第三節(jié)+醇+酚+第1課時+高二下學(xué)期化學(xué)人教版（2019）選擇性必修3

第三章

第三節(jié)醛

酮0第1課時

這鴨頭怎么這么香呢！一鍋老湯，百味人生；千年鹵肉，百年周到新課引入鹵料包中的佐料具有特殊的香味，使得鹵菜香飄四溢。OH肉桂肉桂醛H3CH3CCH3OH草果檸檬醛H3COHO八角茴香醛生活中的化學(xué)醛的概念及結(jié)構(gòu)特點飽和一元醛的通式為

結(jié)構(gòu)特點醛基與醛的關(guān)系醛基不能寫成—COH醛類官能團的結(jié)構(gòu)簡式是—CHO概念醛是由烴基(或氫原子)與醛基相連而構(gòu)成的化合物?；駽nH2nO(n≥1)醛中一定含醛基，而含醛基的物質(zhì)不一定是醛HCOOH甲酸HCOOR甲酸酯甲酸鹽Ca(HCOO)2CnH2n＋1CHO簡寫為：R—CHO

R可為H或烴基碳原子雜化：sp2一種無色有刺激性氣味的液體，密度比水的小，沸點是20.8℃，易揮發(fā)，易燃燒，能跟水、乙醇等互溶乙醛為什么易揮發(fā)？為什么能與水，乙醇互溶？乙醛中的氧原子可與水(乙醇)形成氫鍵相似相溶一、乙醛1.物理性質(zhì)分子式C2H4O結(jié)構(gòu)式一、乙醛2.分子結(jié)構(gòu)醛基×分子式C2H4O結(jié)構(gòu)式官能團結(jié)構(gòu)簡式CH3CHO球棍模型空間填充模型一、乙醛2.分子結(jié)構(gòu)乙醛的核磁共振氫譜

試根據(jù)乙醛的結(jié)構(gòu)，預(yù)測乙醛的反應(yīng)性質(zhì)感受·理解乙醛中的碳氧雙鍵和烯烴中的碳碳雙鍵性質(zhì)類似，能發(fā)生加成反應(yīng)①

催化加氫＋H2

【注意】①乙醛不能與X2、HX、H2O進行加成反應(yīng)②酯基(-COO-)和羧基(-COOH)中的C＝O不能與H2發(fā)生加成反應(yīng)醛的催化加氫反應(yīng)也是它的還原反應(yīng)一、乙醛3.化學(xué)性質(zhì)(1)加成反應(yīng)乙醛蒸氣和氫氣的混合氣體通過熱的鎳催化劑，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

試根據(jù)乙醛的結(jié)構(gòu)，預(yù)測乙醛可能斷鍵部位

在醛基的碳氧雙鍵中，由于氧原子的電負性較大，碳氧雙鍵中的電子偏向氧原子，使氧原子帶部分負電荷，碳原子帶部分正電荷A—BAB

從而使醛基具有較強的極性而能與一些極性試劑發(fā)生加成反應(yīng)感受·理解＋H—CN

2-羥基丙腈有機合成中可以用來增長碳鏈

醛或酮與氫氰酸加成，反應(yīng)產(chǎn)物的分子比原來的醛分子或酮分子多了一個碳原子。應(yīng)用②

與HCN加成一、乙醛3.化學(xué)性質(zhì)(1)加成反應(yīng)試劑名稱化學(xué)式電荷分布與乙醛加成的產(chǎn)物氫氰酸氨及氨的衍生物(以胺為例)醇類(以甲醇為例)A(δ+)

B(δ-)HCNδ+δ-HCNRNH2CH3OHHNHRδ+δ-HOCH3δ+δ-CH3COHHCNCH3COHHNHRCH3COHHOCH3拓展延伸格利雅試劑—格氏試劑

以后又合成了各種格利雅試劑，廣泛用于有機合成，現(xiàn)在仍是有機化學(xué)工業(yè)中的重要試劑格利雅

1901年法國格利雅發(fā)現(xiàn)在無水乙醚中碘代甲烷很容易與金屬鎂起反應(yīng)，生成可溶性有機金屬鹵化物，即格利雅試劑。格利雅因發(fā)現(xiàn)格利雅試劑而與P.薩巴蒂埃分獲1912年諾貝爾化學(xué)獎?？茖W(xué)視野RX＋Mg→RMgX乙醚H2O/H＋H③

與格氏試劑加成一、乙醛3.化學(xué)性質(zhì)(1)加成反應(yīng)信息反應(yīng)

請根據(jù)以上信息及所學(xué)知識，以丙烯為主要原料合成：挑戰(zhàn)自我已知：方法：逆推思維羥醛縮合反應(yīng)

醛分子中在醛基鄰位碳原子上的氫原子(α-H)受羰基＞C＝O吸電子作用的影響，α-H的活性增強。

分子內(nèi)含有α-H的醛在堿性條件下，一個醛分子的α-H與另一醛分子的羰基＞C＝O進行加成，生成β-羥基醛，

該產(chǎn)物易失水，得到α，β-不飽和醛，這類反應(yīng)被稱為羥醛縮合反應(yīng)。有機合成中用于增長碳鏈知識拓展桂皮含肉桂醛具有抑菌防霉、擴張血管降血壓等特性，廣泛用于醫(yī)藥、牙膏、洗滌劑、糖果和調(diào)味品中。用于口香糖對口腔可起到殺菌和除臭雙重功效。工業(yè)上可通過苯甲醛與乙醛反應(yīng)進行制備：

上述反應(yīng)主要經(jīng)歷了加成和消去的過程，請嘗試寫出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式。挑戰(zhàn)自我（P72第九題）乙醛分子中醛基中的C—H為何易斷裂？受碳氧雙鍵影響，C-H鍵極性增強C-H易斷裂被氧化成羧酸氧化反應(yīng)感受·理解[實驗3-7]P69

在潔凈的試管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴滴入2%氨水，使最初產(chǎn)生的沉淀溶解，制得銀氨溶液。再滴入3滴乙醛，振蕩后將試管放在熱水浴中溫?zé)?。觀察實驗現(xiàn)象。實驗現(xiàn)象實驗探究：乙醛與銀氨溶液反應(yīng)

向A中滴加氨水，現(xiàn)象為先產(chǎn)生白色沉淀后變澄清，加入乙醛，水浴加熱一段時間后，試管內(nèi)壁出現(xiàn)一層光亮的銀鏡實驗分析：乙醛與銀氨溶液反應(yīng)加氧還原劑實驗分析：乙醛與銀氨溶液反應(yīng)還原劑被氧化發(fā)生氧化反應(yīng)CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋H2O＋2Ag↓＋3NH3Δ氧化劑一水二銀三氨一、乙醛3.化學(xué)性質(zhì)(2)氧化反應(yīng)①

與弱氧化劑—新制銀氨溶液反應(yīng)銀鏡反應(yīng)此反應(yīng)可檢驗醛基的存在并測定醛基的個數(shù)-CHO～2Ag應(yīng)用：工業(yè)上用來制瓶膽和鏡子乙醛與銀氨溶液反應(yīng)實驗注意事項1.試管內(nèi)壁應(yīng)潔凈5.堿性環(huán)境下，乙醛被氧化成乙酸后又與NH3反應(yīng)生成乙酸銨6.銀氨溶液必須隨配隨用，不可久置，否則會產(chǎn)生易爆炸的物質(zhì)4.配制銀氨溶液時，氨水不能過多或過少只能加到AgOH沉淀剛好消失3.加熱時不能振蕩試管和搖動試管2.必須用水浴加熱，不能用酒精燈加熱（久置的銀氨溶液會生成易爆炸的疊氮化銀AgN3）7.實驗后，銀鏡用稀HNO3浸泡除去，最后再水洗

查閱資料可知：新配制的氫氧化銅[Cu(OH)2]溶液CH2OH(CHOH)4CHO斐林試劑：葡萄糖結(jié)構(gòu)式：思考：乙醛能否與新制Cu(OH)2溶液反應(yīng)呢？【實驗3-8】P69

在試管里加入2mL10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4,溶液，得到新制的Cu(OH)2，振蕩后加入0.5mL乙醛溶液，加熱。觀察實驗現(xiàn)象。實驗探究：乙醛與新制氫氧化銅的反應(yīng)

A中溶液出現(xiàn)藍色絮狀沉淀，滴入乙醛，加熱至沸騰后，C中溶液有磚紅色沉淀產(chǎn)生AC實驗現(xiàn)象一、乙醛3.化學(xué)性質(zhì)(2)氧化反應(yīng)①

與弱氧化劑—新制Cu(OH)2反應(yīng)2NaOH＋CuSO4＝Cu(OH)2↓＋Na2SO4CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O

CH3COOH+NaOHCH3COONa＋H2OCH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2OCu(OH)2現(xiàn)配現(xiàn)用且堿過量(磚紅色沉淀)此反應(yīng)可檢驗醛基并測定醛基的個數(shù)－CHO

~Cu2O

用途：醫(yī)學(xué)上檢驗病人是否患糖尿病特別注意：醛基與新制銀氨溶液或新制Cu(OH)2的反應(yīng)均必須在堿性條件下進行一、乙醛(2)氧化反應(yīng)②

與強氧化劑反應(yīng)3.化學(xué)性質(zhì)能使溴水和酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液溶液褪色，本身被氧化成羧酸CH3CHO＋Br2＋H2O→CH3COOH

＋2HBr請設(shè)計實驗證明，乙醛與溴水的反應(yīng)是氧化反應(yīng)，而不是加成反應(yīng)思考：測反應(yīng)后溶液的pH測反應(yīng)前后溶液的導(dǎo)電性一、乙醛(2)氧化反應(yīng)③

催化氧化3.化學(xué)性質(zhì)乙醛在一定溫度和催化劑作用下，能被氧氣氧化為乙酸2CH3CHO+O22CH3COOH催化劑△④可燃性2CH3CHO+5O24CO2+4H2O點燃醛基的性質(zhì)醛基中碳氧雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，被H2還原為醇醛基中碳氫鍵較活潑，能被氧化成相應(yīng)羧酸或鹽碳氧鍵氧化性碳氫鍵還原性還原氧化醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性知識總結(jié)：——坎尼扎羅反應(yīng)(歧化反應(yīng))Cannizzaro反應(yīng)無α-氫原子的醛與強堿共熱時，則其一個分子作為氫的供體，另一個分子作為氫的受體，前者被氧化，后者被還原，發(fā)生了分子間的氧化還原反應(yīng)生成等量的酸和醇的有機歧化反應(yīng)。OHHHO-OHO－OHHOHOOHOH2NaOHCOONaCH2OH知識拓展：HCOONa

已知：Cl2＋2NaOH＝NaCl＋NaClO＋H2O。

醛既有氧化性又有還原性，請寫出甲醛在NaOH溶液中發(fā)生歧化反應(yīng)的方程式。2HCHO＋NaOH→發(fā)生氧化反應(yīng)＋

發(fā)生還原反應(yīng)CH3OH挑戰(zhàn)自我乙醛CH3CHO加成反應(yīng)氧化反應(yīng)還原反應(yīng)課堂小結(jié)(注：“√”代表能褪色，“×”代表不能褪色)判斷哪些官能團能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色

官能團試劑碳碳雙鍵碳碳三鍵苯的同系物醇酚醛溴水酸性KMnO4溶液課堂練習(xí)1.丙醛與新制氫氧化銅反應(yīng)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH3CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCu2O＋CH3CH2COONa＋3H2O2.乙二醛與足量銀氨溶液OHCCHO＋4Ag(NH3)2OHH4NOOCCOONH4＋4Ag＋6NH3＋2H2O課堂練習(xí)

請設(shè)計實驗，檢驗以下有機物中含有碳碳雙鍵。

因為-CHO也能使溴水和高錳酸鉀酸性溶液褪色，所以為防止-CHO的干擾應(yīng)該先用弱氧化劑將-CHO氧化再檢驗碳碳雙鍵。

先加足量的銀氨溶液(或新制的Cu(OH)2)使醛基氧化，然后再用酸性KMnO4溶液(或溴水)檢驗碳碳雙鍵。課堂練習(xí)