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文檔簡(jiǎn)介
1、何謂大氣溫度層結(jié)?
答:靜大氣的溫度在垂直方向上的分布,稱為大氣溫度層結(jié)。
2、逆溫現(xiàn)象對(duì)大氣中污染物的遷移有什么影響?
答:逆溫對(duì)大氣垂直對(duì)流運(yùn)動(dòng)形成巨大障礙,地面氣流不易
上升,使地面污染源排放出來的污染物難以借氣流上升而擴(kuò)
散。
3、何謂大氣垂直遞減率和干絕熱垂直遞減率?如何用其判
斷大氣穩(wěn)定度?
答:隨高度升高氣溫的降低率稱為大氣的垂直遞減率,用「表
示。干空氣在上升時(shí)溫度降低值與上升高度的比,稱為干絕
熱垂直遞減率,用「“表示。若rvr>表明大氣是穩(wěn)定的;
大氣是不穩(wěn)定的;r=r,,大氣處于平衡狀態(tài)。
4、影響大氣中污染物遷移的主要因素是什么?
答:主要有空氣的機(jī)械運(yùn)動(dòng),如風(fēng)和湍流,由于天氣形勢(shì)和
地理地勢(shì)造成的逆溫現(xiàn)象,以及污染物本身的特性等。
5、大氣中有哪些重要的吸光物質(zhì)?其吸光特征是什么?
答:①氧分子和氮分子:240nm以下的紫外光可引起。2的
光解;N2只對(duì)低于120nm的光有明顯的吸收。
②臭氧:主要吸收來自太陽波長小于290nm的紫外光。
③NO2:是城市大氣中重要的吸光物質(zhì),在低層大氣中可以
吸收全部來自太陽的紫外光和部分可見光。
④亞硝酸和硝酸:HN02可以吸收300nm以上的光而離解;
HN03對(duì)于波長120~335nm的輻射均有不同程度的吸收。
⑤二氧化硫:由于S02的鍵能較大,240?400nm的光不能使
其離解,只能生成激發(fā)態(tài)的SO/參與許多光化學(xué)反應(yīng)。
⑥甲醛:對(duì)260?360nm波長范圍的光有吸收,醛類的光解是
大氣中HO2的重要來源之一。
⑦鹵代煌:以鹵代甲烷對(duì)大氣污染化學(xué)作用最大,在紫外光
照射下,其鹵素原子離解;若鹵代甲烷中含有一種以上的鹵
素,則斷裂的是最弱的鍵;高能量的短波長紫外光照射,可
能發(fā)生兩個(gè)鍵斷裂,應(yīng)斷兩個(gè)最弱鍵;即使是最短波長的光,
三鍵斷裂也不常見。
6、太陽的發(fā)射光譜和地面測(cè)得的太陽光譜有何不同?為什
么?
答:因?yàn)樵谔柟獾竭_(dá)地面的過程中,大氣中的各種物質(zhì)對(duì)
太陽光進(jìn)行了不同程度的吸收。(書上沒有答案,個(gè)人猜測(cè))
7、大氣中有哪些重要自由基?其來源如何?(書上有很多
反應(yīng)方程式,很麻煩,沒有一一列出)
答:①HO:主要來自于03、HNO2的光離解,以及H2O2的
光離解。
②HCh:主要來源于醛的光離解,尤其是甲醛;亞硝酸
酯和H2O2的光解也會(huì)導(dǎo)致生成HO2o
③R:大氣中存在量最多的烷基是甲基,主要來源于乙
醛和丙酮的光解;O和HO與燒類發(fā)生H摘除反應(yīng)時(shí)也可生
成烷基自由基。
④R0:甲烷基主要來源于甲基亞硝酸酯和甲基硝酸酯的
光解。
⑤RO2:過氧烷基都是由烷基與空氣中的氧氣結(jié)合而形
成的。
8、大氣中有哪些重要含氮化合物?說明它們的天然和人為
來源及對(duì)環(huán)境的污染。
答:大氣中主要含氮化合物有N2O、NO、NO2、NH3、HNO2、
HNO3、亞硝酸酯、硝酸酯、亞硝酸鹽、硝酸鹽和錢鹽等。
氧化亞氮(N2O):主要來自天然源,即環(huán)境中的含氮化
合物在微生物作用下分解而產(chǎn)生,其惰性很大,在對(duì)流層中
穩(wěn)定,但進(jìn)入平流層中會(huì)吸收紫外光光解產(chǎn)生NO,會(huì)對(duì)臭
氧層起破壞作用。土壤中的含氮化肥經(jīng)微生物分解可產(chǎn)生
N2O,這是人為產(chǎn)生N2O的原因之一。
大氣污染化學(xué)中所說的氮氧化物通常主要指一氧化氮
和二氧化氮,用NOx表示。它們的天然源主要是生物有機(jī)體
腐敗過程中微生物將有機(jī)氮轉(zhuǎn)化為NO,NO繼續(xù)被氧化為
NO2O另外,有機(jī)體中的氨基酸分解產(chǎn)生的氨也可被HO氧
化成NOx。NOx的人為來源主要是礦物燃料的燃燒。城市大
氣中的NOx主要來自汽車尾氣和一些固定排放源。礦物燃料
燃燒過程中所產(chǎn)生的NOx以NO為主,通常占90%以上,其
余為NO2O
9、敘述大氣中NO轉(zhuǎn)化為NO2的各種途經(jīng)。
答:①以。3為氧化劑:NO+O3->NO2+O2
②在HO與煌反應(yīng)時(shí),HO可從燃中摘除一個(gè)H而形成
烷基自由基,該自由基與大氣中的02結(jié)合生成RO2ORO2
具有氧化性,可將NO氧化成N02:
RH+HO-*R+H2O
R+C)2fRO2
NO+RC^fNO2+RO
③上一步生成的R0可進(jìn)一步與Ch反應(yīng),Ch從R0中
靠近O的次甲基中摘除一個(gè)H,生成HO2和相應(yīng)的醛:
R0+02-RCHO+HCh
H02+N0—H0+N02
@H0和R0也可與N0直接反應(yīng)生成亞硝酸或亞硝酸
酯:
HO+NO->HNO2
RO+NO—RONO
而HNO2和RONO都極易光解產(chǎn)生NO2o
10、大氣中有哪些重要的碳?xì)浠衔??它們可發(fā)生哪些重要
的光化學(xué)反應(yīng)?
答:①甲烷
②石油燃
③?(這個(gè)字電腦上找不著)類:
④芳香煌:
11、碳?xì)浠衔飬⑴c的光化學(xué)反應(yīng)對(duì)各種自由基的形成有什
么貢獻(xiàn)?
答:
12、說明光化學(xué)煙霧現(xiàn)象,解釋污染物與產(chǎn)物的日變化曲線,
并說明光化學(xué)煙霧產(chǎn)物的性質(zhì)與特征。
答:含有氮氧化物和碳?xì)浠衔锏纫淮挝廴疚锏拇髿?,在?/p>
光照射下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生二次污染物,這種由一次污
染物和二次污染物的混合物所形成的煙霧污染現(xiàn)象,稱為光
化學(xué)煙霧。
由污染物與產(chǎn)物的日變化曲線可以看出,煌和NO的最
大值發(fā)生在早晨交通繁忙時(shí)刻,這時(shí)NO2濃度很低。隨著太
陽輻射的增強(qiáng),NCh、。3的濃度迅速增大,中午時(shí)已達(dá)到較
高濃度,它們的峰值通常比NO峰值晚出現(xiàn)4?5h。由此可以
推斷NO2、03和醛是在陽光照射下由大氣光化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生
的,屬于二次污染物。早晨由汽車排放出來的尾氣是產(chǎn)生這
些光化學(xué)反應(yīng)的直接原因。傍晚交通繁忙時(shí)刻,雖然仍有較
多汽車尾氣排放,但由于日光已較弱,不足以引起光化學(xué)反
應(yīng),因而不能產(chǎn)生光化學(xué)煙霧現(xiàn)象。
用光化學(xué)煙霧形成的機(jī)制解釋圖中各條曲線。清晨,大
量的碳?xì)浠衔锖蚇O由汽車尾氣及其他污染源排放到大氣
中,由于夜間NO被氧化的結(jié)果,大氣中已存在少量的N02。
在日出時(shí),N02光解生成0,隨之發(fā)生一系列次級(jí)反應(yīng)。所
產(chǎn)生的HO開始氧化碳?xì)浠衔?,進(jìn)而與空氣中的02作用而
生成HO2、R02和RC(0)02等自由基。它們有效地將N0氧
化為N02,于是N02濃度上升,碳?xì)浠衔锱cNO濃度下降。
當(dāng)二氧化氮濃度達(dá)到一定值時(shí),03開始積累。又由于自由基
與NO2所發(fā)生的終止反應(yīng)使NO2增長受到限制,當(dāng)NO向
N02轉(zhuǎn)化速率等于自由基與NO2的反應(yīng)速率時(shí),NO2濃度達(dá)
到極大。此時(shí)03仍不斷地增加著。當(dāng)NO2濃度下降到一定
程度時(shí),其光解而產(chǎn)生的O量不斷減少,于是就會(huì)減少03
生成速度。當(dāng)。3的增加與其消耗達(dá)到平衡時(shí),03濃度達(dá)到
最大。下午,因日光減弱,NO2光解受到限制,于是反應(yīng)趨
于緩慢,產(chǎn)物濃度相繼下降。
光化學(xué)煙霧是高濃度氧化劑的混合物,也稱為氧化煙
霧。光化學(xué)煙霧的特征是:煙霧呈藍(lán)色,具有強(qiáng)氧化性,能
使橡膠開裂,刺激人的眼睛,傷害植物的葉子,并使大氣能
見度降低。其刺激物濃度的高峰在中午和午后,污染區(qū)域往
往在污染源的下風(fēng)向幾十到幾百公里處。
13、說明煌類在光化學(xué)煙霧形成過程中的重要作用。(回答
得較簡(jiǎn)單)
答:在光化學(xué)反應(yīng)中,自有基反應(yīng)占很重要的地位,自由基
的引發(fā)反應(yīng)主要是由NO2和醛光解而引起的。而碳?xì)浠衔?/p>
的存在是自由基轉(zhuǎn)化和增值的根本原因。
14、何謂有機(jī)物的反應(yīng)活性?如何將有機(jī)物按反應(yīng)活性分
類?
答:有機(jī)物反應(yīng)活性表示某有機(jī)物通過反應(yīng)生成產(chǎn)物的能
力??梢杂糜袡C(jī)化合物與HO之間的反應(yīng)速度常數(shù)來反映碳
氫化合物的反應(yīng)活性。
15、簡(jiǎn)述大氣中SO2氧化的幾種途徑。
答:(1)S02的氣相氧化:①S02的直接光氧化:低層大氣
中S02吸收紫外光后形成激發(fā)態(tài)的S02分子,直接氧化成
SO3;②SO2被自由基氧化;③SO2被氧原子氧化。
(2)S02的液相氧化:S02被水吸收后,①被。3、也。2氧化:
②金屬離子對(duì)SO2液相氧化具有催化作用。
16、論述S02液相氧化的重要性,并對(duì)各種催化氧化過程進(jìn)
行比較。
答:大氣中存在著少量的水和顆粒物。SO2可溶于大氣中的
水,也可被大氣中的顆粒物所吸附,并溶解在顆粒物表面所
吸附的水中。在水中,SO2被氧化而生成硫酸,從而形成酸
雨或硫酸煙霧。硫酸與大氣中的NH4+等陽離子結(jié)合生成硫酸
鹽氣溶膠。
當(dāng)pH低于4或5時(shí),H2O2是使S(IV)氧化為硫酸鹽的
重要途徑。pH"5或更大時(shí),。3的氧化作用比H2O2快10倍。
而在高pH下,F(xiàn)e和Mn的催化氧化作用可能是主要的。在
所研究的濃度范圍內(nèi),HNO2(NO2-)和NO2在所有pH條件
下對(duì)S(IV)的氧化作用都不重要。
17、說明酸雨形成的原因。
答:大氣中的S02和NOx經(jīng)氧化后溶于水形成硫酸、硝酸和
亞硝酸,這是造成降水pH降低的主要原因。(回答得較簡(jiǎn)單,
不知是否全面)
18、確定酸雨pH界限的依據(jù)是什么?
答:在未被污染的大氣中,可溶于水且含量比較大的酸性氣
體是CO2,如果只把CO2作為影響天然降水pH的因素,根
3
據(jù)CO2的全球大氣濃度330mL/m與純水的平衡:
CO2(g)+H2O^=±CO2?H2O
+
CO2?H2O<=^>H+HCO3-
+2
HCO3<Z=Z±H+CO3-
式中:KH——CO2水合平衡常數(shù),即亨利系數(shù);
Ki,K2——分別為二元酸CO2-H2O的一級(jí)和二級(jí)電
離常數(shù)。
它們的表達(dá)式為:
一〃一
Pco2
K[H+}[HCQ-A
1-
[CO2?H2O]
2-[HCO-]
各組分在溶液中的濃度為:
[CO2-H2O]=KHP叫
KSCO^A=-
3[H+][『]
按電中性原理有:
+2
[H]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO3]
將[H+]、[HCO3-]和[CO32。代入上式,得:
["+]_Kw+KHK、p[2KHK、K?Pg1
~[H+]-[〃+]-[7/+]2
+3+
[H]-(KW+KHKJPCO2)[H]-2
KHKIpC02=0
式中:Pco2——CO2在大氣中的分壓;
Kw——水的離子積。
在一定溫度下,Kw、KH、K1、K2、都有固定值,并
可測(cè)得。將這些已知數(shù)值代入上式,計(jì)算結(jié)果得pH=5.6。
多年來國際上一直將此值看作未受污染的大氣水pH的
背景值。把pH為5.6作為判斷酸雨的界限。PH小于5.6的
降雨稱為酸雨。
19、論述影響酸雨形成的因素。
答:(1)酸性污染物的排放及其轉(zhuǎn)化條件:降水酸度的時(shí)空
分布與大氣中SO2和降水中SO42-濃度時(shí)空分布存在著一定
的相關(guān)性。即某地SO2污染嚴(yán)重,降水中SO’?一濃度就高,降
水的pH就低。
(2)大氣中的氨:降水pH決定于硫酸、硝酸與NH3以
及堿性塵粒的相互關(guān)系。NH3是大氣中唯一的常見氣態(tài)堿。
由于它易溶于水,能與酸性氣溶膠或雨水中的酸起中和作
用,從而降低了雨水的酸度。在大氣中,NH3與硫酸氣溶膠
形成中性的硫酸鍍或硫酸氫鏤。S02也可由于與NH3反應(yīng)而
減少,從而避免了進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成硫酸。有人提出,酸雨嚴(yán)重
的地區(qū)正是酸性氣體排放量大并且大氣中NH3含量少的地
區(qū)。
(3)顆粒物酸度及其緩沖能力:顆粒物對(duì)酸雨的形成有
兩方面的作用:一是所含的金屬可催化SO2氧化成硫酸;二
是對(duì)酸起中和作用。如果顆粒物本身是酸性的,就不能起中
和作用。研究結(jié)果表明,無酸雨地區(qū)顆粒物的pH和緩沖能
力均高于酸雨地區(qū)。
(4)天氣形勢(shì)的影響:如果氣象條件和地形有利于污染
物的擴(kuò)散,則大氣中污染物濃度降低,酸雨就減弱,反之則
加重。
20、什么是大氣顆粒物的三模態(tài)?如何識(shí)別各種粒子模?
答:Whitby等人依據(jù)大氣顆粒物按表面積與粒徑分布的關(guān)系
得到了三種不同類型的粒度模,并用它來解釋大氣顆粒物的
來源與歸宿。按這個(gè)模型,可將大氣顆粒物表示成三種模結(jié)
構(gòu):即愛根核模(2,<0.054m)、積聚模(0.05以m<q<2〃m)
和粗粒子模(以>2〃m)。
愛根核模主要來源于燃燒過程所產(chǎn)生的一次顆粒物,以
及氣體分子通過化學(xué)反應(yīng)均相成核而生成的二次顆粒物。由
于它們的粒徑小,數(shù)量多,表面積大而很不穩(wěn)定,易于相互
碰撞凝結(jié)成大粒子而轉(zhuǎn)入積聚模。也可在大氣湍流擴(kuò)散過程
中狠快被其他物質(zhì)或地面吸收而去除。積聚模主要由核模凝
聚或通過熱蒸汽冷凝再凝聚而長大。這些顆粒物多位二次污
染物,其中硫酸鹽占80%以上。它們?cè)诖髿庵胁灰子蓴U(kuò)散或
碰撞而去除。以上兩種模的顆粒物合稱為細(xì)粒子。粗粒子模
的粒子稱為粗粒子,它們多由機(jī)械過程所產(chǎn)生的揚(yáng)塵、液滴
蒸發(fā)、海鹽濺沫、火山爆發(fā)和風(fēng)沙等一次顆粒物所構(gòu)成,因
而它們的組成與地面土壤十分相近,這些粒子主要靠干沉降
和濕沉降過程而去除。從各種模粒子的形成過程可看出,細(xì)
粒子和粗粒子之間一般不會(huì)相互轉(zhuǎn)化。
21、說明大氣顆粒物的化學(xué)組成以及污染物對(duì)大氣顆粒物組
成的影響。(內(nèi)容太多,很麻煩)
22、大氣顆粒物中多環(huán)芳煌的種類、存在狀態(tài)以及危害性如
何?
答:多環(huán)芳燒(PAH)是由若干個(gè)苯環(huán)彼此稠合在一起或是
若干個(gè)苯環(huán)和戊二烯稠合在一起的化合物。它們的蒸汽壓由
分子中環(huán)的多少?zèng)Q定,環(huán)多的蒸汽壓低,環(huán)少的蒸汽壓高。
因而環(huán)少的易于以氣態(tài)形式存在,環(huán)多的則在固相顆粒物
中。大氣顆粒物中含量較多,并已證實(shí)有較強(qiáng)致癌性的PAH
為苯并(a)笛(BaP),其他活化致癌的PAH有苯并(a)意、
苯并(e)的、荀并(1,2,3-cd)單等。PAH大多出現(xiàn)在城
市大氣中,其中代表性的致癌PAH含量大約為20〃g/m3,有
些特殊的大氣和廢氣中含量更高。大氣中的PAH是由存在于
燃料或植物中較高級(jí)的烷燃在高溫下分解而形成的。這些高
級(jí)煌可裂解為較小的不穩(wěn)定的分子和殘?jiān)?,它們?cè)龠M(jìn)一步反
應(yīng)便可生成PAHoPAH幾乎只在固相中出現(xiàn)。PAH能同大
氣中的臭氧、氮氧化物等相互作用而形成二次污染物,甚至
有些多環(huán)芳煌本身既不致癌,又不致突變,但在可引起光化
學(xué)煙霧形成的條件下,生成了致癌、致突變化合物。
23、何謂溫室效應(yīng)和溫室氣體?
答:CO2如溫室的玻璃一樣,它允許來自太陽的可見光射到
地面,也能阻止地面重新輻射出來的紅外光返回外空間。因
此,CO2起著單向過濾器的作用。大氣中的CO2吸收了地面
輻射出來的紅外光,把能量截留于大氣之中,從而使大氣溫
度升高,這種現(xiàn)象稱為溫室效應(yīng)。能夠引起溫室效應(yīng)的氣體,
稱為溫室氣體。
24、說明臭氧層破壞的原因和機(jī)理。
答:臭氧層破壞的原因:人類活動(dòng)范圍擴(kuò)大到平流層,超音
速飛機(jī)向平流層中排放出水蒸氣、氮氧化物等污染物;制冷
劑、噴霧劑等惰性物質(zhì)的廣泛應(yīng)用,會(huì)使這些物質(zhì)長時(shí)間地
滯留在對(duì)流層中,在一定條件下,會(huì)進(jìn)入平流層從而破壞臭
氧層。
臭氧層破壞的機(jī)理:
臭氧層的消耗過程,其一為光解,主要是吸收波長為
21Onm<2<290nm的紫外光的光解:q+。2+。
另一個(gè)消耗過程是:Q+0-2Q
正常情況下,臭氧的損耗和生成過程同時(shí)存在,處于動(dòng)
態(tài)平衡,臭氧濃度保持恒定。然而,由于水蒸氣、氮氧化物、
氟氯燃等污染物進(jìn)入平流層,它們能加速臭氧損耗過程,破
壞臭氧層的穩(wěn)定狀態(tài)。這些污染物在加速03損耗過程中起
催化作用。將直接參加破壞03的物種稱為活性物種或催化
活性物種,已知的這類物種有:N0x(NO、NO2)、HOX(H、
HO、HO2)、ClOx(Cl、ClO)o
超音速飛機(jī)排放的NO是平流層中NOX的人為來源,它
破壞臭氧層的機(jī)理為:
NO+q9N.+QNQ+OfNO+O?總反應(yīng)
。3+0—>20]
平流層中的HOx主要是由H20>CH4或H2與。反應(yīng)而
生成的:
“2。+。-2H0
C&+OTCH3+HO
H2+O^H+HO
HO破壞03的機(jī)理為:
HO+O3-》H+a
//O2+O-”O(jiān)+Q
總反應(yīng)O3+O―>20,
ClOx的人為來源是制冷劑,如F-H(CFCb)和F-12(CF2C12)
等氟氯燒。它們?cè)诓ㄩL175?220nm的紫外光照射下會(huì)產(chǎn)生
C1:
CFCl3+hv^CFCl2+Cl
CF2Cl2+hv^CF2Cl+Cl
光解所產(chǎn)生的Cl可破壞03,其機(jī)理為:
ci+Oy―>a0+。2
CIO+O―>CI+O)
總反應(yīng)Q+Of2O2
第三章P195
1.請(qǐng)推導(dǎo)出封閉和開放體系碳酸平衡中[H2c03*]、[HCO3]
和[CO3*]的表達(dá)式,并討論這兩個(gè)體系之間的區(qū)別。
解:(1)在封閉體系中,存在著以下平衡:
H2CGb^H++H83-4=―+呼。門
[H2co3]
①
+2
HCO3』H+CO3-K,」"」效,
-[HCO-]
②
2
CT=[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO3-]
③
°CT
一呼。31
a\c
⑤
?
將①②③式分別代入④式,得:
a_1H2CO;]___________1__________1
'^~CT-舊COJ]9。產(chǎn)]i*聲2
[H2CO*][W2CO3*]["I["T
[H+]2
+2+
[H]+Kl[H]+KiK2
同理KJH+]
[〃+]2+(["1+&/
+2+
[H]+KX[H]+K]K2
CT[4+F
[H2c03*]=ga0=
¥2
[H]+K[[H"]+KtK2
[H8小而舟骷布
[CO32']=CaCTK1K2
r2+2+
[H]+Ki[H]+KlK2
(2)在開放體系中,應(yīng)用子利定律:
[CO2(aq)]=KHPCO]
[H2CO3*]=[CC>2(^)]=KHPCOQ
[H2CO;]_1
?T-八HPco
?0?02
乂,凡⑺
[HCCh>KJ/。。;]=KRHPC。。
'[H+][H+]
??M_[H+][CO.2-]
?A9=-----------------——
■[HCO~]
?「COB']-匕["。。3]_K[K2KHpcO]
LJ[H+]_[H+]2
(3)碳酸平衡的封閉體系和開放體系之間的區(qū)別:
在封閉體系中,[H2co3*]、[HCCh]和903月可隨pH值
的變化而改變,但總的碳酸量CT始終保持不變;而對(duì)于開
放體系來說,[HCCh]、[CChL]和CT均隨pH值的變化而變
化,但[H2c03*]總保持與大氣相平衡的固定數(shù)值。
2.請(qǐng)導(dǎo)出總酸度、CO2酸度、無機(jī)酸度、總堿度、酚酸堿度
和苛性堿度的表達(dá)式作為總碳酸量和分布系數(shù)(a)的函數(shù)。
解:由酸度的定義可知:
總酸度=[H+]+[HCO31+2[H2co3*HOH-]
+
=[H+]+%CT+2?0CT-KW/[H]
++
=CT(%+2%)+[H]-Kw/[H]
無機(jī)酸度=[H+HHCO3-]-2[CO32)[OIT]
++
=[H]-?,CT-2a2CT-Kw/[H]
++
二-CT(%+2%)+[H]-Kw/[H]
游離C02酸度=[H+]+[H2co3*HCO32)[OIT]
++
=[H]+a0CT-a2CT-KW/[H]
++
二(?-a)
CT02+[H]-Kw/[H]
同理總堿度=[OH[+[HCC)3-]+2[CO32)[H+]
++
=CT(%+2%)+Kw/[H]-[H]
酚醐堿度=[OH-]+[CO32)[H2co3*HH+]
++
二(6Z-6Z)
CT2O+Kw/[H]-[H]
苛性堿度=[OH-]-[HCO3-]-2[H2cO3*]-[H+]
++
=-CT(%+2a2)+Kw/[H]-[H]
3.向某一含有碳酸的水體中加入重碳酸鹽,問:①總酸度、
②總堿度、③無機(jī)酸度、④酚獻(xiàn)堿度和⑤CO2酸度是增加、
減少還是不變。
答:由酸堿度的表達(dá)式:
++
總酸度=CT(即+2劭)+[H]-Kw/[H]
++
總堿度=CT(%+2a2)+Kw/[H]-[H]
++
無機(jī)酸度二-Cr(%+2%)+[H]-Kw/[H]
++
酚醐堿度=CT(。2-劭)+Kw/[H]-[H]
++
CO2酸度=CT(?0-?2)+[H]-Kw/[H]
可知,當(dāng)加入重碳酸鹽時(shí),%增大,
???總酸度、總堿度均增大,無機(jī)酸度減小,而酚獻(xiàn)酸度
和C02酸度不變。
4.在一個(gè)pH為6.5、堿度為1.6mmol/l的水體中,若加入碳
酸鈉使其堿化,問需加多少mmol的碳酸鈉才能使水體pH
上升至8.0o若用NaOH強(qiáng)堿進(jìn)行堿化,又需加多少堿?
解:(1)加入Na2c03時(shí):
I5
D」堿度][io切〃-1]1.6X(10-1)
A=1.07(mmol/1)
1+&xi(r〃+vH1+10-365X1065
即:若用Na2cCh進(jìn)行堿化,需力口Na2co31.07mmol/l。
++
(2)由總堿度=CT(%+2%)+Kw/[H]-[H]得:
CT=-1—{[總堿度]+田+]-一]}
%+2a2
]
令a=
%+2a2
當(dāng)pH在5?9范圍內(nèi)、堿度210-3moi/i時(shí),[H+]、[OH]項(xiàng)可
以忽略不計(jì),得:
CT二a[堿度]
當(dāng)加入NaOH強(qiáng)堿進(jìn)行堿化時(shí),CT不變,查碳酸平衡系數(shù)表
3-3得:
pH=6.5時(shí),a=1.71
pH=8.0時(shí),a=1.018
CT=a[堿度]=1.6X1.71=2.736(mmol/l)
當(dāng)pH=8.0時(shí),[堿度]=J=*=2.68(mmol/1)
a1.018
堿度增加量就是應(yīng)加的堿量:
△A=2.68-1.6=1.08(mmol/l)
即:若用NaOH強(qiáng)堿進(jìn)行堿化,需加NaOH1.08mmol/lo
5.具有2.00X103moVl堿度的水,pH為7.00,請(qǐng)計(jì)算:
[H2c03*]、[HCO3-]、[CO3勺和[OH]的濃度各是多少?
解:由pH=7.00得:
[OH]=1.0X10-7(mol/l)
pH=7.00時(shí),堿度主要由HC03一引起
3
A[HC03-]=2.0X10-(mol/l)
由=曳曄。3]=4.45X10-7得:
[H2co3]
[H2c03*]=區(qū)SXixioFx小=449x10_4(mol/1)
K|4.45x1。-'
由^10^11=4.69XIO-11得:
[HCO~]
[83止叼〃。。門=4.69x1?!筙20X1CT3=938xl().7⑺。]/])
[〃+]l.OxlO-7
7.溶解1.00X104mol/l的Fe(NO3)3于IL具有防止發(fā)生固體
沉淀Fe(OH)3作用所需最小[H+]濃度的水中,假定溶液中僅
形成Fe(OH)2+和Fe(OH)2+而沒有形成Fe2(OH)24+。請(qǐng)計(jì)算平
+
衡時(shí)該溶液中[Fe3+]、[Fe(OH)2+]、[Fe(OH)2]>[H+]和pH。
解:對(duì)于Fe3+分步水解,存在以下水解平衡:
Fe3++HgCkFe(0H)2++H+
K,產(chǎn)叫]嘰8小叱①
[Fe3+]
2+++
Fe(OH)+HsOFe(OH)2+H
3[Fe(OH)2+]
3+3
Fe(OH)3+^Fe+3H2O^i=I^=9.ixio
3+2++4
又[Fe]+[Fe(OH)]+[Fe(OH)2]=1.00X10
④
由①②③④式可解得:
[Fe3+]=6.24X10-5(mol/l)
[Fe(OH)2+]=2.92X10-5(mol/l)
+6
[Fe(OH)2]=8.4X10-(mol/l)
[H+]=1.9X10-3(moVl)
pH=2.72
8.請(qǐng)敘述水中主要有機(jī)和無機(jī)污染物的分布和存在形態(tài)。
答:(1)水中主要的有機(jī)污染物有:農(nóng)藥、多氯聯(lián)苯
(PCBs)、鹵代脂肪燒、醛類、單環(huán)芳香族化合物、苯酚類
和甲酚類、酗酸酯類、多環(huán)芳煌類(PAH)、亞硝胺和其他化
合物等。這些有機(jī)污染物大部分難以降解,難溶于水、但易
溶于有機(jī)溶劑和脂肪,能強(qiáng)烈分配到沉積物有機(jī)質(zhì)和生物脂
肪中,即使在水中濃度很低,在水生生物體內(nèi)和沉積物中的
濃度仍然可以很高。這些有毒、難降解的有機(jī)物,通過遷移、
轉(zhuǎn)化、富集或食物鏈循環(huán),危及水生生物及人體健康。
(2)水中危害較大的無機(jī)污染物主要是一些金屬污染
物,包括:鎘、汞、鉛、碑、銘、銅、鋅、銘、銀和鉞等。
通過各種途徑進(jìn)入水體中的金屬,絕大部分將迅速轉(zhuǎn)入沉積
物或懸浮物內(nèi)。重金屬對(duì)魚類和其它水生生物的毒性,不是
與溶液中重金屬的總濃度相關(guān),主要取決于游離(水合)的
金屬離子,對(duì)鎘則主要取決于游離Cd2+濃度,對(duì)銅則主要取
決于游離CM+及其氫氧化物。而大部分穩(wěn)定配合物及其與膠
體顆粒結(jié)合的形態(tài)則是低毒的,不過脂溶性金屬配合物是例
外,因?yàn)樗鼈兡苎杆偻高^生物膜,并對(duì)細(xì)胞產(chǎn)生很大的破壞
作用。
9.什么叫優(yōu)先污染物?我國優(yōu)先控制污染物包括哪幾類?
答:(1)為了制定污染物的控制標(biāo)準(zhǔn),在眾多污染物中
篩選出潛在危險(xiǎn)大的作為優(yōu)先研究和控制對(duì)象,稱之為優(yōu)先
污染物。
(2)我國優(yōu)先控制的污染物包括:揮發(fā)性鹵代烽類、
苯系物、氯代苯類、多氯聯(lián)苯、酚類、硝基苯類、苯胺類、
多環(huán)芳煌類、醐酸酯類、農(nóng)藥、丙烯月青、亞硝胺類、氧化物、
金屬及其化合物,共14類。
10.請(qǐng)敘述天然水體中存在哪幾類顆粒物?
答:天然水體中存在的顆粒物有:礦物微粒和粘土礦物、
金屬水合氧化物、腐殖質(zhì)、水體懸浮沉積物和其它顆粒物(藻
類、細(xì)菌、病毒、表面活性劑、油滴等)。
H.什么是表面吸附作用、離子交換吸附作用和專屬吸附作
用?并說明水合氧化物對(duì)金屬離子的專屬吸附和非專屬吸
附的區(qū)別。
答:(1)表面吸附作用是由于膠體具有巨大的比表面和
表面能,使固液界面存在的吸附作用,屬于一種物理吸附,
膠體表面積越大,所產(chǎn)生的表面吸附能越大,膠體的吸附作
用也就越強(qiáng)。
離子交換吸附是由于環(huán)境中大部分膠體帶負(fù)電荷,容易
吸附各種陽離子,在吸附過程中,膠體每吸附一部分陽離子,
同時(shí)也放出等量的其他陽離子,故稱為離子交換吸附,它屬
于物理化學(xué)吸附。
專屬吸附是指在吸附過程中,除了化學(xué)鍵的作用外,尚
有加強(qiáng)的憎水鍵和范德化力或氫鍵在起作用。專屬吸附作用
不但可使表面電荷改變符號(hào),而且可以使離子化合物吸附在
同號(hào)電荷的表面上。
(2)水合氧化物對(duì)金屬離子的專屬吸附作用和非專屬
吸附作用的區(qū)別表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:
一是發(fā)生吸附的表面凈電荷的符號(hào),對(duì)于非專屬吸附,
其膠體表面發(fā)生吸附的凈電荷為負(fù)電荷,而對(duì)于專屬吸附,
其在中性表面甚至在與吸附離子帶相同電荷符號(hào)的表面也
能進(jìn)行吸附作用。
二是對(duì)于非專屬吸附,金屬離子所起的作用為反離子的
吸附作用,而對(duì)于專屬吸附,金屬離子所起的作用為配位離
子的作用。
三是吸附時(shí)所發(fā)生的反應(yīng)不同,非專屬吸附發(fā)生的反應(yīng)
是陽離子交換,專屬吸附是配位體交換。
四是發(fā)生吸附時(shí)所要求的pH值不同,非專屬吸附要求
pH大于零電位點(diǎn),而專屬吸附時(shí)pH值可為任意值。
五是吸附發(fā)生的位置不同,非專屬吸附發(fā)生在膠體的擴(kuò)
散層,而專屬吸附發(fā)生在膠體的內(nèi)層。
六是二者對(duì)于表面電荷的影響不同,非專屬吸附發(fā)生后
對(duì)表面電荷沒有影響,而專屬吸附使負(fù)電荷減少、正電荷增
加。
12.請(qǐng)敘述氧化物表面吸附配合模型的基本原理以及與溶液
中配合反應(yīng)的區(qū)別。
答:氧化物表面吸附配合模型的基本點(diǎn)是把氧化物表面
對(duì)H+、OH、金屬離子、陰離子等的吸附看作是一種表面配
合反應(yīng)。其實(shí)質(zhì)內(nèi)容就是把具體表面看作一種聚合酸,其大
量羥基可以產(chǎn)生表面配合反應(yīng),但在配合平衡過程中需將鄰
近基團(tuán)的電荷影響考慮在內(nèi),并在這一點(diǎn)上區(qū)別于溶液中的
配合反應(yīng)。
13.用Langmuir方程描述懸浮物對(duì)溶質(zhì)的吸附作用,假
設(shè)溶液平衡濃度為3.00X103mol/L,溶液中每克懸浮物固體
吸附溶質(zhì)為0.50X10-3mol/L,當(dāng)平衡濃度降至LOOX
103mol/L時(shí),每克吸附劑溶質(zhì)為0.25X103mol/L,問每克
吸附劑可以吸附溶質(zhì)的限量是多少?
解:由Langmuir方程即工=4+與,可知
GGGC
1_1A1
0.5x10-3一亭./3x107
11AI
0.25xW3―萬+/1Xi。-
解以上兩式,得:
A=300X10-3
G°=1.00X10-3mol/(L.g)
14.請(qǐng)說明膠體的凝聚和絮凝之間的區(qū)別。
答:由電介質(zhì)促成的膠體顆粒的聚集稱凝聚;由聚合物
促成的膠體顆粒的聚集稱絮凝。
15.請(qǐng)敘述水中顆粒物可以哪些方式進(jìn)行聚集?
答:水中顆粒物的聚集方式有:壓縮雙電層凝聚、專屬
吸附凝聚、膠體相互凝聚、“邊對(duì)面”絮凝、第二極小值絮
凝、聚合物粘結(jié)架橋絮凝、無機(jī)高分子絮凝、絮團(tuán)卷掃絮凝、
顆粒層吸附絮凝和生物絮凝等。
16.請(qǐng)敘述水環(huán)境中促成顆粒物絮凝的機(jī)理。
答:水環(huán)境中促成顆粒物絮凝的機(jī)理主要有異向絮凝、
同向絮凝和差速沉降絮凝。
(1)異向絮凝:由顆粒的熱運(yùn)動(dòng)即布朗運(yùn)動(dòng)推動(dòng)下使
顆粒發(fā)和碰撞而絮凝。
(2)同向絮凝:是在水流速度梯度(G)的剪切作用下,
顆粒產(chǎn)生不同的速度而發(fā)生碰撞和絮
凝。
(3)差速沉降絮凝:在重力作用下,沉降速度不同的
顆粒會(huì)發(fā)生碰撞而
絮凝。
17.含鎘廢水通入H2S達(dá)到飽和并調(diào)整pH值為8.0,請(qǐng)算出
水中剩余鎘離子濃度(已知CdS的溶度積為7.9XIO?)。
解:由pH=8.0得,[H+]=1.0X10-8mol/1
2=&MF=7.9x10-27x10-16
[Cd+]=6.8x10-2。
’-0.1((-0.1x1.16x10-22(mol/1)
18.已知Fe3+與水反應(yīng)生成的主要配合物及平衡常數(shù)如下:
Fe3++H2@^Fe(OH)2++H+lgKi=-2.16
3+
Fe+2H2@^Fe(OH)2+2H+lgK2=-6.74
)(3+
Fe(OH3^^Fe+3OH-lgKso=-38
3++
Fe+4H20^Fe(OH)4+4HlgK4=-23
3+4++
2Fe+2H^Fe2(OH)2+2HlgK=-2.91
請(qǐng)用pc-pH圖表示Fe(OH)3(s)在純水中的溶解度與pH的關(guān)
系。
3+
解:由Fe(OH)忝戶Fe+3OHlgKso=-38得
[Fe3+][OH]3=10-38.,.p[Fe3+]=3pH-4①
同理,由各級(jí)平衡常數(shù)可推出:
2++
[Fe(OH)][H]lQ_2A()
[Fe3+],
++2
[Fe(OH)2][H]1q.6.74
[Fe3+]
[Fe(OH)-][H+]423
--------4r-------=1U
[Fe力
4++2
[Fe2(OH)2][H]10.291
[+]2'
將①代入以上各式,可得:
p[Fe(OH)2+]=-1.84+2pH
+
p[Fe(OH)2]=2.74+pH
p[Fe(OH)4]=19-pH
4+
p[Fe2(OH)2]=2pH-5.1
20.請(qǐng)敘述腐殖質(zhì)的分類及其在環(huán)境中的作用。
答:(1)根據(jù)腐殖質(zhì)在酸溶液和堿溶液中的溶解度,腐
殖質(zhì)可分為三類:腐殖酸、富里酸和腐黑物。其中腐殖酸是
可溶于稀堿液但不溶于酸的部分,分子量由數(shù)千到數(shù)萬;富
里酸為可溶于酸又可溶于堿的部分,分子量由數(shù)百到數(shù)千;
腐黑物為不能被酸和堿提取的部分。
(2)腐殖質(zhì)與環(huán)境中有機(jī)物之間的作用主要有:吸附
效應(yīng)、溶解效應(yīng)、對(duì)水解反應(yīng)的催化作用、對(duì)微生物過程的
影響以及光敏效應(yīng)和猝滅效應(yīng)等。腐殖質(zhì)與金屬離子生成配
合物是其最重要的環(huán)境性質(zhì)之一,許多研究表明,重金屬在
天然水體中主要以腐殖酸的配合物形式存在。
21.在pH=7.00和[HCO3-]=L25X10-3mol/l的介質(zhì)中,HT2
與固體PbCO3平衡,其反應(yīng)如下:
PbCO3(s)田產(chǎn)PbT+HCOyK=4.06X102
問作為HT?-形態(tài)占NTA的分?jǐn)?shù)。
解:k_IPbTHHC。,]
―[HT2]
將K、[HCOH代入,即得:
[PbT]_K_4.06x10-2_32.48
[HT2-]-[//CO/]-1.25x10-一-|-
即Pbr與游離的NTA比值約為32.48則
作為HT2-形態(tài)占NTA的分?jǐn)?shù)為:一?一xio(^=2.99%
32.48+1
22.請(qǐng)敘述有機(jī)配體對(duì)重金屬遷移的影響。
答:有機(jī)配位體對(duì)重金屬遷移的影響主要有兩方面的影
響:
(1)影響顆粒物對(duì)重金屬的吸附:加入配位體可能以
下列方式影響吸附:①由于和金屬離子生成配合物,或與表
面爭(zhēng)奪可給吸附位,使吸附受到抑制;②如果配位體能形成
弱配合物,并且對(duì)固體表面親和力很小,則不致引起吸附量
的明顯變化。③如果配位體能生成強(qiáng)配合物,并同時(shí)對(duì)固體
表面具有實(shí)際的親和力,則可能會(huì)增大吸附量。
(2)影響重金屬化合物的溶解度:重金屬和羥基的配
合作用,提高了重金屬氫氧化物的溶解度。
23.什么是電子活度pE,以及它和pH的區(qū)別。
答:(1)還原劑和氧化劑可以定義為電子給予體和電子
接受體,則定義
pE=-lg(ae)
ae——水溶液中電子的活度。
(2)pH是在酸堿反應(yīng)的基礎(chǔ)上提出來的,是溶液中氫
離子活度的負(fù)對(duì)數(shù),表征溶液的酸堿性;而pE是在氧化還
原反應(yīng)的基礎(chǔ)上提出來的,是水溶液中電子活度的負(fù)對(duì)數(shù),
表征溶液的氧化還原性質(zhì)。
24.有一個(gè)垂直湖水,pE隨湖的深度增加將起什么變化?
(已經(jīng)改正)
答:在垂直湖水中,pE隨湖的深度增加將減小。在湖泊
表層水,是與大氣接觸的富氧區(qū),氧化性強(qiáng),其電子活度低,
接受電子的傾向強(qiáng),pE值大。隨著湖水深度的增加,逐步過
渡到缺氧區(qū),還原性增強(qiáng),電子濃度增大,接受電子的傾向
減弱,提供電子的能力強(qiáng),pE值減小。
25.從湖水中取出深層水,其pH=7.0,含溶解氧濃度為
0.32mg/l,請(qǐng)計(jì)算pE和Eh。
-8
pE°=+20.75,KH=1.26xiomol/L.pa
麗]=032x10-3
解:=0.008xlO5Pa
KH—32X1.26X10-8
1/4O2+H書1/2H2OpE°=+20.75
pE=pE°+lg{[Po2]1/4[H+]}
0.008x1()5:
=20.75+ig[(]xl.0xl0-7
1.013xlO5
=13.2
26.在厭氧消化池中和pH=7.0的水接觸的氣體含65%的CH4
和35%的CCh,請(qǐng)計(jì)算pE和Eh。
解:I/8CO2+H+宛^1/8CH4+1/4H2OpE0=+2.87
斤.。J%,】町“+]一0?35、1口+]
pE=pE+lg——:——j—=2.87+lg(——)8fH]
().65
=2.87一卜0.27-p”
=-4.16
28.解釋下列名詞:分配系數(shù)、標(biāo)化分配系數(shù)、辛醇-水分配
系數(shù)、生物濃縮因子、亨利定律常數(shù)、水解速率、直接光解、
間接光解、光量子產(chǎn)率、生長物質(zhì)代謝和共代謝。
答:分配系數(shù):有機(jī)毒物在沉積物中的平衡濃度和在水
中的平衡濃度的比值。
標(biāo)化分配系數(shù):以有機(jī)碳為基礎(chǔ)表示的分配系數(shù)。
辛醇-水分配系數(shù):化學(xué)物質(zhì)在辛醇中濃度和在水中
濃度的比例。
生物濃縮因子:有機(jī)毒物在生物體內(nèi)濃度與水中該
有機(jī)物濃度之比。
亨利定律常數(shù):有機(jī)毒物在空氣中的摩爾濃度與其
在水中的濃度之比。
水解速率:有機(jī)物通過水解作用的消失率。
直接光解:化合物本身直接吸收了太陽能而進(jìn)行的
分解反應(yīng)。
間接光解:又稱敏化光解,水體中存在的天然物質(zhì)被
陽光激發(fā),又將其激發(fā)態(tài)的能量轉(zhuǎn)移給
化合物而導(dǎo)致的分解反應(yīng)。
光量子產(chǎn)率:分子吸收光子被活化后,它可能進(jìn)行光
反應(yīng),也可能通過光
輻射的形式進(jìn)行“去活化”,再回到基態(tài),進(jìn)
行光化學(xué)反應(yīng)的光子占吸收總光子數(shù)之比,
稱為光量子產(chǎn)率。
生長代謝:有些有機(jī)污染物可以作為微生物的唯一碳
源與能源使微生物生長代謝,這種現(xiàn)象稱
為生長代謝。
共代謝:某些有機(jī)物不能作為微生物的唯一碳源與
能源,必須有另外的化合物存在提供微生
物碳源或能源時(shí),該有機(jī)物才能被降解,
此現(xiàn)象稱為共代謝。
29.某水體中含有300mg/l的懸浮顆粒物,其中70%為細(xì)顆
粒,有機(jī)碳含量為10%,其余的粗顆粒有機(jī)碳含量為5%。
已知苯并[a]花的K°w為106,請(qǐng)計(jì)算該有機(jī)物的分配系數(shù)。
6
1?:KOc=0.63Kow=0.63X10
Kp=Koc[0.2(l-f)XL.+fXL]
=0.63X106X[0.2(1-0.7)X0.05+0.7X0.1]
=4.6X104
30.一個(gè)有毒化合物排入至pH=8.4,T=25℃水體中,90%
的有毒物質(zhì)被懸浮物所吸著,已知酸性水解速率常數(shù)Ka=0,
堿性催化水解速率常數(shù)Kb=4.9XI0,L/(d.mol),中性水解
速率常數(shù)Kh=1.6dL請(qǐng)計(jì)算化合物的水解速率常數(shù)。
+
解:Kh=KN+aw(Ka[H]+Kb[OH-])
=1.6+0.1X(OX10-8.4+49xio-7X10-5.6)
=L6(d”
31.某有機(jī)污染物排入pH=8.0,T=20℃的江水中,該江水
中含懸浮顆粒物500mg/L,其有機(jī)碳含量為10%。
(1)若該污染物分子量為129,溶解度為611mg/L,飽和蒸
汽壓為1.21Pa(20C),請(qǐng)計(jì)算該化合物的亨利定律常數(shù)
(Pa-m3/mol),并判斷揮發(fā)速率是受液膜控制或氣膜控制。
(2)假定Kg=3000cm/h,求該污染物在水深1.5m處揮發(fā)
速率常數(shù)(Kv)o
解:(1)KH=1.21X129/611=2.6XIO1Pa?m3/mol
VKH<1.0130Pa?m3/mol
???揮發(fā)作用主要受氣膜控制,此時(shí)可用Kv二K,Kg簡(jiǎn)化
式求Kvo
0.263000x10-2
(2)K=KKR=履Kg=0.05(d」)
vs1
"eR,8.314x293.151.5x
24
32.某有機(jī)污染物溶解在一個(gè)含有200mg/L懸浮物、pH=8.0
和T=20C的水體中,懸浮物中細(xì)顆粒為70%,有機(jī)碳含量
為5%,粗顆粒有機(jī)碳含量為2%,已知此時(shí)該污染物的中
1
性水解速率常數(shù)Kh=0.05d,酸性催化水解速率常數(shù)
Ka=1.7L/(mol.d),堿性催化水解速率常數(shù)Kb=2.6X
106L/(mol.d),光解速率常數(shù)Kp=0.02h/,污染物的鋅醇-水
5
分配系數(shù)KOW=3.0X10,并從表中查到生物降解速率常數(shù)
KB=0.20d〃,忽略顆粒物存在對(duì)揮發(fā)速率和生物降解速率的
影響,求該有機(jī)污染物在水體中的總轉(zhuǎn)化速率常數(shù)。
解:KL=0.02h-i=0.02X24=0.48d1
4
Cp=200mg/L=2.00X10kg/L
K&)=KbU°)Q;T-T。)
(5)1
g,(20)=(25)。產(chǎn)25。)=020*I.072-=0.14d
水解速率常數(shù):
Kh=KA[H+]+KN+KBKW/[H+]
=1.7X1XIO%。05+2.6X106X1014/1.0X10-8=2.65d1
①未考慮吸著影響時(shí)
KT=Kvm+Kb+KL+Kh
=0.9+0.14+0.48+2.65=4.17d1
②考慮吸著影響時(shí)
Kp=0.63Kow[0.2(l-f)X:c+fX(')C]
=0.63X3.0X105(0.2X0.3X0.02+0.7X0.05)
=6.84X10-3
K'T=KT/(CPKP+1)
=4.17/(2X10-4X6.84X103+l)=1.76d-1
33.某河段流量Q=2160000m3/d,流速為46km/d,T=13.6℃,
耗氧系數(shù)Ki=0.94dL復(fù)氧系數(shù)K2=L82dLBOD沉浮系數(shù)
143
K3=0.17d,起始段面排污口排放的廢水約為10X10m/d,
廢水中含BOD5500mg/L,溶解氧為Omg/L,上游河水BOD5
為Omg/L,溶解氧為8.95mg/L,求排污口下游6km處河水
的BODs和氧虧值。
解:①混合液中溶解氧:2L6*895+1x0=8.55mg/L
21.6+1
混合液的pH值:2L6x0+lx500=22.12mg/L
21.6+1
混合液的BODu值:22.R=22.32mg/L
1-e
②13.6C時(shí)飽和溶解氧濃度為10.35mg/L,則
Do=10.35-8.55=1.80mg/L
+k3)x-(0.94+0.17)x6
③L="=22.32xe-46-=20.0mg/L
LX-k2XLT-+3r2
④D=2-一空一面丁=67]
k、+七一k、
1.82x60.94x22.32-094+0I7X6-生
=1.80xJk{e46-e46]
0.94+0.17-1.82
=3.37mg/L
35.請(qǐng)敘述有機(jī)物在水環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化存在哪些重要過程。
答:有機(jī)物在水環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化的重要過程主要有吸
附分配作用、揮發(fā)作用、水解作用、光解作用、生物富集和
生物降解作用等。
(1)吸附分配作用:研究表明,顆粒物從水中吸著憎
水有機(jī)物的量與顆粒物中有機(jī)質(zhì)含量密切相關(guān)。
(2)揮發(fā)作用:是有機(jī)物從溶解態(tài)轉(zhuǎn)入氣相的一種重
要的遷移過程。
(3)水解作用:是有機(jī)化合物與水之間最重要的反應(yīng)。
對(duì)于許多有機(jī)物來說,水解作用是其在環(huán)境中消失的重要途
徑。
(4)光解作用:是有機(jī)污染物真正的分解過程,因?yàn)?/p>
它不可逆地改變了反應(yīng)分子,強(qiáng)烈地影響水環(huán)境中某些污染
物的歸趨。
(5)生物降解作用:生物降解是引起有機(jī)污染物分解
的最重要的環(huán)境過程之一。水環(huán)境中化合物的生物降解依賴
于微生物通過酶催化反應(yīng)分解有機(jī)物。生物降解作用可分為
生長代謝和共代謝。
一、土壤有哪些主要成分?并說明它們對(duì)土壤的性質(zhì)與作
用有哪些影響?
答:1:土壤的礦物質(zhì):
(1)原生礦物質(zhì),是各種巖石受到不同的物理風(fēng)化未經(jīng)
過化學(xué)風(fēng)化的碎屑物,原來的化學(xué)組成和潔凈構(gòu)造
都沒有變化。
(2)次生礦物質(zhì),由原生礦物質(zhì)經(jīng)化學(xué)風(fēng)化后形成的新
礦物。
2:土壤有機(jī)質(zhì):含碳有機(jī)化合物,主要來源于動(dòng)植物殘
體。
3:土壤水分:主要來自大氣降水和灌溉,是植物養(yǎng)分的
主要來源,也是進(jìn)入土壤的各種污染物向其他環(huán)境遷
移的媒介
4:土壤中的空氣:N2、02、C02,是一不連續(xù)體系。
二、什么是土壤的活性酸度和潛性酸度?試用它們二者的關(guān)
系討論我國南方土壤酸度偏高的原因。
答:1:土壤的活性酸度:土壤溶液中H+濃度的直接反映,
又稱有效酸度,通常用pH表示。
2:潛性酸度:土壤膠體吸附的可代換性H+和AF+,通
過離子交換作用進(jìn)入溶液之后,增加土壤溶液的
[H+],所帶來的酸度為潛性酸度。
3:二者關(guān)系:是同一個(gè)平衡體系的兩種酸度,二者可
以相互轉(zhuǎn)化,在一定條件下,處于暫時(shí)平衡狀態(tài),
土壤活性酸度是土壤酸度的根本起點(diǎn)和現(xiàn)實(shí)表現(xiàn),
潛性酸度則是活性酸度的貯備。
4:我國南方土壤酸度偏高的原因:南方土壤礦物質(zhì)中
代換性AF+含量較高,這是土壤中潛性酸度的主要
來源,AP+在土壤中發(fā)生水解生成較多H+,提高土
壤的酸度。如:AF++3H2O=A1(OH)3+3H+
所以,南方土壤酸度偏高。
三、壤的緩沖左右有哪幾種?舉例說明其作用原理。
1:土壤溶液的緩沖作用:
土壤溶液中含有的有機(jī)酸等弱酸及其鹽類,構(gòu)成一個(gè)
良好的緩沖體系,對(duì)酸堿具有緩沖作用,如Na2co3,
當(dāng)加入鹽酸時(shí):Na2co3+2HCl=2NaCl+H2co3,生成中
性鹽與碳酸,大大抑制了土壤酸度的
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