2025年人教A新版選修3化學(xué)上冊(cè)月考試卷含答案

…………○…………內(nèi)…………○…○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請(qǐng)※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁(yè)，總=sectionpages22頁(yè)第=page11頁(yè)，總=sectionpages11頁(yè)2025年人教A新版選修3化學(xué)上冊(cè)月考試卷含答案考試試卷考試范圍：全部知識(shí)點(diǎn)；考試時(shí)間：120分鐘學(xué)校：______姓名：______班級(jí)：______考號(hào)：______總分欄題號(hào)一二三四五六總分得分評(píng)卷人得分一、選擇題(共5題，共10分)1、[Zn(CN)4]2-在水溶液中與HCHO發(fā)生如下反應(yīng)：4HCHO＋[Zn(CN)4]2?+4H＋+4H2O=[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN，HOCH2CN的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是（）

A.HOCH2CN分子中沒(méi)有手性碳原子B.1molHOCH2CN分子中含有σ鍵的物質(zhì)的量為5molC.[Zn(CN)4]2-和[Zn(H2O)4]2+的中心原子配位數(shù)均為4D.HOCH2CN分子中碳原子軌道的雜化類(lèi)型分別是sp3和sp雜化2、光氣(COCl2)是一種很重要的有機(jī)中間體。下列關(guān)于光氣分子的幾何構(gòu)型和中心原子(C)的雜化方式說(shuō)法正確的是A.平面三角形、sp2B.V形、sp3C.三角錐形、sp3D.三角錐形、sp23、短周期元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大，它們的原子最外層電子數(shù)為互不相等的奇數(shù)，且X、Y、W原子最外層電子數(shù)之和恰好等于Z元素的核電荷數(shù)，X與W的最高化合價(jià)之和為8．常見(jiàn)元素Z的單質(zhì)是目前使用量最大的主族金屬元素單質(zhì)，下列說(shuō)法中不正確的是A.因?yàn)閆的氧化物熔點(diǎn)很高。不適宜于電解，故工業(yè)上常用電解Z與W的化合物的方法制取單質(zhì)ZB.化合物YW3遇水能強(qiáng)烈水解，產(chǎn)物之一具有強(qiáng)氧化性C.離子化合物YX5假如存在。該物質(zhì)與水反應(yīng)必然生成氣體X2，同時(shí)得到一種弱堿溶液D.Y、Z形成的一種化合物強(qiáng)度高，熱膨脹系數(shù)小，是良好的耐熱沖擊材料，該化合物屬于原子晶體4、下列敘述正確A.任何晶體中，若含有陽(yáng)離子也一定含有陰離子B.原子晶體中只含有共價(jià)鍵C.離子晶體中只含有離子鍵D.分子晶體中只存在分子間作用力，不含化學(xué)鍵5、下列說(shuō)法不正確的是（）A.由于NaCl晶體和CsCl晶體中正負(fù)離子半徑比不相等，所以兩種晶體中離子的配位數(shù)不相等B.CaF2晶體中，Ca2+的配位數(shù)為8，F(xiàn)-的配位數(shù)為4，配位數(shù)不相等主要是由于F-、Ca2+所帶電荷（絕對(duì)值）不相等C.MgO的熔點(diǎn)比MgCl2的高主要是因?yàn)镸gO的晶格能比MgCl2大D.MCO3中M2+半徑越大，MCO3晶體的晶格能越大評(píng)卷人得分二、多選題(共9題，共18分)6、下面是s能級(jí)和p能級(jí)的原子軌道圖；下列說(shuō)法正確的是()

A.s電子的原子軌道呈球形，P軌道電子沿軸呈“8”字形運(yùn)動(dòng)B.s能級(jí)電子能量低于p能級(jí)C.每個(gè)p能級(jí)有3個(gè)原子軌道，在空間伸展方向是不同的D.任一電子層的能級(jí)總是從s能級(jí)開(kāi)始，而且能級(jí)數(shù)等于該電子層序數(shù)7、下表中所列的五種短周期元素；原子序數(shù)連續(xù)，但與表中排列順序無(wú)關(guān)。用m表示基態(tài)原子的價(jià)電子數(shù)，用n表示基態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù)，m—n的值如下表所示：

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.第一電離能：A<td><>B.電負(fù)性：E<td><>C.原子序數(shù)：B<td><>D.核外未成對(duì)電子數(shù)：C=D8、下列敘述正確的是【】A.氫鍵是一種特殊的化學(xué)鍵，廣泛存在于自然界中B.CO和N2的分子量相同，但CO的沸點(diǎn)比N2的高C.CH2＝CH2分子中共有四個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵D.若把H2S分子寫(xiě)成H3S分子，違背了共價(jià)鍵的飽和性9、短周期主族元素X、Y、Z、R、W的原子序數(shù)依次增大，X、Y、W形成的一種陰離子常用于檢驗(yàn)Fe3+，R的單質(zhì)常用于制造路燈，其發(fā)出的黃色光透霧能力強(qiáng)，Z是地殼中含量最高的元素。下列敘述正確的是A.W的氧化物的水化物一定是強(qiáng)酸B.XW2的結(jié)構(gòu)式為：W=X=WC.WZ3分子中所有原子處于同一平面D.Z與R形成的化合物中只含有離子鍵10、短周期主族元素的原子序數(shù)依次增大，的最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)代數(shù)和為0，形成的化合物甲的結(jié)構(gòu)如圖所示，在同周期中原子半徑最小。下列說(shuō)法正確的是（）

A.原子半徑大小：B.電負(fù)性大?。篊.形成的化合物為離子化合物D.化合物甲中陰離子的空間構(gòu)型為三角錐形11、近年來(lái)我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一系列意義重大的鐵系超導(dǎo)材料，其中一類(lèi)為Fe－Sm－As－F－O組成的化合物。下列說(shuō)法正確的是A.元素As與N同族，可預(yù)測(cè)AsH3分子中As－H鍵的鍵角小于NH3中N－H鍵的鍵角B.Fe成為陽(yáng)離子時(shí)首先失去3d軌道電子C.配合物Fe(CO)n可用作催化劑，F(xiàn)e(CO)n內(nèi)中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n＝5D.每個(gè)H2O分子最多可與兩個(gè)H2O分子形成兩個(gè)氫鍵12、有一種藍(lán)色晶體[可表示為MxFey(CN)6]，經(jīng)X射線研究發(fā)現(xiàn)，其晶體中陰離子的最小結(jié)構(gòu)單元如圖所示。它的結(jié)構(gòu)特征是Fe3+和Fe2+互相占據(jù)立方體互不相鄰的頂點(diǎn)，而CN-位于立方體的棱上，則下列說(shuō)法正確的是（）

A.x=2，y=1B.該晶體屬于離子晶體，M呈+1價(jià)C.M的離子不可能在立方體的體心位置D.該晶胞中與每個(gè)Fe3+距離最近且相等的CN-有3個(gè)13、CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的相似(如圖所示)，但CaC2晶體中由于啞鈴形C22-的存在，使晶胞沿一個(gè)方向拉長(zhǎng)。則關(guān)于CaC2晶體的描述不正確的是()

A.CaC2晶體的熔點(diǎn)較高、硬度也較大B.和Ca2＋距離相同且最近的C22-構(gòu)成的多面體是正八面體C.和Ca2＋距離相同且最近的Ca2＋有12個(gè)D.如圖的結(jié)構(gòu)中共含有4個(gè)Ca2＋和4個(gè)C22-14、CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的相似(如圖所示)，但CaC2晶體中含有的啞鈴形C22-的存在，使晶胞沿一個(gè)方向拉長(zhǎng)(該晶胞為長(zhǎng)方體)。下列關(guān)于CaC2晶體的說(shuō)法中正確的是（）

A.1個(gè)Ca2+周?chē)嚯x最近且等距離的C22-數(shù)目為6B.6.4gCaC2晶體中含陰離子0.1molC.該晶體中存在離子鍵和共價(jià)鍵D.與每個(gè)Ca2+距離相等且最近的Ca2+共有12個(gè)評(píng)卷人得分三、填空題(共8題，共16分)15、生物質(zhì)能是一種潔凈、可再生能源。生物質(zhì)氣（主要成分為CO、CO2、H2等）與H2混合；催化合成甲醇是生物質(zhì)能利用的方法之一。

（1）上述反應(yīng)的催化劑含有Cu、Zn、Al等元素。寫(xiě)出基態(tài)Zn原子的核外電子排布式___。

（2）根據(jù)等電子原理，寫(xiě)出CO分子的結(jié)構(gòu)式_________。

（3）甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛與新制Cu(OH)2的堿性溶液反應(yīng)生成Cu2O沉淀。

①甲醇的沸點(diǎn)比甲醛的高，其主要原因是____________________；

甲醛分子中碳原子軌道的雜化類(lèi)型為_(kāi)________。

②甲醛分子的空間構(gòu)型是_________；

1mol甲醛分子中σ鍵的數(shù)目為_(kāi)____。

③在1個(gè)Cu2O晶胞中（結(jié)構(gòu)如圖所示）；

所包含的Cu原子數(shù)目為_(kāi)______。16、砷化鎵（GaAs）是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料；可用于制作微型激光器或太陽(yáng)能電池的材料等?；卮鹣铝袉?wèn)題：

（1）寫(xiě)出基態(tài)As原子的核外電子排布式_____________。

（2）根據(jù)元素周期律，原子半徑Ga_____________As（填“>”或“<”，下同），第一電離能Ga_____________As。

（3）AsCl3分子的立體構(gòu)型為_(kāi)____________。

（4）鍺（Ge）是典型的半導(dǎo)體元素，比較下表中鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化規(guī)律及原因_____________。GeCl4GeBr4GeI4熔點(diǎn)/℃?49.526146沸點(diǎn)/℃83.1186約40017、科學(xué)家正在研究溫室氣體CH4和CO2的轉(zhuǎn)化和利用。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用_______形象化描述。在基態(tài)14C原子中，核外存在_______對(duì)自旋相反的電子。

(2)CH4和CO2所含的三種元素電負(fù)性從小到大的順序?yàn)開(kāi)______。

(3)一定條件下，CH4和CO2都能與H2O形成籠狀結(jié)構(gòu)(如下圖所示)的水合物晶體，其相關(guān)參數(shù)見(jiàn)下表。CH4與H2O形成的水合物俗稱(chēng)“可燃冰”。參數(shù)。

分子分子直徑/nm分子與H2O的結(jié)合能E/kJ·mol-1CH40.43616.40CO20.51229.91

①下列關(guān)于CH4和CO2的說(shuō)法正確的是_______(填序號(hào))。

a．CO2分子中含有2個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。

b．CH4分子中含有極性共價(jià)鍵；是極性分子。

c．因?yàn)樘細(xì)滏I鍵能小于碳氧鍵，所以CH4熔點(diǎn)低于CO2

d．CH4和CO2分子中碳原子的雜化類(lèi)型分別是sp3和sp

②為開(kāi)采深海海底的“可燃冰”，有科學(xué)家提出用CO2置換CH4的設(shè)想。已知上圖中籠狀結(jié)構(gòu)的空腔直徑為0.586nm，根據(jù)上述圖表所提供的數(shù)據(jù)分析，提出該設(shè)想的依據(jù)是_______。18、按要求回答下列問(wèn)題：

(1)C；Be、Cl、Fe等元素及其化合物有重要的應(yīng)用。

①查表得知，Be的電負(fù)性是1.5，Cl的電負(fù)性是3.0，則BeCl2應(yīng)為_(kāi)______(填離子或共價(jià))化合物。

(2)鎳元素基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)______；3d能級(jí)上的未成對(duì)電子數(shù)為_(kāi)_____。

(3)科學(xué)發(fā)現(xiàn)，C和Ni、Mg元素的原子形成的晶體也具有超導(dǎo)性，其晶胞的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)如圖，則該化合物的化學(xué)式為_(kāi)_____，C、Ni、Mg三種元素中，電負(fù)性最大的是______。

19、硼及其化合物在新材料；工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等方面用途很廣。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

元素的基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)_____，B、N、O元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)開(kāi)_____。

三氟化硼在常溫常壓下為具有刺鼻惡臭和強(qiáng)刺激性氣味的無(wú)色有毒腐蝕性氣體，其分子的立體構(gòu)型為_(kāi)_____，B原子的雜化類(lèi)型為_(kāi)_____。

自然界中，含B的鈉鹽是一種天然礦藏，其化學(xué)式寫(xiě)作實(shí)際上它的陰離子結(jié)構(gòu)單元是由兩個(gè)和兩個(gè)縮合而成的雙六元環(huán)，應(yīng)該寫(xiě)成其結(jié)構(gòu)式如圖1，它的陰離子可形成鏈狀結(jié)構(gòu)。該陰離子由極性鍵和配位鍵構(gòu)成，請(qǐng)?jiān)诖痤}卷中抄上圖1結(jié)構(gòu)式后用“”標(biāo)出其中的配位鍵，該陰離子通過(guò)______相互結(jié)合形成鏈狀結(jié)構(gòu)。

科學(xué)家發(fā)現(xiàn)硼化鎂在39K時(shí)有超導(dǎo)性，在硼化鎂晶體的理想模型中，鎂原子和硼原子是分層排布的，一層鎂一層硼相間排列。圖2是該晶體微觀結(jié)構(gòu)中取出的部分原子沿z軸方向的投影，白球是鎂原子投影，黑球是硼原子投影。則硼化鎂的化學(xué)式為_(kāi)_____。

磷化硼是一種有價(jià)值的超硬耐磨涂層材料，這種陶瓷材料可作為金屬表面的保護(hù)薄膜。磷化硼晶胞如圖3所示，在BP晶胞中B的堆積方式為_(kāi)_____，當(dāng)晶胞晶格參數(shù)為478pm時(shí)，磷化硼中硼原子和磷原子之間的最近距離為_(kāi)_____cm。20、（1）回答下列問(wèn)題：

①處于基態(tài)的Ca和Fe原子，下列參數(shù)前者小于后者的是_________；

a.最外層電子數(shù)b.未成對(duì)電子數(shù)c.第一電離能d.原子半徑。

②有文獻(xiàn)表明，迄今為止（至2016年）除氦外，所有其他稀有氣體元素都能形成化合物。試簡(jiǎn)要說(shuō)明未能制得氦的化合物的理由_______________________。

（2）H和N可以形成多種化合物。

①已知聯(lián)氨(N2H4)的物理性質(zhì)與水接近，其原因是_____________________；

②計(jì)算表明：N4H62+的一種結(jié)構(gòu)如圖所示，氫原子只有一種化學(xué)環(huán)境，氮原子有兩種環(huán)境，其中的大π鍵可表示為_(kāi)________________。

（3）晶體X只含鈉；鎂、鉛三種元素。在不同的溫度和壓力下；晶體X呈現(xiàn)不同的晶相。

①γ-X是立方晶系的晶體。鉛為立方最密堆積，其余兩種原子有選擇的填充鉛原子構(gòu)成的四面體空隙和八面體空隙。在不同的條件下，γ-X也呈現(xiàn)不同的結(jié)構(gòu)，其晶胞如圖所示。X的化學(xué)式為_(kāi)____________；在(b)型晶胞中，邊長(zhǎng)為apm，距離Pb最短的Na有_______個(gè)，長(zhǎng)度為_(kāi)______pm（用a表示）；Na填充了晶胞中鉛原子構(gòu)成四面體空隙的百分比為_(kāi)_______和八面體空隙的百分比為_(kāi)_______。已知(a)型晶胞的邊長(zhǎng)為770pm，則該型晶體的密度為_(kāi)________g·cm-3。（只列出計(jì)算式）

②α-X是一種六方晶系的晶體，而在α-X中，鎂和鉛按1：1的比例形成類(lèi)似于石墨的層狀結(jié)構(gòu)，鈉填在層間。試畫(huà)出一層α-X的結(jié)構(gòu)__________。21、如圖所示是某些晶體的結(jié)構(gòu)；它們分別是NaCl；CsCl、干冰、金剛石、石墨結(jié)構(gòu)中的某一部分。

（1）其中代表金剛石的是（填編號(hào)字母，下同）____。

（2）其中代表石墨的是____。

（3）其中代表NaCl的是___。

（4）代表CsCl的是___。

（5）代表干冰的是____。22、(1)鎂原子由1s22s22p63s2→1s22s22p63p2時(shí)原子釋放能量，由基態(tài)轉(zhuǎn)化成激發(fā)態(tài)____。

(2)價(jià)電子排布為5s25p1的元素位于第五周期第ⅠA族，是s區(qū)元素______。

(3)凡AB3型的共價(jià)化合物，其中心原子A均采用sp3雜化軌道成鍵______。

(4)24Cr原子的電子排布式是1s22s22p63s23p63d44s2______。

(5)金屬銅屬于六方最密堆積結(jié)構(gòu)，金屬鎂屬于面心立方最密堆積結(jié)構(gòu)______。

(6)氯化鈉晶體中，每個(gè)Na＋周?chē)嚯x相等的Na＋共有12個(gè)______。

(7)金剛石為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，由共價(jià)鍵形成的碳原子環(huán)中，最小的環(huán)上有6個(gè)碳原子______。

(8)所有原子任一能層的s電子云輪廓圖都是球形，但球的半徑大小不同______。

(9)干冰晶體中，每個(gè)CO2分子周?chē)o鄰12個(gè)CO2分子______。

(10)模型中的小黑點(diǎn)表示電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度的形象描述______。評(píng)卷人得分四、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共3題，共12分)23、已知A、B、C、D、E是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素，其元素性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu)如圖：。A原子核外電子分占3個(gè)不同能級(jí)，且每個(gè)能級(jí)上排布的電子數(shù)相同B原子最高能級(jí)的不同軌道都有電子，且自旋方向相同C在周期表所有元素中電負(fù)性最大D位于周期表中第4縱列E基態(tài)原子M層全充滿，N層只有一個(gè)電子

(1)A的最高價(jià)氧化物是___________分子(填“極性”或“非極性”)。

(2)B與其同周期相鄰元素第一電離能由大到小的順序?yàn)開(kāi)__________(請(qǐng)?zhí)钤胤?hào))；其一種氣態(tài)氫化物分子的空間結(jié)構(gòu)呈三角錐形，該分子的中心原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)__________。

(3)C的氣態(tài)氫化物沸點(diǎn)是同族元素氫化物沸點(diǎn)中最高的，其原因是___________。

(4)A、B、C三種元素的原子半徑由大到小的順序：___________(請(qǐng)?zhí)钤胤?hào))。

(5)D屬于___________區(qū)的元素，其基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)__________。

(6)E的基態(tài)原子電子排布式為_(kāi)__________。24、硫酸銨[(NH4)2SO4]一種優(yōu)良的氮肥(俗稱(chēng)肥田粉)；適用于一般土壤和作物，能使枝葉生長(zhǎng)旺盛，提高果實(shí)品質(zhì)和產(chǎn)量，增強(qiáng)作物對(duì)災(zāi)害的抵抗能力，可作基肥；追肥和種肥，與氫氧化鈣在加熱的條件下可以生成氨氣。根據(jù)所學(xué)知識(shí)回答下列問(wèn)題：

（1）基態(tài)S原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)___________，能量最高的電子所處的能層的符號(hào)為_(kāi)________。

（2）SO42-空間構(gòu)型為_(kāi)_________，中心原子的軌道雜化方式是________，寫(xiě)出一個(gè)與SO42-互為等電子體的分子的化學(xué)式__________。

（3）氨氣的沸點(diǎn)(-33.5℃)高于硫化氫的沸點(diǎn)(-60.4℃)的主要原因是：_____________________________。

（4）O、N、S的第一電離能從大到小的順序是___________________。

（5）硫酸銅溶液中通入過(guò)量的氨氣會(huì)生成[Cu(NH3)4]SO4,1mol的[Cu(NH3)4]2+中σ鍵的個(gè)數(shù)為_(kāi)_______。

（6）以四氯化鈦、碳化鈣、疊氮酸鹽作原料，可以生成碳氮化鈦化合物。其結(jié)構(gòu)如下圖所示，這種碳氮化鈦化合物的化學(xué)式為_(kāi)_______。若將該晶體的晶胞重新切割，使碳原子位于新晶胞的上下面心，則氮原子在新晶胞中的位置是__________________________________。

25、我國(guó)具有悠久的歷史,在西漢就有濕法煉銅(Fe＋CuSO4＝Cu＋FeSO4)；試回答下列問(wèn)題。

(1)Cu2+的未成對(duì)電子數(shù)有_____個(gè)，H、O、S電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)_____________________。

(2)已知[Cu(NH3)4]SO4是一種配合物。

①[Cu(NH3)4]SO4中化學(xué)鍵類(lèi)型有______________，[Cu(NH3)4]2＋的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________________。陰離子中心原子雜化類(lèi)型為_(kāi)___________________。

②NH3、H2O、HF的沸點(diǎn)由高到低為_(kāi)________________。

(3)鐵銅合金晶體類(lèi)型為_(kāi)_______________；鐵的第三(I3)和第四(I4)電離能分別為2957kJ/mol、5290kJ/mol，比較數(shù)據(jù)并分析原因________________。

(4)金銅合金的一種晶體結(jié)構(gòu)為立方晶型；如圖所示。

①該合金的化學(xué)式為_(kāi)______________。

②已知該合金的密度為dg/cm3，阿伏加德羅常數(shù)值為NA，則該晶胞的棱長(zhǎng)為_(kāi)_________nm。評(píng)卷人得分五、工業(yè)流程題(共1題，共4分)26、飲用水中含有砷會(huì)導(dǎo)致砷中毒，金屬冶煉過(guò)程產(chǎn)生的含砷有毒廢棄物需處理與檢測(cè)。冶煉廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在；可用化學(xué)沉降法處理酸性高濃度含砷廢水，其工藝流程如下：

已知：①As2S3與過(guò)量的S2-存在反應(yīng)：As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq)；

②亞砷酸鹽的溶解性大于相應(yīng)砷酸鹽。

(1)砷在元素周期表中的位置為_(kāi)______；AsH3的電子式為_(kāi)_____；

(2)下列說(shuō)法正確的是_________；

a.酸性：H2SO4>H3PO4>H3AsO4

b.原子半徑：S>P>As

c.第一電離能：S

(3)沉淀X為_(kāi)_________(填化學(xué)式)；

(4)“一級(jí)沉砷”中FeSO4的作用是________。

(5)“二級(jí)沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________；

(6)關(guān)于地下水中砷的來(lái)源有多種假設(shè)，其中一種認(rèn)為富含砷的黃鐵礦(FeS2)被氧化為Fe(OH)3，同時(shí)生成導(dǎo)致砷脫離礦體進(jìn)入地下水。FeS2被O2氧化的離子方程式為_(kāi)_____________。評(píng)卷人得分六、原理綜合題(共3題，共18分)27、用Cl2生產(chǎn)含氯有機(jī)物時(shí)會(huì)產(chǎn)生HCl，利用反應(yīng)4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)可實(shí)現(xiàn)氯的循環(huán)利用。完成下列填空：

（1）上述反應(yīng)若在固定體積的密閉容器中發(fā)生,能說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡的是_________(選填序號(hào))。

a．2ν(HCl)正=ν(Cl2)逆b．體系壓強(qiáng)不再改變。

c．混合氣體密度不變d．K=

（2）二氯化二硫(S2C12)可用作橡膠工業(yè)的硫化劑,它的分子結(jié)構(gòu)與H2O2相似。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是___(選填序號(hào))。

a．S2C12分子中有4對(duì)共用電子對(duì)b．S2C12分子中沒(méi)有非極性鍵。

c．S2C12分子中，S為+1價(jià)，Cl為-1價(jià)d．S2C12分子中各原子均為8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。

（3）已知X2(g)+H2(g)2HX(g)+Q(X2表示Cl2、Br2)如圖表示上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K與溫度T的關(guān)系。

①Q(mào)表示X2(g)與H2(g)反應(yīng)的反應(yīng)熱，Q____0(填“＞”；“＜”或“=”)。

②寫(xiě)出曲線b表示的平衡常數(shù)K的表達(dá)式，K=_________________(表達(dá)式中寫(xiě)物質(zhì)的化學(xué)式)。

（4）向新制的氯水中加入少量下列物質(zhì)，能增強(qiáng)溶液漂白能力的是()

A．氯化鈣B．碳酸鈣粉末C．二氧化硫溶液D．稀硫酸。

（5）若向氯化銀沉淀中逐漸滴加HBr，會(huì)看到白色沉淀逐漸變?yōu)榈S色沉淀現(xiàn)象，請(qǐng)用溶解平衡原理解釋此現(xiàn)象____。

（6）已知BBr3與BI3的空間構(gòu)型是平面三角形結(jié)構(gòu)，則它們是____分子（填極性或非極性），且BBr3的沸點(diǎn)低于BI3，原因是____________。28、元素的性質(zhì)與原子結(jié)構(gòu)；元素在周期表中的位置有著密切的關(guān)系?；卮鹣铝袉?wèn)題：

（1）如圖表示某短周期元素X的前五級(jí)電離能（I）的對(duì)數(shù)值；試推測(cè)并寫(xiě)出X的元素符號(hào)___。

（2）化合物甲與SO2所含元素種類(lèi)相同；兩者互為等電子體，請(qǐng)寫(xiě)出甲的化學(xué)式___，甲分子中心原子的雜化類(lèi)型是___。

（3）配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，將1mo1CoC13·5NH3（紫紅色）和1mo1CoC13?4NH3（綠色）溶于水，加入AgNO3溶液；立即沉淀的AgCl分別為2mo1；1mol。則紫紅色配合物中配離子的化學(xué)式為_(kāi)__，綠色配合物中Co的配位數(shù)為_(kāi)__。

（4）某稀土元素M的氧化物晶體為立方晶胞；其結(jié)構(gòu)如圖所示，圖中小球代表氧離子，大球代表M離子。

①寫(xiě)出該氧化物的化學(xué)式___。

②己知該晶體密度為ρg·cm-3，晶胞參數(shù)為anm，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。則M的相對(duì)原子質(zhì)量Mr=___（用含ρ；a等的代數(shù)式表示）；

③以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱(chēng)作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，例如圖中原子1（M原子）的坐標(biāo)為（），則原子2(M原子）的坐標(biāo)為_(kāi)__。29、第四周期某些過(guò)渡元素在工業(yè)生產(chǎn)中有著極其重要的作用。

（1）鉻（Cr）被稱(chēng)為“不銹鋼的添加劑”。

①寫(xiě)出Cr在周期表中的位置______；

②其原子核外電子排布的最高能層符號(hào)是______。

③在lmolCrO5（其中Cr為+6價(jià)）中，含有過(guò)氧鍵的數(shù)目為_(kāi)_____。

（2）釩（V）是我國(guó)的豐產(chǎn)元素；被譽(yù)為“工業(yè)的味精”，廣泛用于催化及鋼鐵工業(yè)?；卮鹣铝袉?wèn)題：

①寫(xiě)出基態(tài)釩原子的價(jià)電子排布圖：______。

②V2O5常用作SO2轉(zhuǎn)化為SO3的催化劑。SO3的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖1所示，該結(jié)構(gòu)中S原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)_____。

（3）鎳（Ni）是一種優(yōu)良的有機(jī)反應(yīng)催化劑，Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni（CO）4，其中配原子是______（填元素符號(hào)）。

（4）鈦（Ti）被稱(chēng)為“21世紀(jì)金屬”，鈣鈦礦（CaTiO3）晶體是工業(yè)獲取鈦的重要原料；其晶胞結(jié)構(gòu)如圖2，晶胞參數(shù)為a=0.266nm，晶胞中Ti；Ca、O分別處于頂角、體心、面心位置。

①Ti與O之間的最短距離為_(kāi)_____nm；

②與Ti緊鄰的O個(gè)數(shù)為_(kāi)_____。參考答案一、選擇題(共5題，共10分)1、B【分析】【詳解】

A.HOCH2CN分子中有1個(gè)碳原子是不飽和碳原子；1個(gè)碳原子連兩個(gè)H原子，故分子中沒(méi)有手性碳原子，故A正確；

B.HOCH2CN分子中有1個(gè)2個(gè)C-H鍵，1個(gè)C-C鍵，1個(gè)C-O鍵，1個(gè)H-O鍵，單鍵都是σ鍵，三鍵中有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，故1molHOCH2CN分子中含有σ鍵的物質(zhì)的量為6mol；故B錯(cuò)誤；

C.[Zn(CN)4]2-和[Zn(H2O)4]2+的中心原子配位數(shù)均為4；故C正確；

D.HOCH2CN分子中其中與羥基（-OH）相連的一個(gè)碳為飽和碳原子，價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4+0=4，雜化軌道類(lèi)型為sp3；另外一碳原子與氮原子形成碳氮三鍵，三鍵含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2，碳原子雜化軌道類(lèi)型為sp，故D正確；

故選B。2、A【分析】【詳解】

根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定微粒的空間構(gòu)型，光氣(COCl2)分子中C原子形成2個(gè)C-Cl鍵，1個(gè)C=O，C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ鍵電子對(duì)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)=沒(méi)有孤電子對(duì)，則其分子空間構(gòu)型為平面三角形，中心原子(C)采取sp2雜化；故A正確；

故選A。3、A【分析】【分析】

Z的單質(zhì)是目前使用量最大的主族金屬元素單質(zhì)；則Z為Al；X與W的最高化合價(jià)之和為8，則W的最外層電子數(shù)為7，其原子序數(shù)大于Al，則其為Cl；X的最外層電子數(shù)為1，其為H；從而確定Y的最外層電子數(shù)為5，其為N。

【詳解】

A．Z與W形成的化合物AlCl3為共價(jià)化合物；熔融時(shí)不導(dǎo)電，A不正確；

B．NCl3+3H2O=NH3+3HClO；HClO具有強(qiáng)氧化性，B正確；

C．NH4H+H2O=H2↑+NH3?H2O；C正確；

D．Y；Z形成的一種化合物AlN；具有強(qiáng)度高，熱膨脹系數(shù)小，是良好的耐熱沖擊材料，該化合物屬于原子晶體，D正確。

故選A。4、B【分析】【詳解】

A．金屬晶體中；只含有陽(yáng)離子不含有陰離子，A錯(cuò)誤；

B．原子晶體由原子構(gòu)成；原子間只含有共價(jià)鍵，B正確；

C．離子晶體中一定含有離子鍵；可能含有共價(jià)鍵，B錯(cuò)誤；

D．只有稀有氣體形成的分子晶體中不含化學(xué)鍵；D錯(cuò)誤；

故選B。5、D【分析】【詳解】

A.NaCl晶體和CsCl晶體中正負(fù)離子半徑比不相等；所以兩晶體中離子的配位數(shù)不相等，故A正確；

B.在CaF2晶體中，Ca2+和F?的電荷比(絕對(duì)值)是2：l，Ca2+和F?的個(gè)數(shù)比是l：2，Ca2+的配位數(shù)為8，F(xiàn)?的配位數(shù)為4；故B正確；

C.MgO的晶體能比MgCl2大，所以MgO的熔點(diǎn)比MgCl2高；故C正確；

D.MCO3中M2+半徑越大，MCO3晶體的晶格能越?。还蔇錯(cuò)誤；

故答案選：D。二、多選題(共9題，共18分)6、CD【分析】【詳解】

A.s電子的原子軌道呈球形；p電子的原子軌道是“8”字形的，但是電子是做無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)，軌跡是不確定的，故A錯(cuò)誤；

B.根據(jù)構(gòu)造原理；各能級(jí)能量由低到高的順序?yàn)?s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f，所以s能級(jí)的能量不一定小于p能級(jí)的能量，如4s＞3p，故B錯(cuò)誤；

C.不同能級(jí)的電子云有不同的空間伸展方向；p軌道有3個(gè)相互垂直的呈紡錘形的不同伸展方向的軌道，故C正確；

D.多電子原子中；同一能層的電子，能量可能不同，還可以把它們分成能級(jí)，任一能層的能級(jí)總是從s能級(jí)開(kāi)始，而且能級(jí)數(shù)等于該能層序數(shù)，故D正確；

故選CD。

【點(diǎn)睛】

能層含有的能級(jí)數(shù)等于能層序數(shù)，即第n能層含有n個(gè)能級(jí)，每一能層總是從s能級(jí)開(kāi)始，同一能層中能級(jí)ns、np、nd、nf的能量依次增大，在不違反泡利原理和洪特規(guī)則的條件下，電子優(yōu)先占據(jù)能量較低的原子軌道，使整個(gè)原子體系能量處于最低，這樣的狀態(tài)是原子的基態(tài)，所以任一能層的能級(jí)總是從s能級(jí)開(kāi)始，而且能級(jí)數(shù)等于該能層序數(shù)。7、AD【分析】【分析】

短周期元素的價(jià)電子數(shù)就是其最外層電子數(shù)，用m表示基態(tài)原子的價(jià)電子數(shù)，用n表示基態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù)，A元素m—n為8，說(shuō)明A的最外層電子數(shù)為8，均已成對(duì)，故A只能是Ne或者Ar；B元素m—n為6，說(shuō)明B的最外層電子數(shù)為7，6個(gè)已成對(duì)，故B只能是F或者Cl，同理推導(dǎo)出：C為O或S，D為N；C、B、Be或P、Si、Al、Mg，E為Na或Li、H，又A、B、C、D、E原子序數(shù)連續(xù)，故只能分別為Ne、F、O、N、Na，據(jù)此分析作答。

【詳解】

A．同一周期從左往右元素的第一電離能呈增大趨勢(shì)，分析可知A為惰性氣體元素，其第一電離能在同周期中最大，故A>C；A錯(cuò)誤；

B．據(jù)分析可知，E是Na為金屬元素，D是N為非金屬元素，故電負(fù)性E

C．據(jù)分析可知，E是Na，B是F，故原子序數(shù)：B

D．C是O；有2個(gè)未成對(duì)電子，而D是N，有3個(gè)未成對(duì)電子，故核外未成對(duì)電子數(shù)：C與D不相等，D錯(cuò)誤；

故答案為：AD。8、BD【分析】【分析】

【詳解】

A.氫鍵是一種分子間作用力；不是化學(xué)鍵，A錯(cuò)誤；

B.CO和N2都是分子晶體，熔沸點(diǎn)主要受分子間作用力影響，但在相對(duì)分子質(zhì)量相同的情況下，CO是極性分子，N2是非極性分子，極性分子的相互吸引力大于非極性分子，會(huì)使分子間作用力略大，CO的沸點(diǎn)比N2的高；B正確；

C.共價(jià)單鍵是σ鍵，共價(jià)雙鍵中一個(gè)是σ鍵，一個(gè)是π鍵，所以CH2=CH2中有5個(gè)σ鍵；1個(gè)π鍵，C錯(cuò)誤；

D.共價(jià)鍵具有飽和性和方向性，S最外層有6個(gè)電子，再接受2個(gè)電子就形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則把H2S分子寫(xiě)成H3S分子；違背了共價(jià)鍵的飽和性，D正確；

答案選BD。

【點(diǎn)睛】

共價(jià)單鍵是σ鍵，共價(jià)雙鍵中一個(gè)是σ鍵，一個(gè)是π鍵，共價(jià)叁鍵中一個(gè)是σ鍵，兩個(gè)是π鍵。9、BC【分析】【分析】

短周期主族元素X、Y、Z、R、W的原子序數(shù)依次增大，X、Y、W形成的一種陰離子常用于檢驗(yàn)Fe3+，則該離子為SCN-；則X為C元素，Y為N元素，W為S元素；R的單質(zhì)常用于制造路燈，其發(fā)出的黃色光透霧能力強(qiáng)，R為Na；Z是地殼中含量最高的元素，則Z為O元素，據(jù)此分析解答。

【詳解】

A．W為S元素；其氧化物的水化物形成的為硫酸和亞硫酸，亞硫酸為弱酸，故A錯(cuò)誤；

B．X為C元素，W為S元素，XW2為CS2，CS2與CO2互為等電子體，互為等電子體的微粒具有相似的結(jié)構(gòu)，CO2的結(jié)構(gòu)式為O=C=O，則CS2的結(jié)構(gòu)式為S=C=S；即：W=X=W，故B正確；

C．W為S元素，Z為O元素，WZ3為SO3，分子中中心原子S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+=3，S采取sp2雜化；結(jié)構(gòu)為平面三角形，則分子中所有原子處于同一平面，故C正確；

D．Z為O元素，R為Na，Z與R形成的化合物為Na2O或Na2O2，二者均為離子化合物，Na2O中只含有離子鍵，Na2O2中含有離子鍵和共價(jià)鍵；故D錯(cuò)誤；

答案選BC。10、AC【分析】【分析】

短周期主族元素W；X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大；W的最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)代數(shù)和為0，則W為C或Si，根據(jù)W、X、Y形成的化合物甲的結(jié)構(gòu)示意圖，X為O，則W為C，Y為+1價(jià)的陽(yáng)離子，為Na元素；Z在同周期中原子半徑最小，Z為Cl元素，據(jù)此分析解答。

【詳解】

根據(jù)上述分析；W為C元素，X為O元素，Y為Na元素，Z為Cl元素。

A．同一周期，從左到右，原子半徑逐漸減小，同一主族，從上到下，原子半徑逐漸增大，原子半徑大?。汗蔄正確；

B．元素的非金屬性越強(qiáng)；電負(fù)性越大，電負(fù)性大小：X＞Z，故B錯(cuò)誤；

C．X為O元素；Y為Na元素，為活潑的非金屬和金屬元素，形成的化合物為離子化合物，故C正確；

D．化合物甲中陰離子為CO32-；C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3，沒(méi)有孤對(duì)電子，空間構(gòu)型為平面三角形，故D錯(cuò)誤；

故選AC。11、AC【分析】【詳解】

A選項(xiàng)，元素As與N同族，N的電負(fù)性大于As，使成鍵電子離N原子更近，兩個(gè)N—H鍵間的排斥力增大，NH3中鍵角更大，因此AsH3分子中As－H鍵的鍵角小于NH3中N－H鍵的鍵角；故A正確；

B選項(xiàng)；Fe成為陽(yáng)離子時(shí)首先失去4s軌道電子，故B錯(cuò)誤；

C選項(xiàng)，配合物Fe(CO)n可用作催化劑，F(xiàn)e的價(jià)電子為3d64s2，價(jià)電子數(shù)為8，一個(gè)配體CO提供2個(gè)電子，因此Fe(CO)n內(nèi)中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18；8+2×n=18，則n＝5，故C正確；

D選項(xiàng)，冰中每個(gè)H2O分子與周?chē)膫€(gè)水分子形成氫鍵形成四面體結(jié)構(gòu)；即一個(gè)水分子可以形成四個(gè)氫鍵，故D錯(cuò)誤。

綜上所述；答案為AC。

【點(diǎn)睛】

冰的密度比水小的原因是冰中水與周?chē)膫€(gè)水分子以氫鍵形成四面體結(jié)構(gòu)，中間有空隙，因此密度比水小。12、BC【分析】【詳解】

Fe3+在立方體的頂點(diǎn)，每個(gè)Fe3+被8個(gè)晶胞共有，每個(gè)晶胞中Fe3+個(gè)數(shù)為4×=同理每個(gè)晶胞中Fe2+個(gè)數(shù)為CN-位于棱的中點(diǎn)，每個(gè)CN-被4個(gè)晶胞共有，故每個(gè)晶胞中CN-個(gè)數(shù)為12×=3。

A.已知晶體的化學(xué)式為MxFey(CN)6，故有2個(gè)晶胞，陰離子含有一個(gè)Fe3+，1個(gè)Fe2+，6個(gè)CN-，晶體中的陰離子為[Fe2(CN)6]-，根據(jù)化合物中各元素的化合價(jià)代數(shù)和為0得晶體的化學(xué)式為MFe2(CN)6；綜上可知，x=1，y=2，A錯(cuò)誤；

B.M呈+1價(jià)；因?yàn)橛嘘?；?yáng)離子，故該晶體屬于離子晶體，B正確；

C.若M的離子在立方體的體心位置，則該晶體的化學(xué)式可表示為MFe2(CN)3，與晶體化學(xué)式MFe2(CN)6不符合；故M的離子不可能在立方體的體心位置，C正確；

D.該晶胞中與每個(gè)Fe3+距離最近且相等的CN-有6個(gè)；D錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是BC。13、BC【分析】【分析】

離子晶體：陰陽(yáng)離子通過(guò)離子鍵結(jié)合形成的晶體，離子鍵作用力強(qiáng)，所以離子晶體硬度高，具有較高的熔沸點(diǎn)；該晶胞不是正方體構(gòu)成的，觀察體心處Ca2+，與它距離相同且最近的C22-位于面心，距離相同且最近的Ca2+位于棱上；它們共平面；

晶胞中粒子數(shù)目用均攤法確定：每個(gè)頂點(diǎn)的原子被8個(gè)晶胞共有；每條棱的原子被4個(gè)晶胞共有，每個(gè)面的原子被2個(gè)晶胞共有。

【詳解】

A．據(jù)CaC2晶體結(jié)構(gòu)可知其屬于離子晶體；所以熔點(diǎn)較高；硬度較大，故A正確；

B．由于晶胞沿一個(gè)方向拉長(zhǎng)，故晶胞的一個(gè)平面的長(zhǎng)與寬不相等，和Ca2+距離相同且最近的C22-有4個(gè)均位于面心；且在同一平面上，故B錯(cuò)誤；

C．晶胞的一個(gè)平面的長(zhǎng)與寬不相等，與每個(gè)Ca2+距離相等且最近的Ca2+應(yīng)為4個(gè)均位于棱上；故C錯(cuò)誤。

D．圖示結(jié)構(gòu)中N(Ca2+)=12×+1=4，N(C22-)=8×+6×=4；故D正確；

答案選BC。

【點(diǎn)睛】

本題考查晶胞的分析，特別注意晶胞沿一個(gè)方向拉長(zhǎng)的特點(diǎn)，為解答該題的關(guān)鍵，易錯(cuò)點(diǎn)為C選項(xiàng)。14、BC【分析】【詳解】

A．依據(jù)晶胞示意圖可以看出，晶胞的一個(gè)平面的長(zhǎng)與寬不相等，再由圖中體心可知1個(gè)Ca2+周?chē)嚯x最近的C22-有4個(gè)；而不是6個(gè)，故A錯(cuò)誤；

B．6.4克CaC2為0.1mol，CaC2晶體中含陰離子為C22-；則含陰離子0.1mol，故B正確；

C．該晶體中存在鈣離子和C22-間的離子鍵，C22-中存在C與C的共價(jià)鍵；故C正確；

D．晶胞的一個(gè)平面的長(zhǎng)與寬不相等，與每個(gè)Ca2+距離相等且最近的Ca2+為4個(gè)；故D錯(cuò)誤；

故選BC。

【點(diǎn)睛】

解答本題要注意區(qū)分該晶胞和氯化鈉晶胞的不同，該晶胞存在沿一個(gè)方向拉長(zhǎng)的特點(diǎn)，為解答該題的關(guān)鍵和易錯(cuò)點(diǎn)。三、填空題(共8題，共16分)15、略

【分析】【詳解】

（1）Zn的原子序數(shù)為30，在周期表中位于第四周期、ⅡB族，則其核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2。

（2）根據(jù)等電子原理，CO與N2屬于等電子體，所以其分子結(jié)構(gòu)相似，由于N2的結(jié)構(gòu)式為N≡N；所以CO也應(yīng)為C≡O(shè)。

（3）①由于甲醇分子間可以形成氫鍵，而甲醛分子間不能形成氫鍵，所以甲醇的沸點(diǎn)高于甲醛；由于甲醛分子結(jié)構(gòu)中每個(gè)碳原子只形成三個(gè)σ鍵，則應(yīng)該是sp2雜化形式。

②甲醛的中心原子C是sp2雜化，C原子形成3個(gè)σ鍵，所以甲醛的空間構(gòu)型為平面三角形；甲醛分子中的2個(gè)C－H鍵是σ鍵，C＝O鍵中的一個(gè)鍵是σ鍵，另一個(gè)則是π鍵，則一個(gè)甲醛分子中有2個(gè)σ鍵，所以1mol甲醛分子中σ鍵的數(shù)目為3NA。

③由化學(xué)式Cu2O和晶胞模型可知，白球?yàn)檠踉樱谏驗(yàn)殂~原子，且銅原子位于晶胞內(nèi)部，所以1個(gè)Cu2O晶胞中包含Cu原子數(shù)目為4個(gè)。【解析】①.1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2②.C≡O(shè)③.甲醇分子之間形成氫鍵④.sp2雜化⑤.平面三角形⑥.3NA⑦.416、略

【分析】【詳解】

（1）As位于元素周期表中第四周期第VA族，則基態(tài)As原子的核外電子排布式1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3。故答案為：1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3；

（2）同一周期元素，原子半徑隨著原子序數(shù)增大而減小，元素第一電離能隨著原子序數(shù)增大而呈增大趨勢(shì)，但第IIA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素；Ga位于第四周期第IIIA族、As位于第四周期第VA族，二者位于同一周期，根據(jù)元素周期律，原子半徑Ga>As，第一電離能Ga；<；

（3）AsCl3分子的中心原子As的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+=4，As采用sp3雜化；立體構(gòu)型為三角錐形。故答案為：三角錐形；

（4）鍺的鹵化物都是分子晶體，分子間通過(guò)分子間作用力結(jié)合，對(duì)于組成與結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越強(qiáng)，熔沸點(diǎn)越高，由于相對(duì)分子質(zhì)量：GeCl4＜GeBr4＜GeI4，故分子間作用力：GeCl4＜GeBr4＜GeI4，熔、沸點(diǎn)：GeCl4＜GeBr4＜GeI4，故答案為：GeCl4、GeBr4、GeI4的熔沸點(diǎn)依次升高；GeCl4、GeBr4、GeI4均為分子晶體，組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，熔沸點(diǎn)越高?！窘馕觥竣?1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3②.>③.<④.三角錐形⑤.GeCl4、GeBr4、GeI4的熔沸點(diǎn)依次升高；GeCl4、GeBr4、GeI4均為分子晶體，組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，熔沸點(diǎn)越高17、略

【分析】（1）

處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概念密度分布可用電子云形象化描述；基態(tài)14C原子的軌道表示式為核外存在2對(duì)自旋相反的電子；

（2）

CH4中C為-4價(jià)、H為+1價(jià)，電負(fù)性：CH；非金屬性：OC，電負(fù)性：OC.H、O三種元素電負(fù)性由小到大的順序?yàn)椋篐CO；

（3）

①a．CO2的結(jié)構(gòu)式為O=C=O，CO2分子中含有2個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵；a項(xiàng)正確；

b．CH4分子中含極性共價(jià)鍵，由于CH4為正四面體結(jié)構(gòu)，CH4分子中正電荷中心和負(fù)電荷中心重合，CH4為非極性分子，b項(xiàng)錯(cuò)誤；

c．CH4的相對(duì)分子質(zhì)量小于CO2的相對(duì)分子質(zhì)量，CH4分子間作用力小于CO2分子間作用力，CH4的熔點(diǎn)低于CO2；c項(xiàng)錯(cuò)誤；

d．CH4中碳原子采取sp3雜化，CO2中碳原子采取sp雜化；d項(xiàng)正確；答案選ad；

②根據(jù)表中數(shù)據(jù)，CO2的分子直徑（0.512nm）小于籠狀結(jié)構(gòu)的空腔直徑（0.586nm），CO2與H2O的結(jié)合能（29.91kJ/mol）大于CH4與H2O的結(jié)合能（16.40kJ/mol），所以可用CO2置換“可燃冰”中的CH4。【解析】電子云2H、C、OadCO2的分子直徑小于籠狀空腔直徑，且與H2O的結(jié)合力大于CH418、略

【分析】【詳解】

（1）Be的電負(fù)性是1.5，Cl的電負(fù)性是3.0，Cl與Be電負(fù)性差值為1.5，電負(fù)性差值大于1.7的化合物為離子化合物，小于1.7的化合物為共價(jià)化合物，則BeCl2應(yīng)為共價(jià)化合物；

（2）鎳是28號(hào)元素，按照能量最低原理，鎳元素基態(tài)原子的核外電子排布式為：[Ar]3d84s2，價(jià)電子排布式為3d84s2；3d能級(jí)上的未成對(duì)電子數(shù)為2；

（3）根據(jù)晶胞可知，C位于體心，C的個(gè)數(shù)為1，Ni位于6個(gè)面心，Ni的個(gè)數(shù)為6=3，Mg位于8個(gè)頂點(diǎn)，Mg的個(gè)數(shù)為8=1，則該化合物的化學(xué)式為MgCNi3，C、Ni、Mg三種元素中，Ni、Mg都是金屬元素，C為非金屬元素，電負(fù)性最大的是C?！窘馕觥竣?共價(jià)②.3d84s2③.2④.MgCNi3⑤.C19、略

【分析】【分析】

元素處于第二周期IIIA族，價(jià)電子排布式為結(jié)合泡利原理；洪特規(guī)則畫(huà)出價(jià)電子排布圖；同周期主族元素隨原子序數(shù)增大第一電離能呈增大趨勢(shì)，但I(xiàn)IA族、VA族元素原子最高能級(jí)為全充滿或半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能高于同周期相鄰的元素；

分子的中心B原子孤電子對(duì)數(shù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)B原子雜化軌道數(shù)目為3；

形成4個(gè)鍵的B原子中含有1個(gè)配位鍵；氫氧根離子中氧原子與B原子之間形成配位鍵；該陰離子通過(guò)氫鍵相互結(jié)合形成鏈狀結(jié)構(gòu)；

個(gè)B原子為3個(gè)Mg原子共用；1個(gè)Mg原子為6個(gè)B原子共用，均攤法計(jì)算硼原子和鎂原子的個(gè)數(shù)之比，確定硼化鎂的化學(xué)式；

由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中B原子處于晶胞頂點(diǎn)與面心，B的堆積方式為面心立方最密堆積；P原子與周?chē)?個(gè)B原子最近且形成正四面體結(jié)構(gòu)，二者連線處于體對(duì)角線上，為體對(duì)角線的

【詳解】

原子核外電子排布式為由泡利原理、洪特規(guī)則，核外電子排布圖為同周期主族元素隨原子序數(shù)增大第一電離能呈增大趨勢(shì)，N元素原子2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能高于同周期相鄰的元素，故第一電離能：

故答案為：

分子的中心B原子孤電子對(duì)數(shù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)分子空間構(gòu)型為平面正三角形，B原子的雜化軌道類(lèi)型為

故答案為：平面正三角形；

形成4個(gè)鍵的B原子中含有1個(gè)配位鍵，氫氧根離子中氧原子與B原子之間形成配位鍵，圖1中用“”標(biāo)出其中的配位鍵為：該陰離子通過(guò)氫鍵相互結(jié)合形成鏈狀結(jié)構(gòu)；

故答案為：氫鍵；

根據(jù)投影可知，1個(gè)B原子為3個(gè)Mg原子共用，1個(gè)Mg原子為6個(gè)B原子共用，故一個(gè)Mg原子的B原子為由此可知Mg、B原子數(shù)目之比為1：2，故硼化鎂的化學(xué)式為

故答案為：

由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中B原子處于晶胞頂點(diǎn)與面心，B的堆積方式為面心立方最密堆積；P原子與周?chē)?個(gè)B原子最近且形成正四面體結(jié)構(gòu)，二者連線處于體對(duì)角線上，為體對(duì)角線的立方體的每條邊長(zhǎng)為478pm，則晶胞體對(duì)角線長(zhǎng)為則P原子與B原子最近距離為

故答案為：面心立方最密堆積；【解析】平面正三角形氫鍵面心立方最密堆積20、略

【分析】【分析】

(1)①根據(jù)基態(tài)的Ca和Fe原子核外電子排布式分析判斷；

②根據(jù)基態(tài)氦原子核外電子排布結(jié)構(gòu)分析判斷；

(2)①聯(lián)氨(N2H4)的分子中的氮原子可與氫原子形成氫鍵；

②根據(jù)N4H62+的結(jié)構(gòu)示意圖；四個(gè)氮原子形成六電子的大π鍵；

(3)①結(jié)合原子在晶胞中的位置關(guān)系，利用均攤法計(jì)算書(shū)寫(xiě)分子式；在(b)型晶胞中，體對(duì)角線處的Na距離Pb最短據(jù)此計(jì)算距離；在(b)型晶胞中，Na填充了晶胞中鉛原子構(gòu)成的四面體有8個(gè)，其中只有4個(gè)四面體中填充了Na，鉛原子構(gòu)成八面體只有一個(gè)，且Na原子在八面體的體心；根據(jù)晶胞密度計(jì)算公式ρ=進(jìn)行解答；

②α-X是一種六方晶系的晶體；而在α-X中，鎂和鉛按1：1的比例形成類(lèi)似于石墨的層狀結(jié)構(gòu)，鈉填在層間，則層內(nèi)只有鎂和鉛。

【詳解】

(1)①基態(tài)的Ca原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p64s2，基態(tài)Fe原子核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d64s2；

a．二者最外層電子數(shù)相等，故a不符合題意；

b．Ca原子沒(méi)有未成對(duì)電子，F(xiàn)e原子有4個(gè)未成對(duì)的電子，故b符合題意；

c．Ca與Fe同周期，同周期元素第一電離能從左至右呈增大的趨勢(shì)，Ca原子核外電子排布處于全充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能比相鄰元素大，但鐵原子與鈣不相鄰，則第一電離能Ca＜Fe，故c符合題意；

d．Ca與Fe同周期；電子層數(shù)相同，核電荷數(shù)越大，原子半徑越小，則原子半徑：Ca＞Fe，故d不符合題意；

答案選bc；

②基態(tài)氦原子核外電子排布式為1s2；基態(tài)氦原子具有唯一全充滿的1s電子層，半徑較小，具有較高的第一電離能，所以難以形成化合物；

(2)①聯(lián)氨(N2H4)的分子中的氮原子可與氫原子形成氫鍵，并且分子間氫鍵數(shù)目較多，水分子間氧原子與氫原子也能形成氫鍵，則聯(lián)氨(N2H4)的物理性質(zhì)與水接近；

②根據(jù)N4H62+的結(jié)構(gòu)示意圖，四個(gè)氮原子形成六電子的大π鍵，可表示為

(3)①結(jié)合原子在晶胞中的位置關(guān)系，利用均攤法，在(a)型晶胞中，Pb位于晶胞的頂點(diǎn)和面心，數(shù)目為8×+6×=4，Na位于晶胞的體內(nèi)，數(shù)目為8，Mg原子位于晶胞的棱上和體心，數(shù)目為12×+1=4，X的化學(xué)式為Na2MgPb；在(b)型晶胞中，體對(duì)角線處的Na距離Pb最短，共有4個(gè)，棱長(zhǎng)為apm，面對(duì)角線長(zhǎng)為apm，則體對(duì)角線的長(zhǎng)度為apm，距離Pb最短的Na的長(zhǎng)度為體對(duì)角線長(zhǎng)度的則長(zhǎng)度為apm；在(b)型晶胞中，Na填充了晶胞中鉛原子構(gòu)成的四面體有8個(gè)，其中只有4個(gè)四面體中填充了Na，Na填充了晶胞中鉛原子構(gòu)成四面體空隙的百分比為50%；鉛原子構(gòu)成八面體只有一個(gè)，且Na原子在八面體的體心，Na填充了晶胞中鉛原子構(gòu)成四面體空隙的百分比為100%；(a)型晶胞的邊長(zhǎng)為770pm，則晶胞的體積V=(770pm)3=(7.70×10-8)3cm3，在(a)型晶胞中，Pb位于晶胞的頂點(diǎn)和面心，數(shù)目為8×+6×=4，Na位于晶胞的體內(nèi)，數(shù)目為8，Mg原子位于晶胞的棱上和體心，數(shù)目為12×+1=4，則一個(gè)晶胞中含有4個(gè)Na2MgPb；根據(jù)晶胞密度計(jì)算公式ρ==

②α-X是一種六方晶系的晶體，而在α-X中，鎂和鉛按1：1的比例形成類(lèi)似于石墨的層狀結(jié)構(gòu)，鈉填在層間，則層內(nèi)只有鎂和鉛，層內(nèi)α-X的結(jié)構(gòu)為【解析】bc基態(tài)氦原子具有唯一全充滿的1s電子層，半徑較小，具有較高的第一電離能，所以難以形成化合物聯(lián)氨分子間能形成較多氫鍵Na2MgPb4a50%100%21、略

【分析】【詳解】

(1)在金剛石晶胞中；每個(gè)碳可與周?chē)膫€(gè)碳原子形成共價(jià)鍵，將這四個(gè)碳原子連結(jié)起來(lái)后可以形成正四面體，體心有一個(gè)碳原子，所以圖D為金剛石，故答案為：D；

(2)石墨是層狀結(jié)構(gòu)；在層與層之間以范德華力相互作用，有分子晶體的特點(diǎn)，在層內(nèi)碳與碳以共價(jià)鍵相互作用，形成六邊形，所以圖E為石墨的結(jié)構(gòu)，故答案為：E；

(3)氯化鈉是離子晶體；其構(gòu)成微粒是陰陽(yáng)離子，NaCl晶胞是簡(jiǎn)單的立方單元，所以圖A為氯化鈉結(jié)構(gòu)，故答案為：A；

(4)氯化銫也是離子晶體；陰陽(yáng)離子的配位數(shù)均是8，即每個(gè)銫離子與8個(gè)氯離子緊鄰，所以C圖為氯化銫的結(jié)構(gòu)，故答案為：C；

(5)干冰是分子晶體，CO2分子位于立方體的頂點(diǎn)和面心上，以頂點(diǎn)上的CO2分子為例，與它距離最近的CO2分子分布在與該頂點(diǎn)相連的12個(gè)面的面心上，所以圖B為干冰晶體，故答案為：B?！窘馕觥竣?D②.E③.A④.C⑤.B22、略

【分析】【詳解】

(1)基態(tài)Mg原子的核外電子排布式為1s22s22p63s2，1s22s22p63p2屬于激發(fā)態(tài)的鎂原子的電子排布式；由基態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)需要吸收能量，(1)錯(cuò)誤；

(2)基態(tài)原子價(jià)電子排布式為5s25p1的元素是In元素；位于周期表的第五周期ⅢA，屬于p區(qū)元素，(2)錯(cuò)誤；

(3)BF3是AB3型共價(jià)化合物，B原子形成3個(gè)價(jià)層電子對(duì)，采用的是sp2雜化方式；(3)錯(cuò)誤；

(4)基態(tài)Cr原子的價(jià)電子排布式為3d54s1；采取這種方式，可以使3d軌道和4s軌道呈現(xiàn)半充滿的狀態(tài)，原子處于更穩(wěn)定的狀態(tài)，(4)錯(cuò)誤；

(5)金屬銅屬于面心立方最密堆積；金屬鎂屬于六方最密堆積，(5)錯(cuò)誤；

(6)如果去除NaCl的晶胞中的Cl-，那么Na+在晶胞中的排列類(lèi)似于面心立方的堆積形式你，因此每個(gè)Na+周?chē)罱腘a+有12個(gè)；(6)正確；

(7)金剛石是由C原子通過(guò)共價(jià)鍵形成的原子晶體；每個(gè)碳原子均與4個(gè)碳原子形成共價(jià)鍵，在金剛石的結(jié)構(gòu)中，最小環(huán)是六元環(huán)，由6個(gè)碳原子構(gòu)成，(7)正確；

(8)s電子的電子云輪廓圖都是球形的；能層數(shù)越大，對(duì)應(yīng)的半徑就越大，(8)正確；

(9)干冰的晶胞中CO2的堆積方式類(lèi)似于面心立方最密堆積，其出現(xiàn)在晶胞的頂點(diǎn)和各個(gè)面心上，因此一個(gè)CO2周?chē)罱?2個(gè)CO2；(9)正確；

(10)電子云即概率密度的形象化描述，小黑點(diǎn)的疏密程度即表示電子在核外空間各處的概率密度，(10)正確；【解析】①.×②.×③.×④.×⑤.×⑥.√⑦.√⑧.√⑨.√⑩.√四、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共3題，共12分)23、略

【分析】【分析】

A、B、C、D、E是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素，A原子核外電子分占3個(gè)不同能級(jí)，且每個(gè)能級(jí)上排布的電子數(shù)相同，則A核外電子排布是1s22s22p2，所以A是C元素；C在周期表所有元素中電負(fù)性最大，則C是F元素；B原子最高能級(jí)的不同軌道都有電子，且自旋方向相同，原子序數(shù)比C大，比F小，則B是N元素；D位于周期表中第4縱列，則D為22號(hào)Ti元素；基態(tài)E原子M層全充滿，N層只有一個(gè)電子，則E核外電子排布是1s22s22p63s23p63d104s1；E是29號(hào)Cu元素，然后根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)及性質(zhì)分析解答。

【詳解】

根據(jù)上述分析可知A是C；B是N，C是F，D是Ti，E是Cu元素。

(1)A是C元素，C的最高價(jià)氧化物CO2分子高度對(duì)稱(chēng)，正負(fù)電荷重心重合，因此CO2分子屬于非極性分子；

(2)B是N元素，與其同周期相鄰元素有C、O。一般情況下，同一周期元素原子序數(shù)越大，元素的第一電離能越大。但由于N原子最外層電子處于半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，其第一電離能大于同一周期相鄰元素，故C、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)椋篘＞O＞C；氣態(tài)氫化物分子的空間結(jié)構(gòu)呈三角錐形，則該分子的中心原子的雜化軌道類(lèi)型為sp3雜化；

(3)C是F元素；由于F元素非金屬性很強(qiáng)，原子半徑小，所以HF分子之間除存在分子間作用力外，還存在氫鍵，增加了分子之間的吸引力，使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)增大，而同族其它元素的氫化物分子之間只有分子間作用力，因此HF的沸點(diǎn)在是同族元素氫化物沸點(diǎn)中最高的；

(4)同一周期元素；原子序數(shù)越大，原子半徑越小。A是C，B是N，C是F，所以原子半徑由大到小的順序?yàn)椋篊＞N＞F；

(5)D是Ti元素，屬于元素周期表d區(qū)元素；根據(jù)構(gòu)造原理可知其核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d24s2，則其基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為

(6)E是Cu元素，基態(tài)Cu原子的電子排布式是1s22s22p63s23p63d104s1(或?qū)憺閇Ar]3d104s1)?！窘馕觥竣?非極性②.N＞O＞C③.sp3④.分子間有氫鍵⑤.C＞N＞F⑥.d⑦.⑧.1s22s22p63s23p63d104s1(或[Ar]3d104s1)24、略

【分析】【分析】

（1）基態(tài)S原子最外層有6個(gè)電子；排布在3s；3p能級(jí)上；離原子核越遠(yuǎn)能量越高；

（2）根據(jù)價(jià)電子對(duì)數(shù)判斷S原子軌道雜化方式；根據(jù)價(jià)電子理論判斷SO42-空間構(gòu)型；等電子體是指具有相同價(jià)電子數(shù)目和原子數(shù)目的分子或離子；

（3）氨氣分子間有氫鍵；

（4）N原子2p軌道為半充滿狀態(tài)；所以第一電離能大于相鄰的O原子；同主族元素從上到下第一電離能逐漸減小，所以第一電離能O大于S原子；

（5）Cu和N之間是配位鍵；N和H之間是共價(jià)鍵；單鍵都是σ鍵；（6）根據(jù)均攤法計(jì)算化學(xué)式；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)分析氮原子在新晶胞中的位置。

【詳解】

（1）基態(tài)S原子最外層有6個(gè)電子，排布在3s、3p能級(jí)上，所以基態(tài)S原子的價(jià)電子排布式為3s23p4；離原子核越遠(yuǎn)能量越高；能量最高的電子所處的能層是第三層，符號(hào)為M；

（2）S原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)是孤對(duì)電子為0，所以SO42-空間構(gòu)型正四面體；S原子軌道雜化方式為sp3；等電子體是指具有相同價(jià)電子數(shù)目和原子數(shù)目的分子或離子，所以與SO42-互為等電子體的分子的化學(xué)式是CCl4或SiF4；

（3）氨氣分子間有氫鍵，H2S分子間沒(méi)有氫鍵；所以氨氣的沸點(diǎn)高于硫化氫的沸點(diǎn)；

（4）N原子2p軌道為半充滿狀態(tài)，所以第一電離能大于相鄰的O原子，同主族元素從上到下第一電離能逐漸減小，所以第一電離能O大于S原子，所以O(shè)、N、S的第一電離能從大到小的順序是N>O>S；

（5）Cu和N之間是配位鍵、N和H之間是共價(jià)鍵，單鍵都是σ鍵，所以1mol的[Cu(NH3)4]2+中σ鍵的個(gè)數(shù)為16NA；

（6）原子數(shù)是N原子數(shù)是C原子數(shù)是化學(xué)式是Ti4CN3；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)；若碳原子位于新晶胞的上下面心，則氮原子在新晶胞中的位置是頂點(diǎn)和前后左右面心。

【點(diǎn)睛】

根據(jù)均攤原則，晶胞頂點(diǎn)的原子被8個(gè)晶胞占用，每個(gè)晶胞占用晶胞面心的原子被2個(gè)晶胞占用，每個(gè)晶胞占用晶胞楞上的原子被4個(gè)晶胞占用，每個(gè)晶胞占用【解析】①.3s23p4②.M③.正四面體④.sp3⑤.CCl4或SiF4等⑥.均為分子晶體，而氨氣分子間有氫鍵，H2S分子間沒(méi)有氫鍵⑦.N>O>S⑧.16NA⑨.Ti4CN3⑩.頂點(diǎn)和前后左右面心25、略

【分析】【分析】

Cu是29號(hào)元素，Cu原子失去最外層1個(gè)4s電子和次外層的1個(gè)3d電子形成Cu2+。根據(jù)構(gòu)造原理可得Cu2+的核外電子排布式；元素的非金屬性越強(qiáng)電負(fù)性越大；

(2)①[Cu(NH3)4]SO4中[Cu(NH3)4]2+與SO42-形成離子鍵，[Cu(NH3)4]2+中銅離子與氨分子之間形成配位鍵，氨分子中N原子與H原子之間形成共價(jià)鍵；先計(jì)算SO42-中心原子S的孤電子對(duì)數(shù)和雜化軌道數(shù)目；然后利用價(jià)層電子對(duì)數(shù)目判斷；

②分子之間形成氫鍵會(huì)使其沸點(diǎn)升高；

(3)鐵銅合金晶體屬于金屬晶體；Fe原子失去3個(gè)電子形成3d5半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；再失去1個(gè)電子需要的能量較多；

(4)①均攤法計(jì)算晶胞中Au；Cu原子數(shù)目；確定化學(xué)式；

②根據(jù)晶胞中含有的各種元素的原子個(gè)數(shù)計(jì)算晶胞質(zhì)量，再根據(jù)ρ=計(jì)算；求晶胞參數(shù)。

【詳解】

(1)Cu2+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d9，3d軌道上有1個(gè)未成對(duì)電子，其余電子均形成了電子對(duì)，因此Cu2+核外只有1個(gè)未成對(duì)電子；元素的非金屬性越強(qiáng)；其電負(fù)性越大，由于元素的非金屬性：O＞S＞H，故元素的電負(fù)性由大到小順序?yàn)椋篛＞S＞H；

(2)①[Cu(NH3)4]SO4中[Cu(NH3)4]2+與SO42-形成離子鍵，[Cu(NH3)4]2+中銅離子與氨分子之間形成配位鍵，氨分子中N原子與H原子之間形成共價(jià)鍵，所以[Cu(NH3)4]SO4中含有的化學(xué)鍵類(lèi)型為離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵；[Cu(NH3)4]2+的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

SO42-中心原子S的孤電子對(duì)數(shù)==0，雜化軌道數(shù)目=0+4=4，所以S原子采取sp3雜化；

②NH3、H2O、HF分子之間都存在氫鍵，氫鍵的產(chǎn)生，增加了分子之間的吸引力，使物質(zhì)熔沸點(diǎn)升高。由于H2O分子之間氫鍵數(shù)目多、氫鍵強(qiáng)，其熔沸點(diǎn)最高，HF分子之間的氫鍵比NH3分子間的氫鍵強(qiáng)，則NH3、H2O、HF的沸點(diǎn)由高到低為：H2O＞HF＞NH3；

(3)鐵銅合金晶體屬于金屬晶體；Fe是26號(hào)元素，基態(tài)鐵原子的價(jià)電子排布式為3d64s2，F(xiàn)e的第三電離能是失去3d6的1個(gè)電子需要的能量，而第四電離能是失去3d5的1個(gè)電子需要的能力，由于3d5為半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，再失去1個(gè)電子需要的能量較多，故鐵的第四(I4)電離能遠(yuǎn)大于第三(I3)電離能；

(4)①晶胞中Au原子數(shù)目=8×=1，Cu原子數(shù)目=6×=3，故化學(xué)式為AuCu3或?qū)憺镃u3Au；

②晶胞質(zhì)量m=g，晶胞密度為dg/cm3，則晶胞參數(shù)L=cm=×107nm。

【點(diǎn)睛】

本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，涉及核外電子排布、電負(fù)性、配合物、氫鍵、電離能、晶胞計(jì)算等，(4)中計(jì)算為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，關(guān)鍵是理解晶胞結(jié)構(gòu)，理解晶胞參數(shù)與晶胞體積的關(guān)系，注意長(zhǎng)度單位的變換關(guān)系?！窘馕觥?O＞S＞H共價(jià)鍵、配位鍵、離子鍵sp3雜化H2O＞HF＞NH3金屬晶體基態(tài)鐵原子的價(jià)電子排布式為3d64s2，失去3個(gè)電子后核外電子呈半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，因此I4遠(yuǎn)大于I3AuCu3或Cu3Au×107五、工業(yè)流程題(共1題，共4分)26、略

【分析】【分析】

廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在，加入硫化鈉生成As2S3沉淀，為防止As2S3與硫離子反應(yīng)再次溶解，所以再加入硫酸亞鐵除去過(guò)量的硫離子，過(guò)濾得到As2S3和FeS，濾液中加入過(guò)氧化氫將亞砷酸氧化成砷酸，亞鐵離子氧化成鐵離子，再加入CaO沉淀砷酸根、鐵離子、硫酸根，得到Ca2(AsO4)2、FeAsO4、Fe(OH)3、CaSO4沉淀和低濃度含砷廢水。

【詳解】

(1)As元素為33號(hào)元素，與N元素同主族，位于第四周期第VA族；AsH3和氨氣分子結(jié)構(gòu)相同為共價(jià)化合物，砷原子和三個(gè)氫原子形成三個(gè)As-H鍵，電子式為：

(2)a．同周期主族元素自左而右非金屬性增強(qiáng)，最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物酸性增強(qiáng)，同主族自上而下非金屬性減弱，最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物酸性減弱，酸性：H2SO4＞H3PO4＞H3AsO4；故a正確；

b．同周期主族元素自左而右原子半徑減小，同主族自上而下原子半徑依次增大，原子半徑：As＞P＞S，故b錯(cuò)誤；

c．同主族元素自上而下第一電離能減小，P和S同周期，但是P原子3p能級(jí)為半滿狀態(tài)，更穩(wěn)定，第一電離能更大，所以第一電離能P>S>As；故c錯(cuò)誤；

綜上所述選a；

(3)根據(jù)分析可知沉淀為微溶物CaSO4；

(4)As2S3與過(guò)量的S2-存在反應(yīng)：As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq)，所以需要加入FeSO4除去過(guò)量的硫離子；使平衡逆向移動(dòng)，一級(jí)沉砷更完全；

(5)含砷物質(zhì)物質(zhì)為H3AsO3，加入過(guò)氧化氫可以將其氧化成H3AsO4，根據(jù)電子守恒和元素守恒可得化學(xué)方程式為H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O；

(6)根據(jù)題意可知FeS2被O2氧化生成Fe(OH)3、根據(jù)元素守恒可知反應(yīng)物應(yīng)該還有H2O，F(xiàn)eS2整體化合價(jià)升高15價(jià)，一個(gè)O2降低4價(jià)，所以二者的系數(shù)比為4:15，再根據(jù)元素守恒可得離子方程式為4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+。

【點(diǎn)睛】

同一周期元素的第一電離能在總體增大的趨勢(shì)中有些曲折，當(dāng)外圍電子在能量相等的軌道上形成全空、半滿或全滿結(jié)構(gòu)時(shí)，原子的能量較低，元素的第一電離能大于相鄰元素。【解析】第四周期第VA族aCaSO4沉淀過(guò)量的S2-，使As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq)平衡逆向移動(dòng)，使一級(jí)沉砷更完全H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+六、原理綜合題(共3題，共18分)27、略

【分析】【詳解】

（1）