間苯二甲酸生產(chǎn)技術(shù)進展及市場分析

1、間苯二甲酸生產(chǎn)技術(shù)進展及市場分析 李玉芳，李明( 北京江寧化工技術(shù)研究所，北京 100076)摘 要 介紹了間苯二甲酸( IPA) 的生產(chǎn)方法及其技術(shù)進展，分析了國內(nèi)外間苯二甲酸的生產(chǎn)消費現(xiàn)狀及發(fā)展前景。預(yù)計 2015 年間苯二甲酸的需求量將達到 215 kt。提出了發(fā)展我國間 苯二甲酸產(chǎn)業(yè)的建議。關(guān)鍵詞 間苯二甲酸 生產(chǎn)技術(shù) 市場分析間苯二甲酸( 簡稱 IPA) 又名 1，3 苯二甲酸或異酞酸，外觀為白色結(jié)晶性粉末或針狀結(jié)晶，易 溶于甲醇、乙醇、丙酮和冰醋酸，微溶于沸水，不溶 于苯、甲苯和石油醚。間苯二甲酸具有較強的耐 熱性、耐水解性和耐化學(xué)性，具有一般二元酸的特 征，可發(fā)生成鹽、脫水、加氫

2、、鹵化等反應(yīng)，在醇酸 樹脂涂料、聚酯( PET) 樹脂、不飽和聚酯( UPR) 樹 脂、特種纖維、熱熔黏合劑、印刷油墨、聚酯纖維染色改性以及樹脂增塑等方面具有廣泛的用途。腈在醋酸溶劑中水解得到間苯二甲酸。2生產(chǎn)技術(shù)進展近年來間苯二甲酸的生產(chǎn)技術(shù)進展主要集中 在氧化反應(yīng)條件、催化劑、廢水處理及殘渣處理等 方面，其主要的生產(chǎn)工藝沒有根本的變化。2 1氧化反應(yīng)條件大慶石油學(xué)院化學(xué)化工學(xué) 院 宋 華 等1以 分子氧為氧化劑，在氣液兩相條件下研究了間二甲苯氧化制備間苯二甲酸的反應(yīng)，考察了各因素對 反應(yīng)的影響，確定了適宜的反應(yīng)條件。在間二甲 苯用量 0 5 mL，乙酸鈷催化劑用量 0 05 g，促進 劑溴

3、化鈉用量 0 02 g，冰乙酸溶劑用量 20 mL，反 應(yīng) 溫 度 90 ，反 應(yīng) 時 間 8 h，氧 氣 流 速 100 mL / min的條件下，間二甲苯轉(zhuǎn)化率達到 100% ，間 苯二甲酸收率達到 98 36% 。以溴化納作為氧化 促進劑明顯縮短了間二甲苯氧化制間苯二甲酸反 應(yīng)的誘導(dǎo)期。1生產(chǎn)方法目前間苯二甲酸的生產(chǎn)方法主要有間二甲苯 液相空氣氧化法、間二甲苯硫氧化法和間苯二腈水解法 3 種。1 1間二甲苯液相空氣氧化法間二甲苯液相空氣氧化法是工業(yè)上生產(chǎn)間苯 二甲酸的主要方法。該方法以間二甲苯為原料，醋 酸鈷為催化劑，乙 醛 為 促 進 劑，醋 酸 為 溶 劑，在 約0 6 MPa 下于

4、 120 液相氧化制得間苯二甲酸。2華東理工大學(xué)龍湘犁等 開 發(fā) 了 一 種 用 間二甲苯生產(chǎn)間苯二甲酸的方法，在 壓 力 為 0 6 2 MPa，溫度 為 150 300 時，以間二甲苯為原 料，空氣為氧化劑，醋酸為溶劑，負載有5% 60%( 質(zhì)量分數(shù)) 雜多酸的活性炭為固體催化劑，形成 氣、液、固三相反應(yīng)體系，將間二甲苯氧化成間苯 二甲酸。此方法能夠降低醋酸和間二甲苯燃燒反 應(yīng)速 率，減少醋酸和間二甲苯損失，避 免 溴 的 使 用，降低對設(shè)備的腐蝕，減少對環(huán)境的污染，實現(xiàn) 間苯二甲酸的綠色生產(chǎn)。1 2間二甲苯硫氧化法間 二甲苯硫氧化法 ( CRC 法 ) ，是 在 壓 力 為20 2 MP

5、a，溫度為 350 400 的條件下，將純度為 98% 的間二 甲 苯、氨 水、硫以及適量的蒸餾水 加入高壓釜中進行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾除去硫 化氫和氨后，加 硫 酸 水 解，得 到 純 度 為 98% 的 間 苯二甲 酸，收 率 為 90% 95% 。該 法 曾 由 Chev- ron 化學(xué)公司在小裝置上實現(xiàn)工業(yè)化，但因工藝條 件苛刻而很快關(guān)閉。1 3 間苯二腈水解法間苯二腈水解法是間二甲苯在 V，Cr，B 催化 劑體 系 中，在 氨、氧 存 在 下，控制反應(yīng)溫度在 催化劑2 2收稿日期: 2011 04 12。龍沙( Lonza) 公司在 UOP 為其設(shè)計的新加坡芳烴裝置 Isomar 單

6、元中使 用 I 400 催 化 劑 生 產(chǎn) 間苯二甲酸。I 400 催化劑是乙苯異構(gòu)化催化 劑，是將鉑負載在沸石載體上構(gòu)成的。與 UOP 公 司上一代異構(gòu)化催化劑 I 9 相比，I 400 的單程 富 C8 餾分的 損 失 降 低 了 50% ，從而減少了進料 費用，降低了操作成本，提高了裝置的經(jīng)濟性。由間二甲苯氧化制備的粗 IPA 中含有間羧基 苯甲醛，該物質(zhì)用結(jié)晶方法難以除去，目前主要是 通過負載型鈀 / 炭催化劑將其加氫轉(zhuǎn)化為間甲基 苯甲酸后，再用結(jié)晶的方法分離提純。利用現(xiàn)有 技術(shù)制備的催化劑存在金屬鈀分散度低、微晶含 量低等問題，為此陳大偉等3開發(fā)了一種用于粗 IPA 加氫精 制 的

7、鈀 / 炭催化劑制備方法。其 制 備 過程為: 首先用濃度為 0 1 5 0 mol / L 的酸洗液 酸洗活性炭，然后用水或堿洗至中性后干燥，再用 亞硝酸根離子濃度為0 01 0 50 mol / L的水溶液 浸潤 ( 用量為活性炭飽和吸附量的0 1 3 0 倍)2 24 h，最后將活性炭干燥。接下來用含鈀化合 物溶液浸潤或噴灑活性炭，使含鈀化合物負載于 活性炭上得到催化劑前體，催化劑前體經(jīng)老化后 用還原劑進行還原處理，使含鈀化合物中的鈀還 原為金屬鈀，即得到催化劑產(chǎn)品。用該方法制備 的鈀 / 炭催化劑金屬鈀分散度高，微晶含量較高且 制備過程簡單，使用的原料易于環(huán)保處理。境污染。為解決該問題

8、，三菱化學(xué)公司又開發(fā)了另一種母液處理工 藝5。將 分 離 出 IPA 產(chǎn) 品 的 母液加壓加熱蒸去其中的水分，在 IPA 不結(jié)晶的 條件下濃縮該分離母液，濃縮母液用平均孔徑小 于 15 m 的過濾器過濾后返回液相氧化反應(yīng)器。 該工藝可以明顯減少廢液量，提高 IPA 的收率，此 外還可以回收干凈的低壓蒸汽，從而降低工藝的 單位能耗。為有效降低 IPA 精制母液中的含水量，日本 三菱化學(xué)公 司6將 蒸發(fā)氧化母液產(chǎn)生的醋酸蒸 氣或冷凝液送入精餾塔的中部，精制母液送入塔 頂進 行 精 餾，從塔底排出含芳香羧酸的濃醋酸。 但是當濃縮母液作為回流液進入精餾塔頂時便會 產(chǎn)生 沸 騰 現(xiàn) 象，劇烈沸騰時精餾效

9、果急劇下降。 為提高精餾效果，在送入精餾塔頂?shù)哪敢褐刑砑?鈷或錳等金屬離子，當加入的金屬離子量不低于 IPA 母液中存 在 的 IPA 晶 體 的 物 質(zhì) 的 量 時，可 完 全抑制沸騰現(xiàn)象。該方法可以在不增加投資的情 況 下降低廢水排放量，并可使循環(huán)水作為溶劑 回用。中國石油化工股份有限公 司 李 志 剛 等7開 發(fā)了一種母液回收方法，特別是間苯二甲酸精制 母液回收的方法。母液罐內(nèi)的母液被泵輸送至母 液冷卻罐內(nèi)抽真空，閃蒸的氣體被抽入冷卻器，氣 體冷凝后又返回母液冷卻罐。母液冷卻罐內(nèi)冷卻 后的母液被泵送入過濾器進行過濾，濾清液進入 濾清液收集罐再被泵送至焚燒爐尾氣噴淋。過濾 器濾芯內(nèi)表面形成

10、濾餅后，將過濾器管板上部的 濾清液排出，下部的濾芯內(nèi)側(cè)和過濾器管板下部 的濾液排放至緩沖罐，經(jīng)氧化尾氣吹掃干燥后的 濾餅被壓入打漿罐。向過濾器內(nèi)加入無離子水， 用其沖洗未排放干凈的濾餅至打漿罐。此方法采 用高精度過濾技術(shù)，可最大限度地回收離心機母 液中的有用組分，降低濾清液固含量及化學(xué)需氧 量( COD) 值，改善了環(huán)境。2 3IPA 生產(chǎn)中母液處理工藝日本三菱化學(xué)公司4在氧化催化劑( 含重金屬化合物 與 溴 化 合 物 ) 的 醋 酸 溶 液 中，以 分 子 態(tài)氧 液相氧化間二甲苯，從氧化產(chǎn)物中分離出粗 IPA。在氫存 在 的 條 件 下，使用元素周期 表 第 族金屬構(gòu)成的催化劑對粗 IPA

11、 進行加氫處理。在 結(jié)晶分離高純度 IPA 過程中，首先從加氫處理所 得的反應(yīng)液中分離出催化劑，反應(yīng)液降壓、降溫后 成為由 IPA 晶體與母液構(gòu)成的 IPA 漿料溶液。將 IPA 結(jié)晶母液與間二甲苯接觸后，分 離 出 間 二 甲 苯和水，間二甲苯作為氧化原料送往液相氧化反 應(yīng)器，水送到加氫反應(yīng)器循環(huán)使用。使用該工藝 不會降低 IPA 產(chǎn)品的質(zhì)量，可顯著減少 IPA 精制 過程中的廢水排放量，提高 IPA 的收率。分離出 的高純度 IPA 結(jié)晶母液中溶解有 IPA 及其氧化中 間產(chǎn)物，如果全部排放，會使 IPA 收率降低，而且 母液中所含的醋酸、間甲基苯甲酸和 IPA 等有機 酸所需的化學(xué)耗氧量

12、和生物耗氧量極大，導(dǎo)致環(huán)2 4IPA 生產(chǎn)中廢水處理工藝IPA 生產(chǎn)過程 中，堿洗干燥機或沖洗設(shè)備及 管道時會產(chǎn)生大量廢水，廢水中含1 5% 12 0%的 IPA 以及醋酸和間甲基苯甲酸等，廢水的化學(xué) 需氧量( COD) 濃度為 20 150 g / L，pH 為 6 10。 為減少對環(huán)境的污染，需要對混合廢水進行有效 處理。目前國內(nèi)廠家主要采用中和及生化方法對 高濃度 IPA 混合廢水進行處理，加酸中和后的廢水直接進入生化裝置進行處理，因廢水含大量懸浮物，降低了生化裝置的處理效果，中和方法只調(diào) 整了 pH，不能除去廢水中的有害物質(zhì)，不 僅 增 加 了運行成本，而且經(jīng)常導(dǎo)致排水超標，因此混合廢

13、 水的高效預(yù)處理技術(shù)是今后的研發(fā)方向。中石化北京化工研究院彭 海 珠 等8開 發(fā) 出一種高濃度間苯二甲酸生產(chǎn)廢水的處理方法。對 間苯二甲酸生產(chǎn)過程中因清洗堿洗干燥機以及沖 洗設(shè)備和管路產(chǎn)生的高濃度混合廢水，通過調(diào)節(jié) pH，固液分離 及 干燥等過程進行處理，處 理 后 廢 水的懸浮物濃度小于 100 mg / L，COD 去除率達到85% 以上。對處理后的廢水進行生 化 處 理，干 燥 后的分離渣回用于間苯二甲酸的生產(chǎn)過程或者進 行焚燒處理。該方法既能有效去除廢水中的污染 物，提高廢水的處理效果，又能回收廢水中的有用 物質(zhì)，處理過程簡單，處理費用低，可以獲得良好 的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益。中石化北京

14、化工研究院李 紅 劍 等9開 發(fā) 出一種治理間苯二甲酸廢水的方法。其特點在于通 過自由基聚合 絮凝的方法對間苯二甲酸廢水進 行預(yù)處理。首先通過聚合手段改變廢水中化合物 的分子結(jié)構(gòu)，降低廢水中化合物的溶解度，使之形 成小顆粒或膠體，然后通過絮凝的方法使之沉淀。 經(jīng)預(yù)處理后廢水中 COD 降低，經(jīng)生化處理后可達 標排放。到 2015 年全球間苯二甲酸的總生產(chǎn)能 力 將 超 過1 100 kt。2010 年全球間苯二甲酸的主要生產(chǎn)廠 家情況見表 1。表 12010 年全球間苯二甲酸的主要生產(chǎn)廠家情況kt / a生產(chǎn)廠家地址生產(chǎn)能力美國 Flint Hills Resources 公司美國 Eastm

15、an 化學(xué)公司 比利時 BP Chembel 公司 西班牙 Cepsa Quimica 公司 日本 A G 國際化學(xué)公司 中石化北京燕山石油化工公司 韓國 Kohap 公司伊理諾斯州 Joliet田納西州 KingsportGeelSan Roque Mizushima 中國北京 蔚山200701251002305070新加坡柏斯 托 達 ( 原 新 加 坡 Lonza Pulau Saktra70公司)中國臺灣 Tuntex 石油化工公司 其他公司Shanshang5015合計9803 2 消費現(xiàn)狀及市場前景目前全球間苯二甲酸的消費主要體現(xiàn)在不飽 和聚酯樹 脂、聚酯和醇酸樹脂 ( 主 要 用

16、 作 表 面 涂 料) 、油 墨、增塑劑和包裝 材料的中間產(chǎn)物等方 面。2010 年全世界間苯二甲酸的消費量 約 為750 kt，預(yù)計今 后幾年世界間苯二甲酸的需求量 將以年均約 4 8% 的速度增長，到 2015 年總消費 量將達到約 950 kt，其中增長最快的是 PET 瓶級 樹脂方面的需求，其次由于環(huán)境法規(guī)的影響，作為涂料用的聚酯和水性醇酸樹脂需求量也將有較大 的增長，而傳統(tǒng)的溶劑醇酸樹脂需求量將繼續(xù)下 降。世界各主要國家和地區(qū)間苯二甲酸的消費結(jié) 構(gòu)不盡相同，但產(chǎn)品均主要用于不飽和聚酯樹脂 以及表面涂料兩大領(lǐng)域，具體情況見表 2。3全球間苯二甲酸的供需現(xiàn)狀及發(fā)展前景3 1生產(chǎn)現(xiàn)狀近年來

17、全球間苯二甲酸的 生產(chǎn)能力小幅增 長，2003 年 總 生 產(chǎn) 能 力 為 788 kt，2006 年 為 810 kt，2010 年總產(chǎn) 能 達 到 980 kt。生產(chǎn)廠家主要分 布在 美 國、西 歐 和 亞 洲，其中美國的生產(chǎn)能力為 270 kt / a，約占世界間苯二甲酸總生產(chǎn) 能 力 的27 55% ; 西歐的 生 產(chǎn) 能 力 為 225 kt / a，約 占 總 生 產(chǎn)能力的 22 96% ; 亞洲的 生 產(chǎn) 能 力 為 485 kt / a， 約占總生產(chǎn)能力的 49 49% 。日本 AG 國際化學(xué) 公司是目前世界上最大的間苯二甲酸生產(chǎn)廠家， 生產(chǎn) 能 力 為 230 kt / a，

18、約 占 世界總生產(chǎn)能力的 20 41% ; 其次 是 美 國 Flint Hills Resources 公 司， 生產(chǎn) 能 力 為 200 kt / a，約 占 世界總生產(chǎn)能力的 20 41% ; 再次是比利時 BP Chembel 公司，生產(chǎn)能 力為 125 kt / a，約占世界總 生 產(chǎn) 能 力 的 12 76% 。 隨著亞洲一些新建或擴建裝置的建成投產(chǎn)，預(yù)計表 2世界主要國家和地區(qū)間苯二甲酸的消費結(jié)構(gòu)%消費結(jié)構(gòu)美國西歐日本不飽和聚酯樹脂表面涂料共聚酯樹 脂 ( 包 括 PET 樹 脂 和 功 能 性聚酯塑料)其他方面37 326 937 029 157 922 220 928 35

19、314 95 626 64我國間苯二甲酸的供需現(xiàn)狀及發(fā)展前景4 1生產(chǎn)現(xiàn)狀我國間苯二甲酸的生產(chǎn)與應(yīng)用起步晚，20 世紀 90 年代中期以前，僅有山東梁山油漆廠、上海南大化工 廠 以 及湖南農(nóng)藥廠等少數(shù)幾個廠家生 產(chǎn)，生產(chǎn)規(guī)模 均 為 200 300 t / a。由 于 產(chǎn) 品 質(zhì) 量 差、生產(chǎn)成本高等因素，這些小裝置大多處于關(guān)閉 或停產(chǎn)狀 態(tài)。1999 年北京燕山石化公司利用該 廠的 36 kt / a 對苯二甲酸( PTA) 生產(chǎn)裝置改產(chǎn)間 苯二甲酸獲得成功，建成一套生產(chǎn)能力為 25 kt / a 的 間 苯 二 甲 酸 生 產(chǎn) 裝 置，2010 年 擴 建 到50 kt / a10。此外江

20、蘇正丹集團公司建有 5 kt / a 間苯二甲酸生產(chǎn)裝置，江蘇蘇州久泰集團公司建 有3 kt / a間苯二甲酸生產(chǎn)裝置。截 至 2010 年 年 底，我國間苯二甲酸的總生 產(chǎn) 能 力 為 58 kt / a，約 占世界總生 產(chǎn) 能 力 的 5 92% 。今后幾年國內(nèi)將 有 2 套新裝置建成投產(chǎn)，上海司馬化工 擬在泰州經(jīng)濟開發(fā)區(qū)新建一套 60 kt / a 間苯二甲 酸項目，遼寧興家公司計劃新建一套 10 kt / a 間苯 二甲酸項目，預(yù)計到 2015 年我國間苯二甲酸的總 生產(chǎn)能力有望達到約 128 kt / a。中不飽和聚酯樹脂對間苯二甲酸的需求量約占總消費量的 50 0% ，共 聚 樹

21、脂 約 占 34 4% ，醇 酸 樹 脂約占 11 9% ，其他方面約占 3 7% 。4 3 1不飽和聚酯樹脂由間苯二甲酸、丁烯二酸酐和乙二醇 混 合 縮聚制得的間苯二甲酸型不飽和聚酯樹脂較鄰苯二 甲酸型不飽和聚酯樹脂具有更好的水解穩(wěn)定性、 更高的硬度、較高的熱分解溫度和更好的耐化學(xué) 品性，適用于室溫低壓成型和熱壓成型，可用作耐 化學(xué)腐蝕設(shè)備及鋼設(shè)備的防腐層或襯里如玻纖增 強塑料和表面膠凝層，尤其適用于纏繞成型制品 以及 100 以下長期使用的耐熱制品和膠衣層， 廣泛用于建筑、管道、貯罐、交通運輸、航海、電子 電器和日用消費品等領(lǐng)域。近年來我國不飽和聚 酯樹脂產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速，每年都有新裝置建成投

22、產(chǎn)， 而且規(guī)模不斷擴大，產(chǎn)品逐漸朝增強型、高檔化方 向發(fā)展，但許多企業(yè)依靠進口間苯二甲酸原料來 進行生產(chǎn)，如金陵帝斯曼樹脂、南京復(fù)合 材料總廠、天津合成材料總廠、廣東順德先達合成 樹脂、江蘇亞幫集團公司以及上海華昌 聚合物有 限 公 司 等。2010 年我國不飽和聚酯樹 脂產(chǎn)業(yè)對間苯二甲酸型的需求量約為 80 kt，預(yù)計2015 年消費量將達到約 110 kt。4 3 2共聚單體間苯二甲酸直接作為共聚單體主要應(yīng)用在兩 個方面，一是瓶用聚酯切片改性，二是合成纖維用 聚酯切片改性。由摩爾分數(shù)為 1% 10% 的間苯 二甲酸和對苯二甲酸及乙二醇共聚形成的共聚酯 聚合物，具有很好的耐撕拉強度、抗沖擊性

23、和熔融 黏度及可染性。用此共聚酯制造的瓶子能增加透 明度，降低醛含量，提高阻隔性，縮短加工循環(huán)時 間。此外，這些酸改性的共聚酯還可用于制造多 種用途廣泛的纖維和薄膜產(chǎn)品，如高回彈性芳香 族熱黏聚酯纖維、異熱收縮混纖維、柔軟膨松仿娟 絲、仿真絲、仿天然纖維、絕緣中空耐酸堿聚酯纖 維、導(dǎo)電、抗靜電纖維、抗起皺、耐水解穩(wěn)定性聚酯 纖維 等。一般情況下生產(chǎn)的 PET 聚 酯 熔 點 約 為250 ，用 100% 間苯二甲酸生產(chǎn)的聚酯熔點約為65 ，如果聚酯生產(chǎn)中的酸組分用 50% 的間苯二 甲 酸替代對苯二甲酸，生成的共聚酯熔點約為 120 。為此可根據(jù)對聚合 物 性 能 的 要 求，在 較 寬范圍內(nèi)

24、改變間苯二甲酸的含量，以生成不同熔 融溫度的聚酯。此類聚酯生產(chǎn)的長絲可以制造輕4 2進出口我國每年都得大量進口間苯二甲酸，2007 年進口量為 74 2 kt，2010 年進口量增至 132 kt。我國間苯二甲酸的進口主要來源于日本、韓國、新加 坡、比利時、西班牙和美國，20092010 年我國間苯二甲酸的主要進口情況見表 3。我國間苯二甲 酸也 有 少 量 出 口，2007 年 出 口 量 為 1 439 7 t，2008 年 為 371 65 t，2010 年 出 口 量 為 119 9 t，同比 2009 年的187 4 t減少約 36 02% 。表 320092010 年我國間苯二甲酸

25、的主要進口情況 2009 年 2010 年進口國家和地區(qū)數(shù)量 / kt比例，%數(shù)量 / kt比例，%韓國日本 新加坡 比利時 西班牙 美國 其他27 937 218 613 21 32 10 427 7136 9418 4713 111 292 080 4051 651 516 59 61 21 10 539 0939 0212 507 270 910 830 38合計100 7100 00132 0100 004 3消費現(xiàn)狀及發(fā)展前景近年來我國間苯二甲酸的表觀消費量不斷增加，2005 年表觀消費量為 55 kt，2008 年增加到約100 kt，2010 表觀消費量約為 160 kt。產(chǎn)品主

26、要用 于生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂、共聚樹脂和醇酸樹脂，其飄、柔軟及華貴感覺的柔性織物。生產(chǎn)的纖維除用于制造熱黏結(jié)無紡織物外，還可用作填充物，增 加無紡織物的蓬松度，降低填充物的重量，增強保 溫性能。制造超細纖維，由于其結(jié)晶區(qū)的縮小，染 色性 能 優(yōu) 于 純 PET 超 細 纖 維。在 我 國 間 苯 二 甲 酸作為共聚樹脂尚處于開發(fā)階段，技術(shù)進步和市 場需求高檔化必然促使聚酯產(chǎn)業(yè)向高級耐熱型聚 酯樹脂瓶、食品包裝、高檔滌綸面料等方面發(fā)展。2010 年我國共 聚單體方面對間苯二甲酸的需求 量約為 55 kt，預(yù)計 2015 年需求量將達到約 70 kt。溫、絕緣的零部件和浸漬層壓材料等; 由間苯二甲酸

27、制備的間苯二甲酸二乙酯 ( DEIP) 主 要 用 于 甲 苯二異氰酸生產(chǎn)中，用作特種溶劑，具有溶解性能 好、易于分離、可加速光氣反應(yīng)、減少副反應(yīng)、產(chǎn)品 純度高等特點; 由間苯二甲酸 二 苯 酯 和 3，3 二 氨基聯(lián)苯 胺 ( DAB) 進行熔融縮聚反應(yīng)制得 的 聚苯并咪唑是雜環(huán)高分子中首先被考慮用作耐高溫 結(jié)構(gòu)膠黏劑的產(chǎn)品，其特點是瞬時耐高溫性能優(yōu) 良，被廣泛用作鋁合金、不銹鋼等金屬材料、金屬 蜂窩結(jié)構(gòu)、聚酰亞胺薄膜以及硅片等材料的膠黏 劑; 用間苯二甲酸和辛醇反應(yīng)制得的間苯二甲酸二異辛酯是一種無色油狀液體型增塑劑，與硝基 纖維素、聚苯 乙 烯 以 及 PVC 等 樹 脂 相 容 性 好，

28、其 光熱穩(wěn)定性及低溫性能良好，電氣性能優(yōu)良，可用 于制造各種塑 料 制 品; 用 間 苯 二 甲 酸 先 制 得 5 硝基間苯二甲酸，進而生產(chǎn)的間苯二胺是一種性能較好的光穩(wěn)定劑，具有防紫外線的功能; 由間苯 二甲酸制備的間苯二酰氯是生產(chǎn)聚間苯二甲酰間 苯二胺( PMIA) 芳綸和其他多芳基聚合物的主要 原料，由間苯 二 酰氯生產(chǎn)的聚苯咪唑 ( PBI) 在 航 海、航 天、軍事和民用工業(yè)中具有十分重要的意 義，可制作空間移動的吊帶和系繩，制作阻燃隔熱纖維、宇航服、消防服、賽車運動服等特種保護服 裝，制作石棉代用品、運輸帶等特種纖維等。目前 間苯二甲酸的這些消費領(lǐng)域在我國大多處于成長 期，發(fā) 展

29、 潛 力 較 大，2010 年其他領(lǐng)域?qū)﹂g苯二甲 酸的需求量約為 6 kt，預(yù)計 2015 年需求量將達到約10 kt。由此可見，到 2015 年我國間苯二甲酸的總需 求量將達到約 215 kt，其中不飽和聚酯樹脂和共 聚樹脂仍將是最主要的兩個消費領(lǐng)域。4 3 3醇酸樹脂由間苯二甲酸和多元醇 ( 乙二醇、丙三醇、季戊四醇) 經(jīng)縮聚制成高固態(tài)、水 基 型 或 粉 末 型 高 分子聚酯類涂料，再將其與三聚氰酰胺 / 甲醛樹脂 或異氰酸酯交聯(lián)制作高性能涂料，產(chǎn)品具有較好 的水穩(wěn)定性、耐化學(xué)性、戶外耐侯性和黏附性，干 燥快，硬度高，光澤好，壽命長，適用于建筑、家具、 汽車等 工業(yè)上使用的油漆或烘漆。在

30、 表 面 涂 料 中，間苯二甲酸型樹脂的性能優(yōu)于鄰苯二酸酐型 樹脂，具有較好的水溶性、耐污染性和更好的耐侯 性。在干空氣噴涂時具有較快的干燥特性，特別 是對高固態(tài)涂料特性的改進。間苯二甲酸聚酯涂 料在工業(yè)上可應(yīng)用于線圈、汽車和許多設(shè)備的烘 干噴 涂，高 固 態(tài)、低溶劑的涂料還可用于辦公家 具、設(shè)備、工具及建筑物的噴涂。與苯酐類醇酸樹 脂相比，間苯二甲酸醇酸樹脂更易催干，可用于制 造高固含量樹脂和水基涂料，以減少對環(huán)境的污 染。間苯二甲酸還可用于生產(chǎn)紫外光固化涂料， 與其他紫外光固化涂料相比，這種涂料價格較低， 既有一定的剛性又有較好的柔韌性，可用于家具、 塑料制品和金屬制件等方面。盡管西方發(fā)達

31、國家 對醇酸涂料的需求和使用量正在下降，但很多種 醇酸樹脂涂料在我國還是高檔和具有很好發(fā)展?jié)?力的產(chǎn)品。近幾年國外多家大型涂料生產(chǎn)商投巨 資在中國建設(shè)多條高檔涂料生產(chǎn)線，而且投資熱 情不減，因此近年來我國高檔涂料發(fā)展異常迅速。2010 年我國醇 酸樹脂涂料對間苯二甲酸的需求 量約為 19 kt，預(yù)計 2015 年需求量將達到約 25 kt。5結(jié)束語間苯二甲酸技術(shù)進展主要體現(xiàn)在催化劑以及 母液、廢水處理和殘渣處理等方面，主要生產(chǎn)工藝沒有發(fā)生根本變化。目前我國間苯二甲酸的生產(chǎn) 能力和產(chǎn)量不能滿足實際需求，生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)不斷 提高現(xiàn)有裝置的生產(chǎn)技術(shù)水平，提高裝置開工率， 有條件的企業(yè)還可以考慮新建一套

32、50 kt / a 的生 產(chǎn)裝置?？梢越梃b北京燕山石油化工公司的經(jīng) 驗，對現(xiàn)有的對苯二甲酸 ( PTA) 生產(chǎn)裝 置 進 行 技 術(shù)改造，同套生產(chǎn)間苯二甲酸和 PTA，根據(jù)市場需 求改變產(chǎn)品結(jié)構(gòu); 也可以考慮對現(xiàn)有小規(guī)模間苯4 4 4其他方面由間苯二甲酸為原料制備的間苯二甲酸烯丙酯直接聚合得到聚間苯二甲酸烯丙酯 ( DAIP) 樹 脂，具有良好的電性能和機械性能，制 品 尺 寸 穩(wěn) 定，吸 濕 性 小，被廣泛用于制 造 精 密、復(fù) 雜、耐 高二甲酸生產(chǎn)裝置進行改擴建，擴大生產(chǎn)能力，達到經(jīng)濟規(guī)模，滿足國內(nèi)實際生產(chǎn)的需要。同時，還應(yīng)加快間苯二甲酸生產(chǎn)用新 型 催 化 劑、廢水及殘渣處理新技術(shù)的研究

33、開發(fā)，以降低生 產(chǎn)成本，提高產(chǎn)品質(zhì)量，減少環(huán)境污染; 加快間苯 二甲酸新應(yīng)用領(lǐng)域的研究開發(fā)力度，以擴大需求 量，迎接國外產(chǎn)品的競爭，使我國間苯二甲酸行業(yè) 健康有序地發(fā)展。鈀 / 炭催化劑的制備方法: 中國，200710043948P 2007 07 18Ogosh Fumio Production of high purity isiphthalic acid: JP，07126212P 1995 05 16Tanaka Toru，Ogosh Fumio Production of high purity isiph- thalic acid: JP，07017901P 1995 01 20O

34、hkosh Fumio Process for the production of high purity isiph- thalic acid: US，5770765P 1998 06 23 李志剛，李軍良，徐傳 海，等 對 苯 二 甲 酸 / 間苯二甲酸精制 母液回收方法: 中國，101391952P 2009 3 22 彭海珠，盧銖，莫馗等 一 種 高 濃 度 IPA 生產(chǎn)廢水的處理方 法: 中國，1769199P 2004 10 29 李紅劍，彭海珠，盧銖，等 一種處理高濃度 IPA 混合廢水的 處理方法: 中國，1420090P 2003 05 284567參考文獻宋華，李艷，王君，

35、等 分子氧常壓氧化制備間苯二甲酸的研 究J 石油煉制與化工，2009，40( 9) : 17 21 龍湘梨，呂海鋒，劉念，等 一種生產(chǎn)間苯二甲酸的工藝: 中 國，101704741AP 2010 05 12 陳大偉，暢延青，姜瑞霞，等 用于粗間苯二甲酸加氫精制的819210 武紅艷，勞國瑞，邱怡韻 間苯二甲酸市場需求預(yù)測和生產(chǎn)狀況J 聚酯工業(yè)，2010，23( 3) : 1 4，233Progress of Isophthalic AcidProduction Technologies andAnalysis on Isophthalic Acid MarketLi YufangLi Ming( Beijing Jiangning Chemical Technology Research Institute，Beijing 100076)Abstract T