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專題09反應機理【三年高考真題追蹤】1.(2020·全國Ⅱ卷)據文獻報道:催化某反應的一種反應機理如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.參與了該催化循環(huán) B.該反應可產生清潔燃料C.該反應可消耗溫室氣體 D.該催化循環(huán)中Fe的成鍵數目發(fā)生變化【答案】C【解析】結合圖示可看出參與反應的物質有CO和,生成物有和,而且反應過程中Fe的成鍵數目在不斷發(fā)生變化。結合反應機理圖示可知參與了該催化循環(huán)反應,A項正確;從圖示可看出有生成,且沒有再參與反應,即該反應可產生清潔燃料,B項正確;根據圖示可看出CO參與了反應,并最終轉化為放出,即該反應能消耗CO,生成,C項錯誤;該循環(huán)過程中Fe的成鍵數目可能是4、5或6,即該催化循環(huán)過程中Fe的成鍵數目發(fā)生變化,D項正確。2.(2020·全國Ⅰ卷)銠的配合物離子可催化甲醇羰基化,反應過程如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.是反應中間體 B.甲醇羰基化反應為C.反應過程中Rh的成鍵數目保持不變 D.存在反應【答案】C【解析】由反應過程圖可知,是反應的中間產物,A項正確;把各步反應累加,得到,B項正確;和中Rh的成鍵數為6,中Rh的成鍵數為5,中Rh的成鍵數為4,反應過程中Rh的成鍵數不相同,C項錯誤;由題圖可知,甲醇的第一步反應為,D項正確。3.(2021·浙江)相關有機物分別與氫氣發(fā)生加成反應生成1mol環(huán)己烷()的能量變化如圖所示:

下列推理不正確的是()A.,說明碳碳雙鍵加氫放出的熱量與分子內碳碳雙鍵數目成正比B.,說明單雙鍵交替的兩個碳碳雙鍵間存在相互作用,有利于物質穩(wěn)定C.,說明苯分子中不存在三個完全獨立的碳碳雙鍵D.,說明苯分子具有特殊穩(wěn)定性【答案】A【解析】對比、、,可知A錯誤。4.(2021·浙江)某課題組設計一種固定的方法。下列說法不正確的是()

A.反應原料中的原子100%轉化為產物 B.該過程在化合物X和催化下完成C.該過程僅涉及加成反應 D.若原料用,則產物為【答案】C【解析】通過觀察圖像可知,該反應不僅僅設計加成反應5.(2020·北京)硫酸鹽(含)氣溶膠是的成分之一。近期科研人員提出了霧霾微顆粒中硫酸鹽生成的轉化機理,其主要過程示意圖如下:下列說法不正確的是()A.該過程有參與 B.是生成硫酸鹽的氧化劑C.硫酸鹽氣溶膠呈酸性 D.該過程沒有生成硫氧鍵【答案】D【解析】D項,根據圖示轉化過程中,由亞硫酸根離子轉化為,根據圖示對照,有硫氫鍵生成,故D項錯誤。6.(2020·北京)最近,中國科學院大連化物所催化轉化為CO的研究獲得新成果。下圖是使用不同催化劑(NiPc和CoPc)時轉化過程中的能量變化,下列說法不合理的是()A.轉化過程中有極性鍵形成B.?經氧化反應得到?COOHC.吸附在NiPc或CoPc表面帶有相同基團的物種,其能量不同D.該研究成果將有利于緩解溫室效應并解決能源轉化問題【答案】B【解析】由圖中信息可知,的過程中有O—H極性鍵的形成,A項正確;為加氫過程,屬于還原反應,B項錯誤;由圖象信息可知,帶有相同基團的物種吸附在NiPc表面上的能量較高,C項正確;該研究成果可使溫室氣體轉化為CO,有利于緩解溫室效應并解決能源轉化問題,D項正確。7.(2019·海南)根據下圖中的能量關系,可求得的鍵能為()A. B. C. D.【答案】A【解析】根據圖知,C(s)鍵能為717kJ/mol、氫氣鍵能為864/2kJ/mol=432kJ/mol,C(s)+2H2(g)=CH4(g)△H=?75kJ/mol,該反應△H=反應物總鍵能?生成物總鍵能=?75kJ/mol,則C?H的鍵能=(717+864+75)/4kJ/mol=414kJ/mol,故選:A。8.(2019·全國Ⅰ卷)固體界面上強酸的吸附和離解是多相化學在環(huán)境、催化、材料科學等領域研究的重要課題。下圖為少量HCl氣體分子在253K冰表面吸附和溶解過程的示意圖。下列敘述錯誤的是()A.冰表面第一層中,HCl以分子形式存在B.冰表面第二層中,濃度為(設冰的密度為)C.冰表面第三層中,冰的氫鍵網格結構保持不變D.冰表面各層之間,均存在可逆反應【答案】D【解析】A項、由圖可知,冰的表面第一層主要為氯化氫的吸附,氯化氫以分子形式存在,故A正確;B項、由題給數據可知,冰的表面第二層中氯離子和水的個數比為104:1,第二層中溶解的氯化氫分子應少于第一層吸附的氯化氫分子數,與水的質量相比,可忽略其中溶解的氯化氫的質量。設水的物質的量為1mol,則所得溶液質量為18g/mol×1mol=18g,則溶液的體積為×103L/ml=2.0×102L,由第二層氯離子和水個數比可知,溶液中氫離子物質的量等于氯離子物質的量,為104mol,則氫離子濃度為=5×103mol/L,故B正確;C項、由圖可知,第三層主要是冰,與氯化氫的吸附和溶解無關,冰的氫鍵網絡結構保持不變,故C正確;D項、由圖可知,只有第二層存在氯化氫的電離平衡HClH++Cl,而第一層和第三層均不存在,故D錯誤。故選D。9.(2021·湖南)鐵的配合物離子(用表示)催化某反應的一種反應機理和相對能量的變化情況如圖所示:下列說法錯誤的是()A.該過程的總反應為B.濃度過大或者過小,均導致反應速率降低C.該催化循環(huán)中Fe元素的化合價發(fā)生了變化D.該過程的總反應速率由Ⅱ→Ⅲ步驟決定【答案】CD【解析】分析題圖可知該過程的總反應,A正確;因為甲酸是弱酸,濃度過大,其電離平衡逆向移動,導致濃度降低,反應速率減慢,濃度過小,Ⅲ到Ⅳ步驟速率降低,B正確;對比Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的結構可知,Fe元素價態(tài)未發(fā)生變化,C錯誤;Ⅱ→過渡態(tài)1需要吸收能量77.1,Ⅳ→過渡態(tài)2需要吸收能量86.1,活化能越大,反應速率越慢,故該過程的總反應速率由Ⅳ→Ⅰ步驟決定,D錯誤。【習題練習】1.(2022·山東壽光現代中學10月檢測)三效催化劑是最為常見的汽車尾氣催化劑,催化劑表面物質轉化的關系如圖所示,下列說法錯誤的是()A.“還原”過程中碳元素均被氧化B.“儲存”和“還原”過程中氮元素均被還原C.“儲存”過程中每消耗1mol轉移4molD.三效催化劑能有效實現汽車尾氣中CO、、三種成分的凈化【答案】B【解析】A.根據圖示可知,“還原過程中CO和均轉化為,碳元素的化合價升高,被氧化,故A正確;B.根據圖示可知,“儲存過程中NO,被氧氣氧化成;“還原過程中被CO、還原為,故B錯誤;C.“儲存過程中氧元素的化合價從0價變?yōu)?價,消耗1mol,轉移電子的物質的量為4mol,故C正確;D.整個過程中,CO、、轉化成、、,說明三效催化劑能有效實現汽車尾氣中CO、、NO三種成分的凈化,故D正確;故答案為B。2.(2022·山東壽光圣都中學第一次質量檢測)捕獲二氧化碳生成甲酸的過程如圖所示。下列說法正確的是()A.標準狀況下,22.4L中所含的電子數目為16B.10.1g中所含非極性共價鍵數目為1.8C.2molAu與2mol中所含的分子數目均為2D.100g46%的甲酸水溶液中所含的氧原子數目為5【答案】D【解析】A.標準狀況下,22.4L的物質的量為1mol,1個分子中含有22個電子,則1mol所含的電子數目為22;B.10.1g的物質的量為,1個分子中含有3個CC非極性鍵,則0.1mol含的非極性共價鍵數目為0.3;C.Au為金屬單質,由金屬陽離子和自由電子構成,不含有分子;D.100g46%的甲酸溶液中甲酸的質量為46g,物質的量為1mol,故含2個氧原子;而水的物質的量為54g,物質的量為3mol,故含3個氧原子,故溶液中共含5個氧原子,D項正確;答案選D。3.(2022·河南9月調研)是高效綠色的水處理劑,其原理如圖所示。下列說法正確的是()A.步驟a中,細菌中的蛋白質發(fā)生了鹽析B.膠體帶正電荷,能與帶負電荷的雜質聚沉C.整個過程中,只有步驟a發(fā)生了氧化還原反應D.明礬的凈水原理與的相同【答案】C【解析】A.根據圖示,由于高鐵酸鉀具有強氧化性,使活細菌變?yōu)闇缁罴毦始毦械牡鞍踪|發(fā)生了變性,A錯誤;B.膠體呈電中性,膠體粒子帶正電荷能與帶負電荷的雜質聚沉,B錯誤;C.a過程是高鐵酸鉀被還原成,發(fā)生了氧化還原反應,b過程是水解成氫氧化鐵膠體未發(fā)生氧化原反應,c過程是膠體吸附聚沉的過程為物理變化,故整個過程中,只有步驟a發(fā)生了氧化還原反應,C正確;D.明礬僅僅是由于水解成氫氧化鋁膠體具有強吸附性,故只能凈水,不能消毒殺菌,而高鐵酸鉀先發(fā)生氧化還原反應,使蛋白質變性,且還原產物水解成氫氧化鐵膠體具有強吸附性,二者原理不同,故答案為:C4.(2022·河南9月調研)叔丁基溴在乙醇中反應的能量變化如圖所示。反應1:

反應2:

下列說法正確的是()A.過渡態(tài)能量:①>③>②B.轉化為的反應速率比轉化為的反應速率快C.是反應1和反應2共同的催化劑D.反應1和反應2都是放熱反應【答案】D【解析】本題主要考查能量與反應歷程的關系,側重考查學生綜合運用化學知識的能力。過渡態(tài)能量:①>②>③,A項錯誤;轉化為的活化能更大,B項錯誤;是反應中間產物,C項錯誤。5.(2022·T8聯考湖北版)甲烷化也是實現“碳達峰”的重要途徑,反應機理如下圖。下列說法錯誤的是()A.該反應使用的催化劑既加快了甲烷化速率,又提高的平衡轉化率B.吸附在催化劑Pd表面而發(fā)生反應C.和MgOCOOH均為該反應過程的中間產物D.上述甲烷化過程總反應可表示為【答案】A【解析】6.(2022·T8聯考)和在鈀的配合物離子的作用下合成,反應歷程如圖,下列說法不正確的是()

A.在此過程中作為催化劑B.該過程的總反應為C.生成1的過程中轉移電子總數為4molD.歷程中發(fā)生了【答案】C【解析】7.(2021·甘肅民勤第四中學高三第三次階段性監(jiān)測)硝酸廠的煙氣中含有大量的氮氧化物(),將煙氣與的混合氣體通入與[Ce中文名“鈰”]的混合溶液中實現無害化處理,其轉化過程如圖所示。下列說法正確的是()A.該轉化過程的實質為被還原B.x=l時,過程II中氧化劑與還原劑的物質的量之比為2:1C.處理過程中,混合溶液中和總數減少D.過程I發(fā)生反應的離子方程式:【答案】A【解析】A.總反應:,的化合價降低被還原,該轉化過程的實質為被還原,故A正確;B.總反應:,x=1時,過程中氧化劑與還原劑的物質的量之比為1:1,故B錯誤;C.與是反應的催化劑,參與反應但是量不變;故C錯誤;D.過程發(fā)生反應的離子方程式:,故D錯誤;故選:A。8.(2022·甘肅民樂縣第一中學10月診斷)將和空氣的混合氣體通入和的混合溶液中回收S,其轉化如圖所示(CuS不溶于水)。下列說法錯誤的是()A.過程①發(fā)生復分解反應,由弱酸反應得到強酸B.過程②中,發(fā)生反應的離子方程式為:C.過程③中,標準狀況下11.2L參加反應轉移2mol電子D.在②中作氧化劑,在③中是氧化產物【答案】B【解析】A.過程①發(fā)生的反應是復分解反應,由硫化氫生成氯化氫,由弱酸生成強酸,故A正確;B過程②中,發(fā)生反應的離子方程式為:,Cu難溶于水不能拆為離子形式,故B錯誤;C過程③中,標準狀況下的物質的量為05mol,氧元素化合價由零價降低為負二價,則1mol參加反應轉移4mol電子,則0.5mol參加反應轉移2mo電子,故C正確;D在②中鐵元素化合價降低發(fā)生還原反應,故作氧化劑,在③中鐵元素化合價升高發(fā)生氧化反應,故是氧化產物,故D正確;9.(2021·廣東佛山市高明區(qū)紀念中學第二次階段性考試)我國科技工作者運用DFT計算研究HCOOH在不同催化劑(Pd和Rh)表面分解產生H2的部分反應歷程如圖所示,其中吸附在催化劑表面的物種用*表示。下列說法錯誤的是()A.HCOOH吸附在催化劑表面是一個放熱過程B.Pd、Rh作催化劑時HCOOH分解產生H2的反應熱不同C.該反應過程中有CH鍵的斷裂,還有C=O鍵的生成D.是該歷程的決速步驟【答案】B【解析】A.由圖示可知,HCOOH吸附在催化劑表面形成HCOOH*的過程能量降低,則該過程是一個放熱反應,故A正確;B催化劑可以改變的路徑,不能改變反應的焓變,則用Pd、Rh作催化劑時HCOOH分解產生的反應熱相同,故B錯誤;C變?yōu)镠COO*和H*的過程有CH鍵的斷裂中生成有C=O的形成,故C正確;D由圖示可知,的步驟活化能最高,反應速率最慢,故為整個反應歷程的決速步驟,故D正確;10.(2022·廣東9月階段性監(jiān)測)NSR技術能有效降低柴油發(fā)動機在空氣過量條件下的(氮氧化物)的排放,其工作原理:的儲存和還原在不同時段交替進行,如圖所示。下列說法錯誤的是()A.儲存過程中化合價發(fā)生改變的元素有兩種B.還原過程中,轉化為C.在儲存過程中,參加反應的和的物質的量之比為D.還原過程中,若還原性氣體為,則參加反應的與生成的的物質的量之比是【答案】C【解析】在儲存過程中,只有氮、氧元素的化合價發(fā)生變化,A正確;還原過程中,與還原性氣體反應生成氧化鋇、氮氣和二氧化碳,B正確;儲存過程中,與、反應生成,完全反應化合價升高了,完全反應得到電子,根據電子守恒可知,參加反應的和的物質的量之比為,故C錯誤;還原過程中,若還原性氣體為,氫氣完全反應失去電子,中+5價轉化成得到電子,根據電子守恒可知,參加反應的與生成的的物質的量之比為,故D正確。11.(2022·廣東甘肅9月一輪復習調研考試)固氮是將游離態(tài)的氮轉變?yōu)榈幕衔?,一種新型人工固氮的原理如圖:下列敘述正確的是()A.反應①②③均為氧化還原反應B.轉化過程中所涉及的元素均呈現了兩種價態(tài)C.假設每一步均完全轉化,每生成,同時生成D.參與反應的物質中含有的化學鍵有離子鍵、共價鍵和氫鍵【答案】C【解析】反應②為,屬于非氧化還原反應,A項錯誤;轉化過程中H始終呈價,B項錯誤;氫鍵不屬于化學鍵,D項錯誤。12.(2022·浙江五校第一次聯考)中科院化學研究所最新報道了化合物1催化的氫化機理。其中化合物1(催化劑,固態(tài))→化合物2(中間產物,固態(tài))的過程和其相對能量曲線如圖所示。下列有關該過程的說法正確的是()A.過程中共經歷三個過渡態(tài)B.該過程的總反應速率主要由過程②決定C.升高溫度,有利于提高的平衡轉化率D.過程①的熱化學方程式為【答案】B【解析】A.是中間產物,由圖可知,過程中共經歷兩個過渡態(tài),故A錯誤;B過程①的活化能為:,②的活化能為,過程0的活化能小于過程②的活化能,過程⑩的反應速率大于過程②的反應速率,故該過程的總反應速率主要由過程②決定,故B正確;C過程②為放熱反應,升高溫度,反應逆向進行,不利于提高的平衡轉化率,故C錯誤;D過程①的熱化學方程式為:,故D錯誤;故選:B13.(2022·浙江金華十校11月摸底考試)在超臨界水中進行加

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