高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第12章第2節(jié)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)教學(xué)案新人教版

第二節(jié)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

考綱定位要點網(wǎng)絡(luò)

L了解共價鍵的形成、極性、類型(。鍵和n

鍵)，了解配位鍵的含義。

2.能用鍵能、鍵長、鍵角等說明簡單分子的某

,二參數(shù)及應(yīng)用

些性質(zhì)?！腹矁r鍵＜蔡，

分____、類型：b、f鍵

子旬_—配位鍵_配合物

3.了解雜化軌道理論及簡單的雜化軌道類型-1^

京一立體結(jié)構(gòu)一I

(sp、sp\sp')。與L雜化類型」—VSEPR模型

4.能用價層電子對互斥理論或者雜化軌道理論性1-分子極性與含氧酸分子的酸性

質(zhì)T.性質(zhì)1——溶解性r

推測簡單分子或離子的立體構(gòu)型。產(chǎn)地占」—范德華力與氫鍵

1—陰、沸點一1

5.了解范德華力的含義及對物質(zhì)性質(zhì)的影響。

6.了解氫鍵的含義，能列舉存在氫鍵的物質(zhì)，

并能解釋氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響。

A歸級必備知識,關(guān)鍵能力落實知識培養(yǎng)能力

?-------------BIBEIZHISHIGUANJIANNENGLI

考點1共價鍵及其鍵參數(shù)

【必備知識?落實】

1.共價鍵的實質(zhì)與分類

(1)共價鍵的本質(zhì)與特征

①本質(zhì)：在原子之間形成共用電子對。

②特征：具有方向性和飽和性。如。與H形成2個0—H共價鍵且共價鍵夾角為105°。

(2)共價鍵的常見分類

分類依據(jù)類型及特點

形成共價鍵的原。鍵原子軌道"頭碰頭”重疊

子軌道重疊方式n鍵原子軌道“肩并肩”重疊

形成共價鍵的電極性鍵共用電子對發(fā)生偏移

子對是否偏移非極性鍵共用電子對不發(fā)生偏移

［拓展］大”鍵的簡介

(1)簡介：大”鍵一般是三個或更多個原子間形成的，是未雜化軌道中原子軌道“肩并

肩”重疊形成的頁鍵。

(2)表達(dá)式：n：加代表參與形成大”鍵的原子數(shù)，〃代表參與形成大加犍的電子數(shù)。

(3)一般判斷：對于多電子的粒子，若中心原子的雜化不是sd雜化，中心原子與配位

原子可能形成大”鍵。

（4）示例|1：nt,CH=CH—CH=CH：n；,

022

NOT：ntso2：nto3：ntcot：n；。

2.共價鍵的鍵參數(shù)

（D定義

①鍵能：氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量。

②鍵長：形成共價鍵的兩個原子之間的核間距。

③鍵角：兩個共價鍵之間的夾角。

（2）鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響

一鍵能一決定

鍵分子的—

參_一鍵長二分子的性質(zhì)

決定分子的立體構(gòu)型廠

數(shù)

1"鍵角一

鍵能越大，鍵長越短，分子越穩(wěn)定。

（3）利用鍵能（而計算△〃的公式△〃=￡（反應(yīng)物）一￡（生成物）。

【關(guān)鍵能力?培養(yǎng)】

命題點1共價鍵分類及。、冗鍵判斷

1.碳酸亞乙酯是鋰離子電池低溫電解液的重要添加劑，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)該

物質(zhì)的說法正確的是（）

A.分子式為C3H2O3

B.分子中含6個。鍵，2個加鍵

C.分子中只有極性鍵

D.分子中的碳原子為sd雜化

人

\=1

\/

A［分子中含8個。鍵和2個n鍵，B錯；分子中含有C=C為非極性鍵，C錯;

/\

分子中的C為sd雜化，D錯。］

2.已知N—N、N=N和N三N鍵能之比為1.00：2.17：4.90,而C—C、C=C、C三C

鍵能之比為1.00：1.77：2.34。下列說法正確的是（）

A.。鍵一定比n鍵穩(wěn)定

B.弗較易發(fā)生加成

C.乙烯、乙煥較易發(fā)生加成

D.乙烯、乙烘中的允鍵比。鍵穩(wěn)定

C［N三N、N三N中n鍵比。鍵穩(wěn)定，難發(fā)生加成，C=C、C三C中“鍵比。鍵弱,

較易發(fā)生加成。］

3.計算1mol下列粒子中。鍵和允鍵數(shù)目(用后表示)

⑴⑩—

(2)NC13_______

(3)COC12(C—O)________、_

/一

Cl

(4)［CU(NH3)J2+_

(5)CN_、o

(6)C2H5OH、。

(7)CH3CHO、o

［答案］(1)242火⑵訓(xùn)OM

⑶3414⑷16AA

⑸1%⑹840%

⑺6川

4.(1)有以下物質(zhì)：①HF,②CL,③HO④2，⑤CzH”⑥CH”⑦比，⑧比。2,⑨HCN(H—C三N),

只含有極性鍵的是；只含有非極性鍵的是既有極性鍵，又有非極性鍵的

是;只有。鍵的是;既有。鍵又有"鍵的是;含有由兩個原

子的s軌道重疊形成的。鍵的是。

(2)Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、三鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵

或三鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是

(3)用n倭示下列分子的n鍵：①SO%②NO：_；③O。

［答案］(1)①③⑥⑨②④⑦⑤⑧O0③⑥⑦⑧④⑤⑨⑦

(2)Ge的原子半徑大，原子間形成的。單鍵較長，p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎

不能重疊，難以形成“鍵

⑶①n；②n：③n；

題后反思?

。、n鍵深化理解

(1)。、n鍵的計算方法：單鍵只有一個。鍵；雙鍵是一個。鍵一個“鍵；三鍵是

一個。鍵兩個“鍵。

(2)當(dāng)成鍵原子半徑越大，"鍵越難形成，如Si、0難形成雙鍵。

(3)。鍵與n鍵由于原子軌道的重疊程度不同從而導(dǎo)致了兩者的穩(wěn)定性不同，一般。

鍵比n鍵穩(wěn)定，但岫中“鍵較穩(wěn)定。

（4）并不是所有的共價鍵都有方向性，如s-s。鍵沒有方向性。

（5）原子形成共價鍵時優(yōu)先形成。鍵。

（6）配位鍵也屬于。鍵。

命題點2共價鍵的鍵參數(shù)及其應(yīng)用

5.下列說法中正確的是（）

A.分子的鍵長越長，鍵能越低，分子越穩(wěn)定

B.元素周期表中的第1A族（除H外）和第VI1A族元素的原子間不能形成共價鍵

C.水分子可表示為H—0—H,分子的鍵角為180。

-1

D.11—0鍵鍵能為462.8kJ?mol,即18gH20分解成一和0?時，消耗能量為2X462.8

kJ

［答案］B

6.結(jié)合事實判斷C0和N?相對更活潑的是,試用下表中的鍵能數(shù)據(jù)解釋其相

對更活潑的原因：

COc—0C=0go

鍵能/（kj?mo「）357.7798.91071.9

N2N-NN=NN=N

鍵能/（kj?mo「）154.8418.4941.7

［解析］由斷開C0的第一個化學(xué)鍵所需要的能量［1071.9-798.9=273.0(kJ?mol-

')］比斷開N2的第一個化學(xué)鍵所需要的能量［941.7—418.4=523.3

(kJ?moL)］小，可知C0相對更活潑。

［答案］C0斷開CO的第一個化學(xué)鍵所需要的能量(273.0kJ?molT)比斷開N2的第一

個化學(xué)鍵所需要的能量(523.3kJ?moJ)小

-1

7.已知：P<(g)+6CI2(g)=4PCla(g)AZ/=akJ?mol,P<(g)+10Cl2(g)=4PCl5(g)

△〃=6kJ-molTP,具有正四面體結(jié)構(gòu),PCh中P-Cl鍵的鍵能為ckj?molT.PCb中P—Cl

鍵的鍵能為1.2ckJ-mor'o則Cl—Cl鍵的鍵能為kJ-mol,P—P鍵的鍵能為

kJ?mol

［解析］根據(jù)蓋斯定律可得Ch(g)+PCl3(g)=PCl5(g)

△〃=(6—a)/4kJ?mol，故北kJ?mol7=/(Cl—Cl)+3X1.2ckJ?mol-1—

h—o—

:_1

5ckJ?moll￡(C1—Cl)=------—kJ?molo

b—a-f-56c

由akJ?［RO1~1=&E(P—P)+6X------:—kJ?mol-1—12X1.2ckJ,mol-1

-ra/、5a+12c-3力,1_1

可求MP—P)=------------------kJ?molo

「war。―a+5?6c5a+12c—3b

［答案］一------------一

考點2分子的立體構(gòu)型

【必備知識?落實】

1.價層電子對互斥理論及應(yīng)用

(1)理論要點

①價層電子對在空間上彼此相距越遠(yuǎn)時，排斥力越小,體系的能量越低。

②孤電子對的排斥力較大，孤電子對越多，排斥力越強(qiáng)，鍵角越小。

如比0的鍵角小于CH,的鍵角。

注意：①價層電子對數(shù)與電子對構(gòu)型(VSEPR模型)的關(guān)系：2對一一直線形，3對一

平面三角形，4對一一四面體形。

②孤電子對間斥力〉孤電子對與。電子對的斥力＞。電子對間斥力

(2)價層電子對的計算

—o鍵電子對數(shù)一每個a鍵有1對電子

價層_-------------------------------

電字對----------------------------n

-中心原子上的孤電子對數(shù)----(a—jt-6)

a為中心原子的價電子數(shù)，x為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)，8為與中心原子結(jié)合的原子

最多能接受的電子數(shù)。但對于離子，a為中心原子的價電子數(shù)加或減電荷數(shù)，如COT的a=4

+2,NH：的a=5—1o

提醒：當(dāng)有孤電子對時，電子對構(gòu)型與粒子構(gòu)型不同，若有孤電子對，判斷粒子構(gòu)型時

可省略孤電子對的空間。如NH：,的電子對構(gòu)型為四面體形，而分子構(gòu)型為三角錐形。

(3)實例分析填表

電子對

價層電。鍵電子孤電子立體

立體構(gòu)型實例

子對數(shù)對數(shù)對數(shù)構(gòu)型

(VSEPR模型)

直線形直線形

220C02

30平面三角形BF3

3平面三角形

21V形S02

40正四面體形CH.1

431四面體形三角錐形NH3

22V形H2O

330平面三角形平面三角形cor

440四面體形正四面體形NH；

2.雜化軌道理論

(1)當(dāng)原子成鍵時，原子的價電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜

化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。

(2)雜化軌道的類型

isp雜化軌道由1個S軌道和1個p軌道雜化而成，雜化：

空警廠軌道間夾角為180。,呈直線形。I

；sp2■?軌一11莉麗花和2個p薪箔藁足而血點化：

巴丁3n軌道間夾角為120。,呈平面三角形。!

:呼賽足薪法由1±蜃畫詼還泰冠而血點足；

巴絲夕1軌道間夾角為10”也，呈正四面體形。

\_____________-----___'2_____________>

(3)實例分析

雜化雜化軌雜化軌道

立體構(gòu)型實例

類型道數(shù)目間夾角

SP2180°直線形BeCh或HCN

3120°平面三角形BF3或C0打

他4109°28,四面體形CH」或NH：

3.等電子原理

原子總數(shù)相同，價電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征和立體構(gòu)型,如岫與奧、

。3與弛、Q0與。。2、純與NH：等。

【關(guān)鍵能力?培養(yǎng)】

命題點1分子或離子的立體構(gòu)型與雜化類型

1.(2019?衡水模擬)用價層電子對互斥理論(VSEPR)可以預(yù)測許多分子或離子的空間構(gòu)

型，有時也能用于推測鍵角大小，下列判斷正確的是()

A.S02>CS2,HI都是直線形的分子

B.BF：,鍵角為120°,SnBn鍵角大于120°

C.CH2、BFs、Sth都是平面三角形的分子

D.PC13>限、PCh都是三角錐形的分子

C[A項，SO2為V形；B項，SnBn為sp2雜化，中心原子有一對孤電子對，鍵角小于

120°；D項，PCL不是三角錐形。]

2.指出下列分子或離子的立體構(gòu)型和中心原子的雜化類型

(1)112s,CO,,PHs,PCL,BF3,

HCN,HCHO,SO,,SOCL,COC12,

⑵NH：,Nor,sot,cior,cior,

Sior________

［答案］(1)V形、sp3直線形、sp三角錐形、sp3三角錐形、sp3平面三角形、sp2

直線形、sp平面三角形、sp2V形、sp2三角錐形、sp3平面三角形、sp2

(2)正四面體形、sdV形、sp?三角錐形、sp、三角錐形、sp、正四面體形、sp，平

面三角形、sp2

NH,

rCHO

3.分子點j中碳的雜化類型有,

(=c—o—CH3

氧的雜化類型有一，氮的雜化類型為一

［答案］sp、sp\sp3sp*sp；i

4.乙醇中碳的雜化類型為______,乙醛中碳的雜化類型為________,乙酸中碳的雜

化類型為。

［答案］sp'sp，與sp2sp：'與sp'

題后歸納?

“五方法”判斷中心原子的雜化類型

(1)根據(jù)雜化軌道的空間分布構(gòu)型

①直線形一SP，②平面三角形一sp2,③四面體形一sp)

(2)根據(jù)雜化軌道間的夾角

①109°28'—sp\②120°—sp2,③180°—sp。

(3)利用價層電子對數(shù)確定三種雜化類型(適用于一個中心粒子XY,)

2對一sp雜化，3對一sp?雜化，4對一sp'雜化。

(4)根據(jù)。鍵數(shù)與孤電子對數(shù)(適用于結(jié)構(gòu)式已知的粒子)

①含C有機(jī)物：2個。一sp,3個。一sp“4個。一sp)

②含N化合物：2個。一sp"3個。一sp3。

③含0(S)化合物：2個。一sp)

(5)根據(jù)等電子原理

如COz是直線形分子，CNS，N「與C0?是等電子體，所以分子構(gòu)型均為直線形，中心原

子均采用sp雜化。

命題點2鍵角比較

5.比較下列分子或離子中的鍵角大小

(1)比較大小

①BF3NCL,H20CS2?

②HzONH3CH.?S0；iSO廠。

③HzOH2S,NChPC13?

?NF3NCh,PChPBr3,

()

II

⑵在H—C—H分子中，鍵角NHCO(填或“="理由

是________________________________________________

［答案］⑴①〉〈②VV>

③>>@<<

(2)>n鍵斥力大于。鍵斥力

思維模型■

鍵角比較的三種思維模板

(1)雜化類型不同一sp>sp2>sp3。

孤電子對數(shù)越多，鍵角越小，

雜如HO<NH

化23

2類孤電子對數(shù)相同，中心原子電負(fù)性越

型

相大，鍵角越大，如H20>H2S

同

孤電子對數(shù)相同，中心原子相同，

f配位原子電負(fù)性越大,鍵角越小，

如

NF3<NC13

(3)在同一分子中，n鍵電子斥力大，鍵角大。

命題點3等電子原理及其應(yīng)用

6.(1)寫出兩個與CSz具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子或離子

(2)根據(jù)等電子原理，僅由第二周期元素形成的共價分子中，互為等電子體的是

和；和?

(3)在短周期元素組成的物質(zhì)中，與NO「互為等電子體的分子有、o

(4)與HQ互為等電子體的一種陽離子為(填化學(xué)式)，陰離子為。

(5)與01「互為等電子體的一種分子為(填化學(xué)式)。

(6)與SO,互為等電子體的陰離子為o

(7)與2互為等電子體的分子是,陰離子是,陽離子是。

(8)與C0『互為等電子體的離子為,分子為。

(9)與S0廠互為等電子體的離子為一,分子為一。

+

［答案］⑴⑩、SCV(或COS等)(2)N2CON20C02(3)S0203(4)H2FNH；

(5)HF

(6)COF(或N0；)(7)COCfT(或(T)N0+

(8)N0rSO,(9)PO:、C1O7CCli

思維模型■

常見的等電子體

粒子通式價電子總數(shù)立體構(gòu)型

C02>CNS，NO：、N「AX216直線形

CO廠、NO；、SO3AX324平面三角形

SO2、O3、NO2AX218V形

cc"、sor>

AX.132正四面體形

POMcior

PO廣、so打、cio：r

AX326三角錐形

ct>CO、Nz、CN-AX10直線形

CH八NH；、SiH.iAX.18正四面體形

+

Mb、PH3、Il30AX38三角錐形

考點3配位鍵分子間作用力及性質(zhì)

【必備知識?落實】

1.配位鍵和配合物

(1)配位鍵

①孤電子對：分子或離子中沒有與其他原子共用的電子對。

②配位鍵：由一個原子提供一對電子與另一個接受電子的原子形成的共價鍵。即電子對

給予-接受鍵。

③配位鍵的表示方法：如A-B：A表示提供孤電子對的原子,B表示接受電子對的原子。

(2)配位化合物

①概念：由金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合

物。

②配合物的組成

如[CU(NH3)」S0.,

配位原子(提供孤申.子對)

中心原子

(提供空軌道

KL配體

[CU(NH3)4]S04

配位數(shù)

a.配體有孤電子對，如壓0、陽3、CO、F，Cl，CN-等。

b.中心原子有空軌道，如Fe—Cu2\Zn2\Ag+等。

注意：當(dāng)配體中有兩種提供孤電子對的原子時，電負(fù)性小的為配位原子。如C0中的C,

CM中的C等。

2.分子間作用力

(1)概念：物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力,稱為分子間作用力。

(2)分類：分子間作用力最常見的是范德華力和氫鍵。

(3)強(qiáng)弱：范德華力:氫鍵?化學(xué)鍵。

(4)范德華力：范德華力主要影響物質(zhì)的熔點、沸點、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，

物質(zhì)的熔點、沸點越高，硬度越大。一般來說，組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨著相對分子質(zhì)量

的增加，范德華力逐漸增大;分子的極性越大，范德華力也越大。

(5)氫鍵

①形成：已經(jīng)與電負(fù)性很大的原子形成共價鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)

與另一個電負(fù)性很大的原子之間的作用力,稱為氫鍵。

②表示方法：A—H…B—。

a.A、B為電負(fù)性很強(qiáng)的原子，一般為N、0、F三種元素的原子。

b.A、B可以相同，也可以不同。

③特征：具有一定的飽和性和方向性。如在冰中每個HQ分子周圍四面體的4個方向形

成4個氫鍵。

④分類：氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。其中分子間氫鍵主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的

熔、沸點升高,對電離和溶解度等產(chǎn)生影響。

OH

如形成分子內(nèi)氫鍵，H()Y2)W：IIO形成分子間氫鍵，前者熔沸點較低。

CHO

⑤強(qiáng)弱影響：A—H…B—中A、B的電負(fù)性越強(qiáng),氫鍵越強(qiáng)。如F—H…F＞0—H…0＞N—H…N。

3.分子的性質(zhì)

(1)分子的極性

非極性分子*一鍵的極性向量和=0

單質(zhì)---＞正負(fù)電荷中心重合■*---結(jié)構(gòu)對稱

雙原子分子多原子分子

化合物一＞正負(fù)電荷中心不重合*—結(jié)構(gòu)不對稱

II

極性分子＜—鍵的極性向量和r0

(2)分子溶解性

①“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于圾性

溶劑。若能形成氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好，如陽3極易溶于

水。

②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶(C2H50H和HQ中的羥基相

近)，而戊崎在水中的溶解度明顯減小。

③分子與FW反應(yīng)，也能促進(jìn)分子在水中的溶解度，如SO?、NO?。

(3)分子的手性

①手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如同左手與右手一樣互為鏡

像，在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。

②手性分子：具有手性碳原子的分子。

③手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有四個不同基團(tuán)的碳原子。含有手性碳原子的分子

是手性分子，

OH()

III

如CH3-*C'H-C—OH。

(4)無機(jī)含氧酸分子的酸性

無機(jī)含氧酸的通式可寫成(H0)#0,,,如果成酸元素R相同，則〃值越大，R的正電性越

宣，導(dǎo)致R—0—H中0的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出小，酸性越強(qiáng),如

酸性:HCIO<HCIO2<HCIO3<HCIO40

【關(guān)鍵能力?培養(yǎng)】

命題點1配位鍵與配合物

1.對于K』Fe(CN)6］配合物中含有的化學(xué)鍵有,其中配離子的結(jié)

構(gòu)簡式為，配體的電子式為,配位原子是o1mol［Fe(CN)6r

一中含有。鍵的數(shù)目為(用從表示，為表示阿伏加德羅常數(shù)的值)，配體中提供孤

電子對的原子是。

［答案］離子鍵、共價鍵、配位鍵［Fe(CN)6『-

［：C：：X：］-C12&C

2.(1)往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成［CU(NH3)/2+配離子。已知麗3與NHs的空

間構(gòu)型都是三角錐形，但NR不易與C/+形成配離子，其原因是

(2)向CuSO,溶液中加入過量NaOll溶液可生成［Cu(0H)」"。不考慮空間構(gòu)型，［Cu(OH)J

一的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為

［解析］(DN、F、H三種元素的電負(fù)性：F>N>H,所以NH3中共用電子對偏向氮原子，

而在他3中，共用電子對偏向氟原子，偏離氮原子。(2)0?+中存在空軌道，而01「中氧原子

有孤對電子，故0與Cu之間以配位犍結(jié)合。

［答案］(DN、F、H三種元素的電負(fù)性：F>N>H,在NR中，共用電子對偏向氟原子，

偏離氮原子，使得氮原子上的孤電子對難與Cr+形成配位鍵

3.配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，取CoCk?6NHa(黃色)、CoCh?5NHK紫紅色)、

CoCL?4NH：,(綠色)和CoCL?4NbL(紫色)四種化合物各1mol,分別溶于水，加入足量硝酸銀

溶液，立即產(chǎn)生氯化銀，沉淀的量分別為3mol,2mol、1mol和1mol。上述配合物中，

中心離子的配位數(shù)均為6。

請根據(jù)實驗事實用配合物的形式寫出它們的化學(xué)式。

CoCL?6NH3,

CoCl3?5NH；f,

CoCh?4NH：,(綠色和紫色)：。

［解析］由題意知，四種絡(luò)合物中的自由分別為3、2、1、1,則它們的化學(xué)式分別

為［CO(NH3)JC13、［CO(NH3)5C1］C12,［CO(NH3),C12］C1O

［答案］［CO(NH3)6］C13［CO(NH3)5C1］C12

［CO(NH3)4C12］C1

題后歸納?

配合物的電離問題

(1)一般含內(nèi)界與外界的配合物在水中內(nèi)界與外界易發(fā)生電離分開。

(2)內(nèi)界中配離子一般難電離。

命題點2分子間作用力與分子的性質(zhì)

4.下列有關(guān)氫鍵的說法正確的是()

A.HF溶液中存在三種類型的氫鍵

0H

B.的沸點比/工的低

C.IM)的穩(wěn)定性高，是因為水分子間存在氫鍵

D.「工52°形成分子內(nèi)氫鍵，故「［匚>'廠比

—(JH-Uri

OH難電離

D[IIF溶液中HF與HF、HQ與【卜0、1『與之間均存在氫鍵，氫鍵類型有如下4種:F—H…F、

F—H…0、0—H…F、0—H…0,A項錯誤；CH()形成分子間氫鍵，而

0H

形成分子內(nèi)氫鍵，分子間氫鍵使分子間作用力增大，故H()?)_CH()的

OH

沸點比乂的高，B項錯誤；的穩(wěn)定性高，是因為水分子中H—0鍵的鍵能大,

而氫鍵影響物理性質(zhì)，C項錯誤；相對于。^~0乩苯環(huán)上多了一個一C00,

羥基上與氧結(jié)合的氫原子能與竣基上氧原子形成氫鍵，使其更難電離出小，D項正確。]

5.按要求回答下列問題：

(l)HCHO分子的立體構(gòu)型為形，它加成產(chǎn)物的熔、沸點比CH,的熔、沸點高，

其主要原因是(須指明加成產(chǎn)物是何物質(zhì))

(2)S位于周期表中第族,該族元素氫化物中，HJe比H2s沸點高的原因是

H20比HJe沸點高的原因是___________________________________________

______________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(3)有一類組成最簡單的有機(jī)硅化合物叫硅烷。硅烷的沸點與相對分子質(zhì)量的關(guān)系如圖

所示，呈現(xiàn)這種變化的原因是_______________________________

406080100120

相對分子質(zhì)量

(4)氨是一種易液化的氣體，請簡述其易液化的原因：

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(5)硫的氫化物在乙醇中的溶解度小于氧的氫化物的原因是

________________________________________________________________O

(6)納米TiO?是一種應(yīng)用廣泛的催化劑，其催化的一個實例如下圖所示?；衔镆业姆?/p>

點明顯高于化合物甲，主要原因是。

CH3—o—CH2—c—CH3

化合物甲

XH2

［答案］(1)平面三角加成產(chǎn)物CHQH分子之間能形成氫鍵

(2)VIA兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似，H?Te相對分子質(zhì)量比H2s大，分子間作用力更

強(qiáng)兩者均為分子晶體，分子中存在氫鍵

(3)硅烷為分子晶體，隨相對分子質(zhì)量增大，分子間作用力增強(qiáng)，熔、沸點升高

(4)氨分子間存在氫鍵，分子間作用力大，因而易液化

(5)40與乙醇分子間形成氫鍵

(6)化合物乙分子間形成氫鍵

6.(2019?開封模擬)(1)如圖所示是H2O2的空間構(gòu)型，H2O2分子中每個氧原子都是

雜化，HQ?為(填“極性”或“非極性”)分子。

96。52：

96°52'

HO°OH

\/

(2)已知高碘酸有兩種形式，化學(xué)式分別為H5I06(/\)和HI0,,前者為五元酸,

OH

OH

后者為一元酸。請比較二者酸性強(qiáng)弱：1U06(填或“=”)HI04?依據(jù)是

(3)已知：含氧酸酸性強(qiáng)弱與非羥基氧原子數(shù)的關(guān)系-一般為弱酸-0,中強(qiáng)酸一1,強(qiáng)酸

-2,很強(qiáng)酸一3。

亞磷酸H3P和亞珅酸HsAsG分子式相似，但它們的酸性差別很大,H3P03是中強(qiáng)酸,HaAsth

既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結(jié)構(gòu)簡式分別為,

［答案］(Dsp3極性(2)<HI0,中非羥基氧較多

C)OH

tI

⑶H—P—OHHO—As—OH

7.(2019?黑龍江五校聯(lián)考)(1)丙酸鈉(CH3cH￡00Na)和氨基乙酸鈉均能水解，水解產(chǎn)物

有丙酸(CH3cH2C00H)和氨基乙酸(HNCHzCOOH),HzNCHzCOOV中N原子的雜化軌道類型為

一雜化，C原子的雜化軌道類型為雜化。常溫下丙酸為液體，而氨基乙酸為

固體，主要原因是

(2)H2s和HQ的主要物理性質(zhì)如表所示:

熔點/K沸點/K水中的溶解度(標(biāo)準(zhǔn)狀況)

H2s1872022.6

H2O2272423以任意比互溶

H2s和H4的相對分子質(zhì)量基本相同，造成上述物理性質(zhì)差異的主要原因是

［解析］(DHHCIbCOOII中N原子上有3對成鍵電子和1對孤電子對，故為sp：‘雜化；

H2NCH2COOH中一CH?一的C原子為sd雜化，竣基上C原子為sd雜化。分子間氫鍵能影響物

質(zhì)的熔、沸點。

［答案］(Dsp3456*18sp\sp2竣基的存在使丙酸形成分子間氫鍵，而氨基乙酸分子中，

竣基和氨基均能形成分子間氫鍵

(2)HQ分子間易形成氫鍵又能與HQ分子間形成氫鍵，故也。2沸點較高，易溶于水

8.指出下列分子的立體結(jié)構(gòu)和分子極性

(1)CS2o

(2)NCl;i。

(3)1010。

(4)S02o

(5)S03。

(6)CHaCl,

(7)CCL?

(8)SCOo

［答案］(1)直線形，非極性分子

(2)三角錐形，極性分子

(3)平面三角形，極性分子(4)V形，極性分子

(5)平面正三角形，非極性分子(6)四面體形，極性分子

(7)正四面體形，非極性分子(8)直線形，極性分子

即后歸納?

分子極性判斷

⑴共價鍵的極性與分子極性的關(guān)系

極「雙原子分子，如HC1、NO、IBr等

極

性

性空間不對稱

V形分子，如H2O、H2S,SO2等

分

鍵三角錐形分子，如NH3、PH3等

子

非正四面體形分子，如CHC13、

ICH2ch、CH3cl等

非

非一單質(zhì)分子，如。2、冷、P4、12等

極

空間對稱極

性

性直線形分子，如C02、CSz、C2H2等

鍵

分正四面體形分子，如CHL'CCL、CF,等

子

平面正三角形分子，如BFs、SO3等

(2)判斷AB〃型分子極性的經(jīng)驗規(guī)律

若中心原子A的化合價的絕對值等于該元素所在的主族序數(shù)，則為非極性分子，若不等

則為極性分子。如S02為極性分子，S03為非極性分子。

C,微程邕底管。真題驗收試做真題感悟高考

KETANGFANKUIZHENTIYANSHOU

1.(1)(2019?全國卷I,節(jié)選)乙二胺(&NCH2cH2陽2)是一種有機(jī)化合物,分子中氮、碳

的雜化類型分別是______、o乙二胺能與Mg2\C/+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子,

其原因是,其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對較

高的是________(填"Mg”或"Cu"”)。

(2)(2019?全國卷II,節(jié)選)元素As與N同族。預(yù)測As的氫化物分子的立體結(jié)構(gòu)為

,其沸點比NH：,的_______(填“高”或"低”),其判斷理由是

(3)(2019?全國卷HI,節(jié)選)FeCL中的化學(xué)鍵具有明顯的共價性，蒸汽狀態(tài)下以雙聚分

子存在的FeCh的結(jié)構(gòu)式為,其中Fe的配位數(shù)為。

［解析］(1)乙二胺中N、C原子價層電子對數(shù)均為4,均采用sp'方式雜化。乙二胺中

氮原子有孤對電子，卜居+、Cu”存在空軌道，兩者易形成配位鍵。由于半徑Cu-Xlg",Cu2+

的配位數(shù)比Mg?十大，故乙二胺與O?+形成的配合物更穩(wěn)定。

(3)在蒸汽狀態(tài)下FeCh以雙聚分子存在，即分子式為Fe￡k;每個Fe原子與3個Cl原

子形成共價鍵，還可以提供空軌道與另1個C1原子提供的孤對電子形成配位鍵，結(jié)構(gòu)式可

ClClClClClC1

\Z\/\/\/

表示為FeFe或FcFc;由結(jié)構(gòu)式可知，F(xiàn)e的配位數(shù)為4。

/\Z\/\/\

ClClClClClC1

［答案］(Dsp3sp3乙二胺的兩個N提供孤對電子給金屬離子形成配位鍵Cu2+

(2)三角錐形低NHs分子間存在氫鍵

ClClCl

\/\/

(3)FeFe4

/\/\

ClClCl

2.⑴(2018?全國卷I,節(jié)選)LiAlH,是有機(jī)合成中常用的還原劑，LiAlHi中的陰離子

空間構(gòu)型是、中心原子的雜化形式為。LiAlH,中，存在_____