎn)物中H2O占比越高C.溫度升高,CH4轉(zhuǎn)化率增加,CO2轉(zhuǎn)化率降低,R值減小D.改變催化劑提高CH4轉(zhuǎn)化率,R值不一定增大答案:(1)C(2)+329K1?Keq\o\al(2,2)(3)①BC②通入He,CaCO3分解平衡正移,導(dǎo)致eq\f(c(CO2),c(CO))增大,促進(jìn)Fe還原CO2平衡正移(4)①②C解析:(1)反應(yīng)Ⅰ為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ?yàn)闅怏w體積不變的吸熱反應(yīng),△H>0,升高溫度,平衡右移,CH4平衡轉(zhuǎn)化率增大;降低壓強(qiáng),平衡右移,CH4平衡轉(zhuǎn)化率增大,故有利于提高CO2平衡轉(zhuǎn)化率的條件是高溫低壓;答案選C;(2)已知:Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H1=+247kJ?mol-1,K1Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41kJ?mol-1,K2根據(jù)蓋斯定律,由Ⅰ+Ⅱ×2得反應(yīng)CH4(g)+3CO2(g)4CO(g)+2H2O;故△H=△H1+2△H2=+329kJ?mol-1,K=K1?Keq\o\al(2,2);(3)①A.根據(jù)流程可知,F(xiàn)e3O4轉(zhuǎn)化為Fe,F(xiàn)e又轉(zhuǎn)化為Fe3O4,F(xiàn)e3O4可循環(huán)利用;CaCO3受熱分解生成CaO和CO2,CaO又與CO2反應(yīng)生成CaCO3,CaO也可循環(huán)利用,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.過程ⅱ,CaO吸收CO2使CO2濃度降低,促進(jìn)Fe3O4氧化CO的平衡正移,選項(xiàng)B正確;C.過程ⅱCaO吸收CO2而產(chǎn)生的H2O最終未被CaO吸收,在過程ⅲ被排出,選項(xiàng)C正確;D.焓變只與起始物質(zhì)的量有關(guān),與過程無關(guān),故相比于反應(yīng)Ⅰ,該流程的總反應(yīng)還原1molCO2需吸收的能量一樣多,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;②通入He,CaCO3分解平衡正移,導(dǎo)致eq\f(c(CO2),c(CO))增大,促進(jìn)Fe還原CO2平衡正移,故過程ⅱ平衡后通入He,測得一段時(shí)間內(nèi)CO物質(zhì)的量上升;(4)①根據(jù)圖1可知1000℃時(shí),CH4轉(zhuǎn)化率為100%,即△n(CH4)=1mol,CO2轉(zhuǎn)化率為60%,即△n(CO2)=3mol×60%=1.8mol,故R=△n(CO2)/△n(CH4)=eq\f(1.8mol,1mol)=1.8,故400~1000℃間R的變化趨勢如圖:②A.R值提高是由于催化劑X選擇性地提高反應(yīng)Ⅱ的速率,使單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率增大,△n(CO2)增大的倍數(shù)比△n(CH4)大,則R提高,選項(xiàng)A正確;B.根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,溫度越低,CH4轉(zhuǎn)化率越小,而R越大,△n(CO2)增大的倍數(shù)比△n(CH4)大,含氫產(chǎn)物中H2O占比越高,選項(xiàng)B正確;C.溫度升高,CH4轉(zhuǎn)化率增加,CO2轉(zhuǎn)化率也增大,且兩個(gè)反應(yīng)中的CO2轉(zhuǎn)化率均增大,增大倍數(shù)多,故R值增大,選項(xiàng)C不正確;D.改變催化劑使反應(yīng)有選擇性按反應(yīng)Ⅰ而提高CH4轉(zhuǎn)化率,若CO2轉(zhuǎn)化率減小,則R值不一定增大,選項(xiàng)D正確;23.(2023年浙江6月選考)水煤氣變換反應(yīng)是工業(yè)上的重要反應(yīng),可用于制氫。水煤氣變換反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-41.2kJ?mol-1該反應(yīng)分兩步完成:3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4(s)+CO2(g)△H1=-47.2kJ?mol-12Fe3O4(s)+H2O(g)3Fe2O3(s)+H2(g)△H2請回答:(1)△H2=_______kJ?mol-1。(2)恒定總壓1.70MPa和水碳比[n(H2O)/n(CO)=12∶5]投料,在不同條件下達(dá)到平衡時(shí)CO2和H2的分壓(某成分分壓=總壓×該成分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))如下表:P(CO2)/MPaP(H2)/MPaP(CH4)/MPa條件10.400.400條件20.420.360.02①在條件1下,水煤氣變換反應(yīng)的平衡常數(shù)K=___________。②對比條件1,條件2中H2產(chǎn)率下降是因?yàn)榘l(fā)生了一個(gè)不涉及CO2的副反應(yīng),寫出該反應(yīng)方程式___________________________________________。(3)下列說法正確的是______。A.通入反應(yīng)器的原料氣中應(yīng)避免混入O2B.恒定水碳比[n(H2O)/n(CO)],增加體系總壓可提高H2的平衡產(chǎn)率C.通入過量的水蒸氣可防止Fe3O4被進(jìn)一步還原為FeD.通過充入惰性氣體增加體系總壓,可提高反應(yīng)速率(4)水煤氣變換反應(yīng)是放熱的可逆反應(yīng),需在多個(gè)催化劑反應(yīng)層間進(jìn)行降溫操作以“去除”反應(yīng)過程中的余熱(如圖1所示),保證反應(yīng)在最適宜溫度附近進(jìn)行。①在催化劑活性溫度范圍內(nèi),圖2中b-c段對應(yīng)降溫操作的過程,實(shí)現(xiàn)該過程的一種操作方法是____________________________________。A.按原水碳比通入冷的原料氣B.噴入冷水(蒸氣)C.通過熱交換器換熱②若采用噴入冷水(蒸氣)的方式降溫,在圖3中作出CO平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線____。(5)在催化劑活性溫度范圍內(nèi),水煤氣變換反應(yīng)的歷程包含反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附(快速)、反應(yīng)及產(chǎn)物分子脫附等過程。隨著溫度升高,該反應(yīng)的反應(yīng)速率先增大后減小,其速率減小的原因是____________________________________________。答案:(1)6(2)①2②CO+3H2CH4+H2O(3)AC(4)①AC②(5)溫度過高時(shí),不利于反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附,從而導(dǎo)致其反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附量及濃度降低,反應(yīng)速率減??;溫度過高還會(huì)導(dǎo)致催化劑的活性降低,從而使化學(xué)反應(yīng)速率減小解析:(1)設(shè)方程式①CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-41.2kJ?mol-1②3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4(s)+CO2(g)△H1=-47.2kJ?mol-1③2Fe3O4(s)+H2O(g)3Fe2O3(s)+H2(g)△H2根據(jù)蓋斯定律可知,③=①-②,則△H2=△H-△H1=(-41.2kJ?mol-1)-(-47.2kJ?mol-1)=6kJ?mol-1;(2)①條件1下沒有甲烷生成,只發(fā)生了水煤氣變換反應(yīng),該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)。設(shè)在條件1下平衡時(shí)容器的總體積為V,水蒸氣和一氧化碳的投料分別為12mol和5mol,參加反應(yīng)的一氧化碳為xmol,根據(jù)已知信息可得以下三段式:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始(mol)51200轉(zhuǎn)化(mol)xxxx平衡(mol)5-x12-xxxeq\f(x,5-x+12-x+x+x)×1.7MPa=0.40MPa,解得x=4;則平衡常數(shù)K=eq\f(eq\f(4,V)×eq\f(4,V),eq\f(5-4,V)×eq\f(12-4,V))=2;②根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知,有甲烷生成,且該副反應(yīng)沒有二氧化碳參與,且氫氣的產(chǎn)率降低,則該方程式為:CO+3H2CH4+H2O;(3)A.一氧化碳和氫氣都可以和氧氣反應(yīng),則通入反應(yīng)器的原料氣中應(yīng)避免混入O2,A正確;B.該反應(yīng)前后氣體計(jì)量系數(shù)相同,則增加體系總壓平衡不移動(dòng),不能提高平衡產(chǎn)率,B錯(cuò)誤;C.通入過量的水蒸氣可以促進(jìn)四氧化三鐵被氧化為氧化鐵,水蒸氣不能將鐵的氧化物還原為單質(zhì)鐵,但過量的水蒸氣可以降低體系中CO和H2的濃度,從而防止鐵的氧化物被還原為單質(zhì)鐵,C正確;D.若保持容器的體積不變,通過充入惰性氣體增加體系總壓,反應(yīng)物濃度不變,反應(yīng)速率不變,D錯(cuò)誤;(4)①A.按原水碳比通入冷的原料氣,可以降低溫度,同時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率稍減小,導(dǎo)致CO的轉(zhuǎn)化率稍減小,與圖中變化相符,A正確;B.噴入冷水(蒸氣),可以降低溫度,但是同時(shí)水蒸氣的濃度增大,會(huì)導(dǎo)致CO的轉(zhuǎn)化率增大,與圖中變化不符,B錯(cuò)誤;C.通過熱交換器換熱,可以降低溫度,且不改變投料比,同時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率稍減小,導(dǎo)致CO的轉(zhuǎn)化率稍減小,與圖中變化相符,C正確;②增大水蒸氣的濃度,平衡正向移動(dòng),則一氧化碳的的平衡轉(zhuǎn)化率增大,會(huì)高于原平衡線,故圖像為:;(5)反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附是一個(gè)放熱的快速過程,溫度過高時(shí),不利于反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附,從而導(dǎo)致其反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附量及濃度降低,反應(yīng)速率減??;溫度過高還會(huì)導(dǎo)致催化劑的活性降低,從而使化學(xué)反應(yīng)速率減小。24.(2023年河北卷節(jié)選)氮是自然界重要元素之一,研究氮及其化合物的性質(zhì)以及氮的循環(huán)利用對解決環(huán)境和能源問題都具有重要意義。已知:1mol物質(zhì)中的化學(xué)鍵斷裂時(shí)所需能量如下表。物質(zhì)N2(g)O2(g)NO(g)能量/kJ945498631回答下列問題:(1)恒溫下,將1mol空氣(N2和O2的體積分?jǐn)?shù)分別為0.78和0.21,其余為惰性組分)置于容積為VL的恒容密閉容器中,假設(shè)體系中只存在如下兩個(gè)反應(yīng):i.N2(g)+O2(g)2NO(g)K1△H1ii.2NO(g)+O2(g)2NO2(g)K2△H2=-114kJ?mol-1①△H1=_______kJ?mol-1。②以下操作可以降低上述平衡體系中NO濃度的有_______(填標(biāo)號(hào))。A.縮小體積B.升高溫度C.移除NO2D.降低N2濃度③若上述平衡體系中c(NO2)=amol·L-1,c(NO)=bmol·L-1,則c(O2)=_______mol·L-1,K1=_______(寫出含a、b、V的計(jì)算式)。(2)氫氣催化還原NOx作為一種高效環(huán)保的脫硝技術(shù)備受關(guān)注。高溫下氫氣還原NO反應(yīng)的速率方程為v=k?cx(NO)?cy(H2),k為速率常數(shù)。在一定溫度下改變體系中各物質(zhì)濃度,測定結(jié)果如下表。組號(hào)c(NO)/(mol·L-1)c(H2)/(mol·L-1)v/(mol·L-1·s-1)10.100.10r20.100.202r30.200.104r40.050.30?表中第4組的反應(yīng)速率為_______mol·L-1·s-1。(寫出含r的表達(dá)式)答案:(1)①181②CD③eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)eq\f(b2,(eq\f(0.78,V)-eq\f(a+b,2))×(eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)))(2)0.75r解析:(1)①△H1=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能=(945kJ/mol+498kJ/mol)-2×631kJ/mol=+181kJ/mol;故答案為:+181;②A.縮小體積,所有物質(zhì)濃度均增大,A不符合題意;B.升高溫度,平衡向著放熱方向進(jìn)行,反應(yīng)i為吸熱反應(yīng),則升溫平衡正向進(jìn)行,NO濃度增大,B不符合題意;C.移除NO2,平衡ii向正向進(jìn)行,NO濃度降低,C符合題意;D.降低N2濃度,平衡逆向進(jìn)行,消耗NO,NO濃度降低,D符合題意;故答案為:CD;③根據(jù)三段式:N2(g)+O2(g)2NO起始(mol/L)eq\f(0.78,V)eq\f(0.21,V)0轉(zhuǎn)化(mol/L)eq\f((a+b),2)eq\f((a+b),2)(a+b)平衡(mol/L)eq\f(0.78,V)-eq\f((a+b),2)eq\f(0.21,V)-eq\f((a+b),2)(a+b)2NO(g)+O2(g)2NO2起始(mol/L)(a+b)eq\f(0.21,V)-eq\f((a+b),2)0轉(zhuǎn)化(mol/L)aeq\f(a,2)a平衡(mol/L)beq\f(0.21,V)-eq\f((a+b),2)-eq\f(a,2)ac(O2)=eq\f(0.21,V)-eq\f((2a+b),2),K1=eq\f(c2(NO),c(N2)c(O2))=eq\f(b2,(eq\f(0.78,V)-eq\f(a+b,2))×(eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)));故答案為:eq\f(0.21,V)-eq\f((2a+b),2);eq\f(b2,(eq\f(0.78,V)-eq\f(a+b,2))×(eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)));(2)實(shí)驗(yàn)1與實(shí)驗(yàn)2相比,eq\f(r,2r)=eq\f(k?(0.1)x?(0.1)y,k?(0.1)x?(0.2)y),y=1,實(shí)驗(yàn)1與實(shí)驗(yàn)3相比,eq\f(r,4r)=eq\f(k?(0.1)x?(0.1)y,k?(0.2)x?(0.1)y),x=2,代入實(shí)驗(yàn)3,k=eq\f(r,10-3)=103r,根據(jù)實(shí)驗(yàn)4計(jì)算,v=103r(0.05)2×(0.3)=0.75r;故答案為:0.75r;25.(2022年全國甲卷)金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途,目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石(TiO2)轉(zhuǎn)化為TiCl4,再進(jìn)一步還原得到鈦?;卮鹣铝袉栴}:(1)TiO2轉(zhuǎn)化為TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃時(shí)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其平衡常數(shù)如下:(ⅰ)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)△H1=172kJ?mol-1,Kp1=1.0×10-2(ⅱ)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)△H2=-51kJ?mol-1,Kp2=1.2×1012Pa①反應(yīng)2C(s)+O2(g)=2CO(g)△H為_______kJ?mol-1,Kp=_______。②碳氯化的反應(yīng)趨勢遠(yuǎn)大于直接氯化,其原因是。③對于碳氯化反應(yīng):增大壓強(qiáng),平衡_______移動(dòng)(填“向左”“向右”或“不”);溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率_______(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)在1.0×105Pa,將TiO2、C、Cl2以物質(zhì)的量比1∶2.2∶2進(jìn)行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。①反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常數(shù)Kp(1400℃)=_______Pa。②圖中顯示,在200℃平衡時(shí)TiO2幾乎完全轉(zhuǎn)化為TiCl4,但實(shí)際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠(yuǎn)高于此溫度,其原因是。(3)TiO2碳氯化是一個(gè)“氣—固—固”反應(yīng),有利于TiO2-C“固-固”接觸的措施是_______。答案:(1)①-2231.2×1014②碳氯化反應(yīng)氣體分子數(shù)增加,?H小于0,是熵增、放熱過程,熵判據(jù)與焓判據(jù)均是自發(fā)過程,而直接氯化的體系氣體分子數(shù)不變、且是吸熱過程③向左變小(2)①7.2×105②為了提高反應(yīng)速率,在相同時(shí)間內(nèi)得到更多的TiCl4產(chǎn)品,提高效益(3)將兩固體粉碎后混合,同時(shí)鼓入Cl2,使固體粉末“沸騰”解析:(1)①根據(jù)蓋斯定律,將“反應(yīng)ⅱ-反應(yīng)ⅰ”得到反應(yīng)2C(s)+O2(g)=2CO(g),則?H=-51kJ/mol-172kJ/mol=-223kJ/mol;則Kp===1.2×1014Pa;②碳氯化的反應(yīng)趨勢遠(yuǎn)大于直接氯化,因?yàn)樘悸然磻?yīng)氣體分子數(shù)增加,?H小于0,是熵增、放熱過程,熵判據(jù)與焓判據(jù)均是自發(fā)過程,而直接氯化的體系氣體分子數(shù)不變、且是吸熱過程;③對應(yīng)碳氯化反應(yīng),氣體分子數(shù)增大,依據(jù)勒夏特列原理,增大壓強(qiáng),平衡往氣體分子數(shù)減少的方向移動(dòng),即平衡向左移動(dòng);該反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡往吸熱方向移動(dòng),即向左移動(dòng),則平衡轉(zhuǎn)化率變小。(2)①從圖中可知,1400℃,體系中氣體平衡組成比例CO2是0.05,TiCl4是0.35,CO是0.6,反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常數(shù)Kp(1400℃)==Pa=7.2×105Pa;②實(shí)際生產(chǎn)中需要綜合考慮反應(yīng)的速率、產(chǎn)率等,以達(dá)到最佳效益,實(shí)際反應(yīng)溫度遠(yuǎn)高于200℃,就是為了提高反應(yīng)速率,在相同時(shí)間內(nèi)得到更多的TiCl4產(chǎn)品。(3)固體顆粒越小,比表面積越大,反應(yīng)接觸面積越大。有利于TiO2–C“固-固”接觸,可將兩者粉碎后混合,同時(shí)鼓入Cl2,使固體粉末“沸騰”,增大接觸面積。26.(2022年湖南卷節(jié)選)2021年我國制氫量位居世界第一,煤的氣化是一種重要的制氫途徑?;卮鹣铝袉栴}:(1)在一定溫度下,向體積固定的密閉容器中加入足量的C(s)和1molH2O(g),起始?jí)簭?qiáng)為0.2MPa時(shí),發(fā)生下列反應(yīng)生成水煤氣:Ⅰ.C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)△H1=+131.4kJ?mol-1Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H2=-41.1kJ?mol-1①下列說法正確的是_______;A.平衡時(shí)向容器中充入惰性氣體,反應(yīng)Ⅰ的平衡逆向移動(dòng)B.混合氣體的密度保持不變時(shí),說明反應(yīng)體系已達(dá)到平衡C.平衡時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)可能大于eq\f(2,3)D.將炭塊粉碎,可加快反應(yīng)速率②反應(yīng)平衡時(shí),H2O(g)的轉(zhuǎn)化率為50%,CO的物質(zhì)的量為0.1mol。此時(shí),整個(gè)體系_______(填“吸收”或“放出”)熱量_______kJ,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kp=(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。答案:(1)①BD②吸收31.20.02MPa解析:(1)①A.在恒溫恒容條件下,平衡時(shí)向容器中充入情性氣體不能改變反應(yīng)混合物的濃度,因此反應(yīng)Ⅰ的平衡不移動(dòng),A說法不正確;B.在反應(yīng)中有固體C轉(zhuǎn)化為氣體,氣體的質(zhì)量增加,而容器的體積不變,因此氣體的密度在反應(yīng)過程中不斷增大,當(dāng)混合氣體的密度保持不變時(shí),說明反應(yīng)體系已達(dá)到平衡,B說法正確;C.若C(s)和H2O(g)完全反應(yīng)全部轉(zhuǎn)化為CO2(g)和H2(g),由C(s)+2H2O(g)=CO2(g)+2H2(g)可知,H2的體積分?jǐn)?shù)的極值為eq\f(2,3),由于可逆反應(yīng)只有一定的限度,反應(yīng)物不可能全部轉(zhuǎn)化為生成物,因此,平衡時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)不可能大于eq\f(2,3),C說法不正確;D.將炭塊粉碎可以增大其與H2O(g)的接觸面積,因此可加快反應(yīng)速率,D說法正確;綜上所述,相關(guān)說法正確的是BD。②反應(yīng)平衡時(shí),H2O(g)的轉(zhuǎn)化率為50%,則水的變化量為0.5mol,水的平衡量也是0.5mol,由于CO的物質(zhì)的量為0.1mol,則根據(jù)O原子守恒可知CO2的物質(zhì)的量為0.2mol,生成0.2molCO2時(shí)消耗了0.2molCO,故在反應(yīng)Ⅰ實(shí)際生成了0.3molCO。根據(jù)相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式可知,生成0.3molCO要吸收熱量39.42kJ,生成0.2molCO2要放出熱量8.22kJ此時(shí),因此整個(gè)體系吸收熱量39.42kJ-8.22kJ=31.2kJ;由H原子守恒可知,平衡時(shí)H2的物質(zhì)的量為0.5mol,CO的物質(zhì)的量為0.1mol,CO2的物質(zhì)的量為0.2mol,水的物質(zhì)的量為0.5mol,則平衡時(shí)氣體的總物質(zhì)的量為0.5mol+0.1mol+0.2mol+0.5mol=1.3mol,在同溫同體積條件下,氣體的總壓之比等于氣體的總物質(zhì)的量之比,則平衡體系的總壓為0.2MPa1.3=0.26MPa,反應(yīng)I[C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)]的平衡常數(shù)Kp=。27.(2021年高考全國甲卷節(jié)選)二氧化碳催化加氫制甲醇,有利于減少溫室氣體二氧化碳?;卮鹣铝袉栴}:(2)合成總反應(yīng)在起始物n(H2)/n(CO2)=3時(shí),在不同條件下達(dá)到平衡,設(shè)體系中甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為x(CH3OH),在t=250℃下的x(CH3OH)~p、在p=5×105Pa下的x(CH3OH)~t如圖所示。①用各物質(zhì)的平衡分壓表示總反應(yīng)的平衡常數(shù),表達(dá)式Kp=;②圖中對應(yīng)等壓過程的曲線是_______,判斷的理由是;③當(dāng)x(CH3OH)=0.10時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率α=,反應(yīng)條件可能為或。答案:(2)①②b總反應(yīng)ΔH<0,升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變?、?3.3%5×105Pa,210℃或9×105Pa,250℃解析:(2)①二氧化碳加氫制甲醇的總反應(yīng)為CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g),因此利用各物質(zhì)的平衡分壓表示總反應(yīng)的平衡常數(shù),表達(dá)式Kp=,故答案為:。②該反應(yīng)正向?yàn)榉艧岱磻?yīng),升高溫度時(shí)平衡逆向移動(dòng),體系中x(CH3OH)將減小,因此圖中對應(yīng)等壓過程的曲線是b,故答案為:b;總反應(yīng)ΔH<0,升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變小。③設(shè)起始n(CO2)=1mol,n(H2)=3mol,則CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)起始的物質(zhì)的量/mol1300轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量/molx3xxx平衡的物質(zhì)的量/mol1-x3-3xxx當(dāng)平衡時(shí)x(CH3OH)=0.10時(shí),=0.1,解得x=mol,平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率α==33.3%;由圖可知,滿足平衡時(shí)x(CH3OH)=0.10的條件有:5×105Pa,210℃或9×105Pa,250℃,故答案為:33.3%;5×105Pa,210℃;9×105Pa,250℃。28.(2021年廣東卷節(jié)選)我國力爭于2030年前做到碳達(dá)峰,2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。CH4與CO2重整是CO2利用的研究熱點(diǎn)之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng):(2)上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后,下列說法正確的有_______。A.增大CO2與CH4的濃度,反應(yīng)a、b、c的正反應(yīng)速率都增加B.移去部分C(s),反應(yīng)c、d、e的平衡均向右移動(dòng)C.加入反應(yīng)a的催化劑,可提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率D.降低反應(yīng)溫度,反應(yīng)a~e的正、逆反應(yīng)速率都減小(3)一定條件下,CH4分解形成碳的反應(yīng)歷程如圖所示。該歷程分_______步進(jìn)行,其中,第_______步的正反應(yīng)活化能最大。(4)設(shè)K為相對壓力平衡常數(shù),其表達(dá)式寫法:在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中,用相對分壓代替濃度。氣體的相對分壓等于其分壓(單位為kPa)除以p0(p0=100kPa)。反應(yīng)a、c、e的lnK隨(溫度的倒數(shù))的變化如圖所示。①反應(yīng)a、c、e中,屬于吸熱反應(yīng)的有_______(填字母)。②反應(yīng)c的相對壓力平衡常數(shù)表達(dá)式為K=。③在圖中A點(diǎn)對應(yīng)溫度下、原料組成為n(CO2):n(CH4)=1:1、初始總壓為100kPa的恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),體系達(dá)到平衡時(shí)H2的分壓為40kPa。計(jì)算CH4的平衡轉(zhuǎn)化率,寫出計(jì)算過程。(5)CO2用途廣泛,寫出基于其物理性質(zhì)的一種用途:_______。答案:(2)AD(3)44(4)①ac②③×100%=68%;(5)做冷凍劑解析:根據(jù)蓋斯定律計(jì)算未知反應(yīng)的反應(yīng)熱;根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的因素判斷反應(yīng)速率的變化及轉(zhuǎn)化率的變化;根據(jù)圖像及曲線高低判斷反應(yīng)進(jìn)程和活化能的相對大??;根據(jù)平衡時(shí)反應(yīng)物的分壓計(jì)算平衡轉(zhuǎn)化率;根據(jù)CO2的物理性質(zhì)推測CO2的用途。(2)A.增大CO2和CH4的濃度,對于反應(yīng)a、b、c來說,均增大了反應(yīng)物的濃度,反應(yīng)的正反應(yīng)速率增大,A正確;B.移去部分C(s),沒有改變反應(yīng)體系中的壓強(qiáng),反應(yīng)的正逆反應(yīng)速率均不變,平衡不移動(dòng),B錯(cuò)誤;C.催化劑可以同等條件下增大正逆反應(yīng)速率,只能加快反應(yīng)進(jìn)程,不改變反應(yīng)的平衡狀態(tài),平衡轉(zhuǎn)化率不變,C錯(cuò)誤;D.降低溫度,體系的總能量降低,正、逆反應(yīng)速率均減小,D正確;故答案選AD;(3)由圖可知,反應(yīng)過程中能量變化出現(xiàn)了4個(gè)峰,即吸收了4次活化能,經(jīng)歷了4步反應(yīng);且從左往右看4次活化能吸收中,第4次對應(yīng)的峰最高,即正反應(yīng)方向第4步吸收的能量最多,對應(yīng)的正反應(yīng)活化能最大。(4)①隨著溫度的升高,反應(yīng)a和c的lnK增大,說明K的數(shù)值增大,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,反應(yīng)a和c為吸熱反應(yīng),同理反應(yīng)e的lnK減小,說明K的減小,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,反應(yīng)e為放熱反應(yīng),故答案為ac;②用相對分壓代替濃度,則反應(yīng)c的平衡常數(shù)表達(dá)式K=;③由圖可知,A處對應(yīng)反應(yīng)c的lnK=0,即K==1,解方程的p2(H2)=p(CH4),已知反應(yīng)平衡時(shí)p(H2)=40kPa,則有p(CH4)=16kPa,且初始狀態(tài)時(shí)p(CH4)=×100kPa=50kPa,故CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%=68%;(5)固態(tài)CO2即為干冰,干冰用于制冷或人工降雨均是利用其物理性質(zhì)。29.(2021年遼寧卷節(jié)選)苯催化加氫制備環(huán)己烷是化工生產(chǎn)中的重要工藝,一定條件下,發(fā)生如下反應(yīng):Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)(g)?H1<0Ⅱ.副反應(yīng):(g)(g)?H2>0(2)有利于提高平衡體系中環(huán)己烷體積分?jǐn)?shù)的措施有_______。A.適當(dāng)升溫B.適當(dāng)降溫C.適當(dāng)加壓D.適當(dāng)減壓(3)反應(yīng)Ⅰ在管式反應(yīng)器中進(jìn)行,實(shí)際投料往往在n(H2)∶n(C6H6)=3∶1的基礎(chǔ)上適當(dāng)增大H2用量,其目的是。答案:(2)BC(3)提高苯的利用率解析:(1)根據(jù)蓋斯定律結(jié)合已知反應(yīng):Ⅲ.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)?H3Ⅳ.2(g)+15O2(g)12CO2(g)+6H2O(l)?H4Ⅴ.(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)?H5Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)(g)可由,則△H1=,故答案為:;(2)根據(jù)Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)(g)是一個(gè)氣體體積減小的方向的放熱反應(yīng),故有利于提高平衡體系中環(huán)己烷體積分?jǐn)?shù)即使平衡向正方向移動(dòng),根據(jù)勒夏特列原理,可采用適當(dāng)降低溫度和實(shí)當(dāng)加壓有利平衡正向移動(dòng),而升溫和減壓都將使平衡逆向移動(dòng),故答案為:BC;(3)反應(yīng)Ⅰ在管式反應(yīng)器中進(jìn)行,實(shí)際投料往往在n(H2)∶n(C6H6)=3∶1的基礎(chǔ)上適當(dāng)增大H2用量,增大H2的濃度將使平衡正向移動(dòng),從而提高苯的轉(zhuǎn)化率即利用率,故適當(dāng)增大H2用量的目的是提高苯的利用率,故答案為:提高苯的利用率;30.(2021年1月八省聯(lián)考重慶卷節(jié)選)內(nèi)酯在化工、醫(yī)藥、農(nóng)林等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。(1)內(nèi)酯可以通過有機(jī)羧酸異構(gòu)化制得。某羧酸A在0.2mol/L鹽酸中轉(zhuǎn)化為內(nèi)酯B的反應(yīng)可表示為A(aq)B(aq),忽略反應(yīng)前后溶液體積變化。一定溫度下,當(dāng)A的起始濃度為amol/L時(shí),A的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化如下表所示:t/min02136506580100∞A的轉(zhuǎn)化率/%013.320.027.833.340.045.075.0①反應(yīng)進(jìn)行到100min時(shí),B的濃度為_______mol/L。②v正(t=50min)_______v逆(t=∞min)(填“>”“<”或“=”)。③增加A的起始濃度,A在t=∞min時(shí)轉(zhuǎn)化率將_______(填“增大”“減小”或“不變”)。④該溫度下,平衡常數(shù)K=﹔在相同條件下,若反應(yīng)開始時(shí)只加入B,B的起始濃度也為amol/L,平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率為。⑤研究發(fā)現(xiàn),其他條件不變時(shí),減小鹽酸的濃度,反應(yīng)速率減慢,但平衡時(shí)B的含量不變,原因是_______。答案:(1)①0.45a②>③不變④325%⑤鹽酸是催化劑,催化劑能改變反應(yīng)速率但不影響化學(xué)平衡解析:結(jié)合已知條件、按化學(xué)反應(yīng)速率的定義、化學(xué)平衡常數(shù)的定義等列式計(jì)算、運(yùn)用影響速率的因素理論判斷速率的相對大??;應(yīng)用電化學(xué)原理判斷陰陽極、書寫電極方程式;(1)①由表知,反應(yīng)進(jìn)行到100min時(shí),A的轉(zhuǎn)化率為45.0%,則根據(jù)化學(xué)方程式A(aq)B(aq),B的濃度為0.45amol/L。②一定溫度下,化學(xué)反應(yīng)速率受反應(yīng)物濃度影響,在反應(yīng)建立平衡的過程中,反應(yīng)物濃度在不斷減小,所以v正(t=50min)>v逆(t=∞min)=v正(t=∞min)。③A(aq)B(aq)起始(mol·L-1)c0轉(zhuǎn)化(mol·L-1)caca平衡(mol·L-1)c-cacaK=eq\f(ca,c-ca)=eq\f(a,1-a),溫度一定時(shí),K是常數(shù),則增加A的起始濃度,A在t=∞min時(shí)轉(zhuǎn)化率將不變。④由表知,該溫度下,A在t=∞min時(shí)轉(zhuǎn)化率為75%,則平衡常數(shù)K=eq\f(ca,c-ca)=eq\f(a,1-a)=eq\f(75%,1-75%)=3﹔在相同條件下,若反應(yīng)開始時(shí)只加入B,B的起始濃度也為amol/L,則A(aq)B(aq)起始(mol·L-1)0a轉(zhuǎn)化(mol·L-1)xx平衡(mol·L-1)xa-x則K=eq\f(a-x,x)=3,得x=0.25a,平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.25a,a)×100%=25%。⑤研究發(fā)現(xiàn),其他條件不變時(shí),減小鹽酸的濃度,反應(yīng)速率減慢,但平衡時(shí)B的含量不變,原因是鹽酸是催化劑,催化劑能改變反應(yīng)速率但不影響化學(xué)平衡。

【拓展訓(xùn)練·鞏固考點(diǎn)】1.(2024屆重慶第八中學(xué))只改變一個(gè)影響因素,下列關(guān)于化學(xué)平衡說法錯(cuò)誤的是A.平衡常數(shù)改變后,化學(xué)平衡一定發(fā)生移動(dòng)B.化學(xué)平衡移動(dòng)后,平衡常數(shù)不一定改變C.平衡正向移動(dòng),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大D.正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,平衡一定正向移動(dòng)答案:C解析:A.平衡常數(shù)K值是溫度的函數(shù),K值變化,說明溫度發(fā)生了改變,則平衡一定發(fā)生移動(dòng),A正確;B.若是改變濃度或壓強(qiáng)使平衡發(fā)生移動(dòng),而溫度不變,則平衡常數(shù)K值不變,B正確;C.平衡正向移動(dòng),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不一定增大,如:向該容器中加入的物質(zhì),其轉(zhuǎn)化率降低,C錯(cuò)誤;D.可逆反應(yīng)改變條件當(dāng)正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率時(shí),平衡一定正向移動(dòng),D正確;2.(2024屆江蘇泰州中學(xué))對于反應(yīng)SiCl4(g)+2H2(g)Si(s)+4HCl(g)△H=+472kJ?mol-1,下列說法正確的是A.恒溫恒容密閉容器中,混合氣體密度不再改變時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡B.其他條件不變,升高溫度或增大壓強(qiáng)均能提高SiCl4的平衡轉(zhuǎn)化率C.其他條件不變,增大起始投料比eq\f(n(H2),n(SiCl4))的值能提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率D.其他條件不變,取出部分Si(s)有利于平衡正向移動(dòng)答案:A解析:A.硅是固體,在恒容容器中體積不變,則密度是變量,混合氣體密度不再改變時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡,A正確;B.該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增多的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡逆向移動(dòng),SiCl4的平衡轉(zhuǎn)化率降低,B錯(cuò)誤;C.其他條件不變,增大起始投料比eq\f(n(H2),n(SiCl4))的值,則SiCl4的轉(zhuǎn)化率增大,而氫氣的轉(zhuǎn)化率降低,C錯(cuò)誤;D.硅為固體,則取出部分Si(s),其濃度不變,平衡不移動(dòng),D錯(cuò)誤;3.(2024屆北京第四十四中學(xué))研究催化劑對2NH3eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do0())N2+3H2反應(yīng)速率的影響。恒溫、恒容時(shí),c(NH3)隨時(shí)間的變化如下。下列說法不正確的是A.使用催化劑Ⅰ,0~20min的平均反應(yīng)速率v(N2)=1.00×10-5mol·L-1·min-1B.使用催化劑Ⅱ,達(dá)平衡后容器內(nèi)的壓強(qiáng)是初始時(shí)的eq\f(11,6)倍C.相同條件下,使用催化劑Ⅱ可使該反應(yīng)的活化能降低更多,反應(yīng)更快D.相同條件下,使用催化劑Ⅱ可使該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)更大答案:D解析:A.使用催化劑Ⅰ,0~20min的平均反應(yīng)速率v(N2)=eq\f(2.40mol·L-1-2.00mol·L-1,2×20min)=1.00×10-5mol·L-1·min-1,A正確;B.根據(jù)壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,列三段式:2NH3eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do0())N2+3H2初始(mol·L-1)2.4000轉(zhuǎn)化(mol·L-1)2.001.003.00平衡(mol·L-1)0.401.003.00則eq\f(P(平衡),P(初始))=eq\f(n總(平衡),n總(初始))=eq\f(0.4V+1.00V+3.00V,2.4V)=eq\f(11,6),B正確;C.相同條件下,使用催化劑Ⅱ時(shí)60min達(dá)到平衡,說明使用催化劑Ⅱ時(shí)的反應(yīng)速率>使用催化劑Ⅰ時(shí)的反應(yīng)速率,C正確;D.使用催化劑,不影響平衡,所以相同條件下,使用催化劑Ⅱ和使用催化劑Ⅰ該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)一樣,D錯(cuò)誤;4.(2024屆廣東汕頭期中)NOx的排放來自汽車尾氣,研究利用反應(yīng)C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)△H=-34.0kJ?mol-1,用活性炭可對其進(jìn)行吸附。已知在密閉容器中加入足量的C和一定量的NO氣體,保持恒壓測得NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如下圖所示。(已知:氣體分壓=氣體總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)),下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.若能測得反應(yīng)產(chǎn)生22gCO2,則反應(yīng)放出的熱量為17.0kJB.達(dá)到平衡后增大活性炭的用量,平衡不移動(dòng)C.在950K~1000K之間,化學(xué)反應(yīng)速率:正<v逆D.1050K時(shí),反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=4答案:C解析:A.從C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)可以看出每生成44gCO2放出的熱量為34.0kJ,則能產(chǎn)生22gCO2,放出的熱量為17.0kJ,A正確;B.固體物質(zhì)的用量,不影響平衡,故達(dá)到平衡后增大活性炭的用量,平衡不移動(dòng),B正確;C.在950K~1000K之間,化學(xué)反應(yīng)還沒有達(dá)到平衡狀態(tài),故速率:正>v逆,C不正確;D.1050K時(shí),設(shè)NO的起始量為2mol,容器內(nèi)壓強(qiáng)為P0,列三段式:C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)起始(mol)200轉(zhuǎn)化(mol)2×80%0.80.8平衡(mol)0.40.80.8有反應(yīng)為恒壓,所以反應(yīng)前后壓強(qiáng)不變,則1050K時(shí)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=eq\f((eq\f(0.8,2)×P0)×(eq\f(0.8,2)×P0),(eq\f(0.4,2)×P0)2)=4,D正確;5.(2024屆南京六校聯(lián)合體調(diào)研)中國科學(xué)家在淀粉人工光合成方面取得重大突破性進(jìn)展,該實(shí)驗(yàn)方法首先將CO2催化還原為CH3OH。已知CO2催化加氫的主要反應(yīng)有:①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-49.4kJ?mol-1②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ?mol-1其他條件不變,在相同時(shí)間內(nèi)溫度對CO2催化加氫的影響如圖。下列說法不正確的是已知:CH3OH的選擇性=eq\f(n(生成CH3OH消耗的CO2),n(反應(yīng)消耗的CO2))×100%A.增大eq\f(n(H2),n(CO2))有利于提

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