鑄造行業(yè)化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書

PAGE鑄造行業(yè)化學(xué)分析作業(yè)指導(dǎo)書1目的為使我公司對(duì)化學(xué)分析方法有所遵循而制定。2范圍適用于公司內(nèi)部原材料進(jìn)廠成分分析、爐前半成品的控制、產(chǎn)成品的化學(xué)成分的分析以及鍋爐用水的測(cè)定。3作業(yè)內(nèi)容3.1分析試樣的制備3.1.1能用鉆頭鉆取的試樣3.1.1.1將試樣表面清理干凈,于試樣底面中心或靠近中心的部位垂直鉆孔,鉆頭直徑不小于10mm。去掉試樣表面約5mm，鉆至孔底距離另一面約5mm止。如發(fā)現(xiàn)氣孔，夾渣或其它雜質(zhì)在、原孔鄰近的位置重新鉆孔。3.1.1.2將試樣混合均勻后,必集試樣屑于潔凈容器內(nèi).同一批的份樣屑各稱相質(zhì)量總量約45g?；旌暇鶆蚝罂s分出10~15g于粉碎機(jī)中粉碎。防止試樣細(xì)，試樣要全部通過(guò)60目篩延展性較好的鑄鐵如不影響分析溶樣時(shí)，篩上試樣可以直接混入篩下試樣中。燃燒法分析碳試樣不過(guò)篩約20目粒度。3.1.2鐵合金試樣制備3.1.2.1將取來(lái)的試樣將其全部破碎至1.5mm以下,用四分法縮分繼破碎至1mm以下,再用四分法縮分保留0.5~0.7Kg，再破碎至0.35mm以下縮分出約0.3Kg試樣。3.1.2.2用粉碎機(jī)將試樣粉碎至全部通過(guò)120目篩混勻后作為分試樣適合硅鐵\稀土硅鐵。3.1.3礦物原材料試樣制備3.1.3.1將大樣全部破碎至小于20mm,用網(wǎng)格縮分法分取水份樣不少2Kg,余樣混勻縮分,破碎一次用四分法或二分器縮分一次破碎粒度分別為小于10mm.5mm.2mm將小于2mm試樣縮分約1Kg全部粉碎至0.45mm縮分出約250g.粉碎至要求粒度。3.1.3.2石灰石、螢石分析試樣過(guò)120目篩。3.1.3.3粘土、螢石、硅石、石英砂、礬土、耐火磚類過(guò)160目篩。3.2生鐵分析方法3.2.1碳的測(cè)定—見紅外碳硫分析儀操作說(shuō)明書3.2.2硫的測(cè)定—見紅外碳硫分析儀操作說(shuō)明書3.2.3硅的測(cè)定—硅鉬藍(lán)光度法3.2.3.1方法提要試樣經(jīng)硫、硝混酸分解后，在適當(dāng)?shù)乃岫认拢?.1—0.6mol/L）鉬酸銨與硅酸生成硅鉬雜多酸，用草酸配位鐵并破壞磷、砷等元素干擾，亞鐵還原硅鉬藍(lán)后，光度比色。3.2.3.2試劑a)硫硝混酸（1000mL水中含硫酸50mL、硝酸8mL）b)鉬酸銨（5%）c)草酸（5%）d)硫酸亞鐵銨（6%）e)過(guò)硫酸銨（25%）f)過(guò)氧化氫（1+1）3.2.3.3儀器722分光光度計(jì)3.2.3.4試驗(yàn)步驟稱取試樣0.2000g置于250ml錐形瓶中，加入硫硝混酸50ml，過(guò)硫酸銨10ml，低溫加熱使試樣溶解（如果試樣出現(xiàn)混濁，滴加2滴過(guò)氧化氫），煮沸1min，冷卻，過(guò)濾于100ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，備用。（母液）吸取母液2.0ml置于100ml容量瓶中，準(zhǔn)確加入5ml鉬酸銨，加水30ml。沸水浴加熱30s，立即流水冷卻至室溫。加入10ml草酸，搖勻，加入10ml硫酸亞鐵銨，稀釋至刻度，搖勻。于波長(zhǎng)660nm處，2cm比色皿，以水為參比液，測(cè)量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的硅量。3.2.4錳的測(cè)定—銀鹽—過(guò)硫酸銨氧化光度法3.2.4.1方法提要試樣經(jīng)混酸分解后，用硝酸銀催化，過(guò)硫酸銨氧化Mn2＋為Mn7＋，光度法測(cè)定。3.2.4.2試劑a)過(guò)硫酸銨（15%）b)硝酸銀（1.7%）。3.2.4.3儀器722分光光度計(jì)3.2.4.4試驗(yàn)步驟吸取母液（1.3.1.3a）25.0ml，置于100ml錐形瓶中，分別加入5mlAgNO3，10ml過(guò)硫酸銨，水浴加熱1分鐘，冷卻至室溫。于波長(zhǎng)530nm處，2cm比色皿，以水為參比，測(cè)量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的錳量。3.2.5磷的測(cè)定—氟化鈉-氯化亞錫-磷鉬藍(lán)光度法3.2.5.1方法提要試樣經(jīng)混酸分解后，磷全部轉(zhuǎn)化為正磷酸與鉬酸銨作用生成磷鉬雜多酸，用氟化鈉配位鐵等，用氯化亞錫還原為磷鉬藍(lán)，光度法測(cè)定。3.2.5.2試劑a)氟化鈉（2.4%）—氯化亞錫溶液（1%）b)鉬酸銨—酒石酸鉀鈉（12%）。3.2.5.3試驗(yàn)步驟吸取母液10.0ml移入100ml三角瓶中，加入5mL鉬酸銨—酒石酸鉀鈉溶液，搖勻，放置1min，立即加入10ml氟化鈉—氯化亞錫溶液，搖勻。立即于波長(zhǎng)660處，1cm比色皿，以水為參比液，測(cè)量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的磷量。3.2.6鈦的測(cè)定—二安替比林甲烷光度法3.2.6.1方法提要試樣用硫、硝混酸分解，用過(guò)硫酸銨破壞碳化物，加入抗壞血酸還原Fe2+等。在酸性介質(zhì)下，Ti4+與二安替比林鉀烷生成一種黃色的配合物，測(cè)其吸光度，求得鈦量。3.2.6.2試劑a)硫硝混酸（1000mL水中含硫酸50mL、硝酸8ml）b)過(guò)硫酸銨溶液（15%）c)抗壞血酸溶液（5%）d)二安替比林鉀烷溶液（4%）：每100mL中含有鹽酸30mL及10mL硫酸e)過(guò)氧化氫（1+1）3.2.6.3試驗(yàn)步驟稱取0.5g試樣于250mL三角瓶中，加50mL硫硝混酸及8mL過(guò)硫酸銨溶液（15%），低溫加熱溶解，再加3—6mL過(guò)硫酸銨溶液（15%），加熱氧化，取下，滴加2滴過(guò)氧化氫，使溶液澄清，繼續(xù)煮沸，取下，冷卻至室溫，用快速定性濾紙過(guò)濾于100mL容量瓶中，用水洗5-6次，以水稀釋至刻度，搖勻。分取5mL試液于50mL容量瓶中，加10mL抗壞血酸溶液，搖勻。加10mL二安替比林鉀烷溶液，搖勻，放置30min，用水稀釋至刻度搖勻。于波長(zhǎng)430nm處，3cm比色皿，以水為參比，測(cè)其吸光度。從工作曲線求得分析結(jié)果。3.2.7鉻的測(cè)定—二苯卡巴肼光度法3.2.7.1方法提要試樣經(jīng)高氯酸—硝酸溶解，高氯酸發(fā)煙并輔以高錳酸鉀將Cr3+氧化為Cr6+，用磷酸或EDTA掩蔽鐵等，用二苯卡巴肼（又稱二苯氨基脲、二苯碳酰二肼）與Cr6+生成紫紅色配合物，測(cè)其吸光度，求得鉻量。3.2.7.2試劑a)磷酸（8+92）b)硝酸c)二苯卡巴肼溶液（0.25%）：4g苯二甲酸酐溶解于100ml熱的無(wú)水乙醇中，加入0.25g二苯卡巴肼，攪拌溶解后，冷卻，貯于棕色瓶中保存（或直接配成乙醇溶液）3.2.7.3分析步驟取20mg試樣于100—125ml錐形瓶中，預(yù)加2ml高氯酸，加熱并滴加幾滴硝酸助溶，繼續(xù)蒸發(fā)至高氯酸煙升至瓶口10—20s，取下，稍冷，加30ml磷酸（8+92）搖勻，加5ml二苯卡巴肼溶液（0.25%）搖勻。于波長(zhǎng)540nm處，用2—3cm比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。從工作曲線上求得分析結(jié)果。3.3鑄鐵3.3.1碳的測(cè)定—見紅外碳硫分析儀操作說(shuō)明書3.3.2硫的測(cè)定—見紅外碳硫分析儀操作說(shuō)明書3.3.3硅的測(cè)定同3.2.1.33.3.4錳的測(cè)定同3.2.1.43.3.5鎂的測(cè)定—偶氮氯膦I直接光度法3.3.5.1方法提要試樣用硝酸分解后，用三乙醇胺、鄰菲羅啉-四乙烯五胺混合及EGTA-Pb溶液聯(lián)合隱蔽劑消除Fe、Ni、Co等離子的干擾，在PH10的介質(zhì)中，Mg2+可與偶氮氯膦I生成1：1的紫紅色配合物，測(cè)其吸光度，求得鎂量。3.3.5.2試劑a)三乙醇胺（1+1）b)硼砂緩沖液（PH=10.5）c)EGTA-Pb混合溶液：取EGTA1.9g加入200ml水加熱溶解，滴加NaOH溶液（10%）至中性，另取氯化鉛1.53g加水300ml，加熱溶解，將兩液合并，調(diào)至中性，以水稀釋至1000ml，搖勻d)鄰菲羅啉-四乙烯五胺混合溶液：鄰菲羅林1g溶于10ml乙醇中，加四乙烯五胺1ml，用水稀釋至500mle)偶氮氯膦I溶液0.025%f)硫硝混酸：1000ml水中含硫酸50ml，硝酸8mlg)過(guò)氧化氫（30%）3.3.5.3分析過(guò)程稱取試樣0.1500g于100ml錐形瓶中，加硫硝混合酸12ml，過(guò)氧化氫2ml，低溫加熱溶解，再加入2ml過(guò)氧化氫，煮沸分解剩余的過(guò)氧化氫。冷卻，濾于100ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，備用。取上述試液5.0ml移入25ml容量瓶中，分別依次加入5ml三乙醇胺，5ml硼砂緩沖溶液，5ml鄰菲羅啉-四乙烯五胺混合溶液，1mlEGTA-Pb混合溶液，2.5ml偶氮氯膦I，搖勻，以水稀釋至刻度。于波長(zhǎng)580nm處，2cm比色皿，以在余液中滴加5滴EDTA溶液(5%)搖勻退色的溶液為參比液，測(cè)其吸光度。從工作曲線求的分析結(jié)果。3.3.6稀土總量的測(cè)定-偶氮氯膦III直接光度法3.3.6.1方法提要試樣用硝酸分解后，加入草酸掩蔽干擾元素，偶氮氯膦III與稀土元素生成紫色配合物，測(cè)其吸光度，求得稀土總量。3.3.6.2試劑：偶氮氯膦III-草酸混合顯色液:草酸35g，偶氮氯膦III0.07g溶于200ml水中，加硫酸6.5ml，硝酸2ml，稀釋至1000ml，搖勻。3.3.6.3分析過(guò)程：吸取上述試液及標(biāo)液各10.0ml分別置于100ml容量瓶中，加入15ml混合顯色液，以水稀釋至刻度搖勻。同時(shí)做試劑空白。于波長(zhǎng)680nm，4cm比色皿比色，以試劑空白為參比，測(cè)其吸光度。從工作曲線求得分析結(jié)果。3.4鐵合金分析方法3.4.1錳、磷、鉻、鈦、鈣、鋁的聯(lián)合測(cè)定3.4.1.1方法提要試樣以硝酸、氫氟酸溶解，高氯酸冒煙除氟和硅，制成母液后，分別測(cè)定。3.4.1.2試劑-高碘酸鈉（4%）：100mL含30%磷酸及20%硝酸-濃氫氟酸-濃硝酸-濃磷酸-硝酸—硝酸鉍溶液：硝酸（1+3）中含1%硝酸鉍-硫代硫酸鈉—無(wú)水亞硫酸鈉溶液：100mL中含硫代硫酸鈉0.2g，無(wú)水亞硫酸鈉1g-抗壞血酸乙醇溶液：100mL乙醇（1+1）中含抗壞血酸2g-鉬酸銨—酒石酸鉀鈉溶液：100mL中含鉬酸銨3.5g，酒石酸鉀鈉6.5g-硝酸銀（0.5%）-過(guò)硫酸銨溶液（2%）-碳酸鈉溶液（2%）-硫酸錳溶液（1%）-EGTA溶液（0.2%）-三乙醇胺（1+1）-氫氧化鉀（30%）-CMP指示劑：準(zhǔn)確稱取1g鈣黃綠素，1g百里酚藍(lán)，0.2g酚酞與0.5g硝酸鉀，混合研細(xì)，貯存在磨口瓶中備用-乙酸—乙酸銨緩沖溶液（PH4.5）：稱取77g乙酸銨溶于水，加58.9mL冰乙酸，加水稀釋至1000mL-氫氧化鈉—氯化鈉溶液：100mL水中加氫氧化鈉1g氯化鈉5g-氨—氯化銨緩沖溶液（PH10.5）：稱取67.5g氯化銨溶于200mL水中，加570mL氨水稀釋至1000mL-硫酸（1+1）-硫酸（1+4）-過(guò)氧化氫（30%）-磷酸（1+1）-硝酸銨（2%）-鹽酸（5%）-酚酞指示劑（0.1%乙醇溶液）-PAN指示劑（0.1%乙醇溶液）-EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.018mol/L）-EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（（0.0175mol/L）-EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（（0.010mol/L）-硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.015mol/L）3.4.1.3試液的制備稱取試樣1.0000g于聚四氟乙烯燒杯中，加入20mL硝酸，再滴加氫氟酸至試樣溶解，加入10mL高氯酸，在電熱板上加熱蒸發(fā)至冒高氯酸煙。取下稍冷，用水沖洗杯壁，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至冒高氯酸煙，至體積5—6mL時(shí)，取下，稍冷后加20mL水溶解鹽類，在移入250mL容量瓶中，冷卻至室溫，以水稀釋至刻度，搖勻。(母液)3.4.1.4分析方法a)錳的測(cè)定-高碘酸鈉光度法吸取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加10mL高碘酸鈉溶液，加熱發(fā)色1min后冷卻。以水為參比，于波長(zhǎng)520nm處，1cm比色，測(cè)量其吸光度，用相近的標(biāo)樣或從工作曲線上求得錳的含量。b)磷的測(cè)定—磷鉍鉬藍(lán)光度法吸取上述試液10mL于100mL容量瓶中，加15mL硝酸—硝酸鉍溶液，加5mL硫代硫酸鈉—無(wú)水亞硫酸鈉溶液，，加10mL抗壞血酸乙醇溶液，加5mL鉬酸銨—酒石酸鉀鈉溶液，放置15min，以水稀釋至刻度。于波長(zhǎng)660nm處，以水為參比，3cm比色皿，測(cè)量其吸光度，用相近的標(biāo)樣或從工作曲線上求得磷的含量。c)鉻的測(cè)定—二苯基碳酰二肼光度法吸取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加3mL硝酸銀，加5mL過(guò)硫酸銨溶液（2%），在電爐上加熱煮沸，取下稍冷，仔細(xì)加入碳酸鈉溶液使用溶液的PH=9，加熱至沸，取下冷卻。滴加硫酸錳溶液至紅色消失，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度。干過(guò)濾，棄去最初的5-10毫升溶液，分取20毫升濾液于100毫升的容量瓶中滴加1滴酚酞用硫酸（1+4）中和至紅色消失，并過(guò)量1-2滴加入3毫升硫酸（1+4），60毫升水，5毫升二苯基碳酰二肼，稀釋至刻度。干過(guò)濾，取20mL母液于100mL容量瓶，滴加一滴酚酞，用硫酸（1+4）滴至紅色消失并過(guò)量1~2滴，加入３mL硫酸（1+4），加水60mL，5mL顯色液，用水稀釋至刻度。于波長(zhǎng)550nm處，以水為參比，1cm比色，測(cè)量其吸光度，用相近的標(biāo)樣或從工作曲線上求得鉻的含量。d)鈦的測(cè)定—過(guò)氧化氫光度法吸取上述試液20mL置于25容量瓶中，加入1mL硫酸（1+1），磷酸1.5mL，過(guò)氧化氫2mL，以水稀釋至刻度，搖勻。于波長(zhǎng)430nm處，以試樣空白為參比，4cm比色，測(cè)量其吸光度，用相近的標(biāo)樣或從工作曲線上求得磷的含量。參比液：吸取上述試液20mL置于25容量瓶中，加入約1mL硫酸（1+1），磷酸1.5mL，以水稀釋至刻度，搖勻。e)鈣的測(cè)定—EDTA容量法-吸取上述試液50mL于400mL燒杯中，加入100mL沸水，加10mL飽和的氯化銨溶液，用氨水中和至沉淀生成，微有氨味（如錳含量高加0.3g過(guò)硫酸銨），加熱煮沸1—2min，取下，無(wú)氨味時(shí)需補(bǔ)加數(shù)滴氨水，待沉淀下降后（保留濾紙測(cè)鋁），用快速濾紙過(guò)濾于洗凈的300mL三角瓶中，用熱的硝酸銨洗滌沉淀及濾紙6～7次。-于濾液中加入5mL三乙醇胺，20mL氫氧化鉀，CMP指示劑少許，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（0.010mol/L）至熒光綠消失為終點(diǎn)。-結(jié)果的計(jì)算：CaO（%）=T·V/m×100式中：T—EDTA對(duì)CaO的滴定度（g/mL）V—消耗EDTA的體積（mL）；m—試樣的量（g）。f)鋁的測(cè)定—強(qiáng)堿分離-EDTA滴定將上述濾紙及沉淀移入原燒杯中，貼壁打開，用少量水將沉淀沖入燒杯中，濾紙上附著的沉淀以熱鹽酸洗凈，使沉淀溶解，體積約在80mL，加熱溶解后，加10g氫氧化鈉煮沸5min，取下，以水稀釋至100mL容量瓶中。干過(guò)濾，吸取50mL濾液于400mL燒杯中，加入12mLEDTA攪拌，加2滴酚酞指示劑，用鹽酸（1+1）中和至紅色消失，加入20mL乙酸—乙酸銨緩沖溶液，煮沸3min，取下，加8—9滴PAN指示劑，用硫酸銅趁熱滴至紫紅色，加熱煮沸如無(wú)退色，加約0.5g氟化鈉，煮沸3min后，趁熱滴至第一次終點(diǎn)，讀取消耗標(biāo)液的毫升數(shù)，用標(biāo)準(zhǔn)樣品求K值計(jì)算。3.4.2硅鐵合金中硅的測(cè)定——硅酸鉀酸堿滴定法3.4.2.1方法提要試樣以硝酸及氫氟酸溶解后，加入硝酸鉀溶液生成氟硅酸鉀沉淀，經(jīng)過(guò)濾，洗滌游離酸，以沸水水解沉淀，用氫氧化鈉標(biāo)液滴定游離出來(lái)的氫氟酸，用消耗氫氧化鈉標(biāo)液體積計(jì)算硅含量。3.4.2.2試劑a)硝酸濃b)氫氟酸優(yōu)級(jí)純c)硝酸鉀飽和溶液d)硝酸鉀洗滌液：取100ml硝酸鉀溶于900ml水中，加100ml乙醇搖勻e)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.500mol/L3.4.2.3分析方法稱取0.2000g試樣，置于400ml塑料杯中，用水潤(rùn)濕試樣，加硝酸10ml，待反應(yīng)停止后，再滴加氫氟酸5ml，放置約20min，室溫溶解后，加少許紙漿，加硝酸鉀飽和溶液20ml，攪拌1min，放置20min使沉淀完全，然后用塑料漏斗中速濾紙過(guò)濾，用硝酸鉀洗液洗滌塑料杯3～4次，濾紙6～7次，將沉淀及濾紙移入原塑料杯中加少許硝酸鉀—乙醇溶液（1份乙醇與1份水混合后加硝酸鉀至飽和）加2滴酚酞用氫氧化鈉標(biāo)液中和游離酸至紅色不退，加沸水200ml，滴加5滴酞酚以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液呈微紅色為終點(diǎn)。3.4.2.4計(jì)算T×VSi%=m×100式中：T——?dú)溲趸c標(biāo)液對(duì)硅的滴定度q/mL；V—消耗氫氧化鈉標(biāo)液體積mL；ｍ—稱樣量。3.4.3碳硫的測(cè)定同生鐵3.5稀土鎂硅鐵合金3.5.1鎂、稀土總量的測(cè)定3.5.1.1方法提要試樣以硝酸-氟氫酸溶解，以硼酸配位氟離子，在PH=10左右堿性溶液中鎂離子與偶氮氯膦I生成紫色配合物。鐵、鈣、錳、稀土等干擾元素，以三乙醇胺、鄰菲羅啉、EGTA-Pb聯(lián)合掩蔽，于波長(zhǎng)570nm處測(cè)量吸光度。在微酸性溶液中，以草酸掩蔽鐵等干擾元素，稀土元素與偶氮氯膦Ⅲ生成藍(lán)色配合物，于670nm處，測(cè)量吸光度。3.5.1.2主要試劑a)三乙醇胺溶液(1+1)；b)鄰菲羅啉溶液(0.5﹪,20﹪乙醇配制)；c)偶氮氯膦I溶液(0.025﹪,50﹪乙醇)；d)EDTA溶液(5﹪)；e)硼砂緩沖溶液:稱取21g四硼酸鈉,4g氫氧化鈉,用水溶解后稀釋至1000ml,搖勻；f)EGTA-Pb溶液:稱取1.9gEGTA于200mL水中,滴加氫氧化鈉溶液使其溶解并調(diào)至中性,加入1.8g硝酸鉛溶解后以水稀至1000mL,搖勻；g)草酸-草酸銨溶液:400mL水中含2g草酸,1g草酸銨；h)偶氮氯磷III溶液(0.05﹪)；i)鹽酸(1mol/L)。3.5.1.3試液的制備稱取0.1g試樣于干燥的250mL朔料杯中,(操作同時(shí)做試劑空白和標(biāo)準(zhǔn)樣品),加10mL硝酸,滴加2-3mL氟氫酸,若稍有不溶,以沸水浴加熱溶解后取下,立即加入100ml近沸的硼酸溶液(5%),充分?jǐn)嚢枋谷芤呵辶?冷卻以后,移入500mL容量瓶中,以水稀至刻度搖勻.用此溶液沖洗原杯二次后將溶液倒入杯中。3.5.1.4鎂—偶氮氯膦I直接光度法顯色液:取2.0mL(Mg:25-40ug)母液于100mL容量瓶中,加2mL三乙醇胺,(加試劑每次要搖勻),10mL緩沖溶液,5mL鄰菲羅啉溶液,3mLEGTA-Pb,稍放置使配位完全,加10mL偶氮氯膦I溶液,以水稀至刻度,搖勻,放置10分鐘。參比液:將剩余顯色溶液加EDTA溶液(5%),搖勻.以2cm比色皿,波長(zhǎng)570nm處測(cè)量吸光度.從工作曲線上求算鎂的含量.或者以同品種相近鎂量的標(biāo)樣換算分析結(jié)果。3.5.1.5稀土總量的測(cè)定顯色液:取10ml母液于100mL容量瓶中,加3mL鹽酸,10mL草酸-草酸銨溶液,搖勻后，加5mL偶氮氯磷Ⅲ溶液,以水稀釋至刻度，搖勻。于波長(zhǎng)670nm處，以1cm比色皿,試劑空白為參比，測(cè)量吸光度.從工作曲線上求算稀土的含量.或者以同品種相近稀土量的標(biāo)樣換算分析結(jié)果。3.6磷鐵3.6.1磷—磷鉬酸銨沉淀-酸堿滴定法3.6.1.1方法提要試樣用酸溶或堿熔以后，正磷酸與鉬酸銨作用生成磷鉬酸銨沉淀，經(jīng)過(guò)濾，先用稀硝酸洗，再用水洗凈游離酸和沉淀，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液溶解，以酚酞為指示劑，用硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的氫氧化鈉。根據(jù)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量計(jì)算磷的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。3.6.1.2主要試劑a)硝酸（2+100）；b)酚酞指示劑（1%乙醇溶液）；c)硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，；c（HNO3）=0.1mol/L；d)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，c（NaOH）=0.1mol/L；e)中性水：取蒸餾水或離子交換水煮沸15min趕盡二氧化碳，冷卻后使用；f)鉬酸銨溶液（6.5%）：稱取65g鉬酸銨，溶于142ml溫水中，冷后緩緩加入58ml氨水；另取715ml硝酸（2+3）緩緩加入85ml氨水；使用時(shí)將兩液按（1+4）比例混合。3.6.1.3分析步驟稱0.25g試樣于鐵坩堝中，加4—5g過(guò)氧化鈉，混勻后，在煤氣燈上先低溫后高溫進(jìn)行熔融，冷后，置于250ml燒杯中，以50ml水浸出，加硝酸中和至酸性并煮沸1—2min，冷卻后移入250ml容量瓶中，以水稀至刻度，搖勻。分取25ml于250ml錐形瓶中，加5ml硝酸，加20ml水，加熱煮沸1—2min，取下稍冷（50—60℃），加100ml鉬酸銨溶液（6.5%）蓋上膠塞后，震蕩5min分鐘，靜置4h以上。用慢速濾紙或用在漏斗中加小孔瓷片再加紙漿減壓過(guò)濾，用硝酸（2+100）洗錐形瓶3—4次，洗沉淀3—4次，再以中性水洗錐形瓶4—5次，洗沉淀至無(wú)游離酸（取滴定用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液一滴，酚酞指示劑1滴，收集5ml洗滌液，紅色不消失）。將沉淀移入原錐形瓶中，加30ml中性水，酚酞指示劑3滴，沿瓶壁準(zhǔn)確加入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液至沉淀溶解，呈穩(wěn)定紅色后，并過(guò)量5ml左右記作V1，用少量中性水沖洗瓶壁后，放置2—3min，用硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定至紅色消失為終點(diǎn)，記作V2）磷的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：C（V1-V2）×1.2906W（P）/%=——————————————×1001000m×25÷250式中C—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液及硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；V1——加入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；V2——加入硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；m—稱取樣品質(zhì)量，g；1.2906—被測(cè)物質(zhì)磷（P/24）的摩爾質(zhì)量，g/mol。3.6.2磷—磷釩鉬黃光度法3.6.2.1方法提要試樣以硝酸溶解，用高氯酸冒煙氧化磷，加釩鉬酸銨混合液，使之生成“磷釩鉬黃”，然后測(cè)量吸光度。適合于磷鐵中磷的快速測(cè)定。3.6.2.2主要試劑a)硝酸（1+1）；b)釩鉬酸銨混合液：稱取0.3g偏釩酸銨于400ml燒杯中，加90ml水（50—60℃），溶解后加30ml硝酸，搖勻。使用時(shí)取100ml鉬酸銨溶液（10%），慢慢注入其中，混勻。3.6.2.3分析步驟準(zhǔn)確稱取0.25g試樣于鐵坩堝中，加3—4g過(guò)氧化鈉，混勻后再覆蓋一層，于700℃左右熔融，完全分解后，冷卻，置于250ml燒杯中，以100ml溫水浸出洗凈，移入250ml容量瓶中，冷至室溫以水稀釋至刻度，搖勻。用少量此液沖洗原燒杯2次，將溶液連沉淀倒入燒杯中，待沉淀下降后，干過(guò)慮于干燥的容器中。準(zhǔn)確吸取25ml于100ml容量瓶中，加10ml硝酸（1+1），加熱煮沸1—2min，取下冷至40—50℃。加20ml釩鉬酸銨混合液，以水稀釋至刻度，搖勻。放置5min以后以適當(dāng)比色皿，波長(zhǎng)440nm處，以水為參比測(cè)量吸光度。3.7錳鐵3.7.1硅—亞鐵鉬藍(lán)光度法3.7.1.1方法提要試樣經(jīng)硝酸、硝酸加氫氟酸或過(guò)氧化鈉熔融分解。以硼酸配位氟離子，單分子硅酸在c(H+)=0.1～0.5mol/L酸度時(shí)與鉬酸銨生成黃色的硅鉬雜多酸，以草酸破壞磷、砷雜多酸，以硫酸亞鐵還原為“硅鉬藍(lán)”，測(cè)量吸光度。3.7.1.2主要試劑a)硝酸（1+3.5）；b)鉬酸銨溶液（5%）；c)鉬酸銨溶液（1.7%）：1份5%鉬酸銨與2份水混合；d)草酸溶液（5%）；e)硼酸（飽和溶液）；f)硫酸亞鐵溶液（6%）：100ml中含2ml硫酸。3.7.1.3分析步驟稱取試樣（視硅量而定）0.1g～0.5g于100ml容量瓶中，加40ml硝酸（1+3.5），低溫加熱溶解后滴加高錳酸鉀至二氧化錳生成，在滴加亞硝酸鈉溶液將其還原，煮沸除盡氮氧化物后，冷卻至室溫，以水稀釋至刻度，搖勻。準(zhǔn)確分取2.5或5.0ml兩份，于50ml容量瓶中。顯色液：加15ml鉬酸銨溶液（1.7%），室溫放置30min或沸水浴加熱30s，加10ml草酸溶液（5%）搖勻后立即加5ml硫酸亞鐵溶液（6%），以水稀釋至刻度，搖勻。參比液：同顯色液操作，只是先加草酸。以適當(dāng)比色皿于波長(zhǎng)650nm處，測(cè)量吸光度，在工作曲線上求得分析結(jié)果。3.7.2錳—EGTA滴定法3.7.2.1方法提要試樣經(jīng)鹽酸—過(guò)氧化氫溶解后，以鹽酸羥胺為還原劑，在PH=10的條件下，以三乙醇胺為掩蔽劑，甲基百里酚藍(lán)為指示劑，用EGTA直接滴定二價(jià)錳。3.7.2.2主要試劑a)鹽酸（1+1）；b)三乙醇胺（1+1）；c)氨—氯化銨緩沖溶液（pH=10）:54g氯化銨溶解于水后加394ml氨水，以水稀釋至1000ml；d)甲基百里酚藍(lán)—對(duì)硝基酚指示劑：于50ml甲基百里酚藍(lán)溶液（0.1%）中，加5ml飽和的2.4—二硝基酚溶液。e)EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，c（EDTA）=0.05mol/L：稱取19.02gEGTA及4g氫氧化鈉溶于800ml水中，并調(diào)至pH=7～8,以水稀至1000ml，搖勻。3.7.2.3分析步驟稱取試樣0.1g于250ml錐形瓶中，加15ml鹽酸（1+1），加熱至完全溶解后，加10滴過(guò)氧化氫，煮沸至無(wú)小氣泡，以少量水沖洗瓶壁后再煮沸30s，加30ml水，冷卻，加15ml三乙醇氨（1+1），放置2min，加0.5g鹽酸羥胺，溶解后，加15ml氨水（1+1），10ml緩沖溶液，10滴指示劑，立即以EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺綠色，再慢滴至淺橙黃色為終點(diǎn)。錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以標(biāo)準(zhǔn)樣品按分析步驟操作后進(jìn)行換算。3.7.3磷—磷釩鉬黃光度法3.7.3.1方法提要試樣以硝酸溶解，用高氯酸冒煙氧化磷，加釩鉬酸銨混合液，使之生成“磷釩鉬黃”，然后測(cè)量吸光度。適合于錳鐵中磷的快速測(cè)定。3.7.3.2主要試劑a）硝酸（1+1）；b）釩鉬酸銨混合液：稱取0.3g偏釩酸銨于400ml燒杯中，加90ml水（50—60℃），溶解后加30ml硝酸，搖勻。使用時(shí)取100ml鉬酸銨溶液（10%），慢慢注入其中，混勻。3.7.3.3分析步驟 錳鐵、金屬錳：稱取試樣0.4g于100ml兩用瓶中，加5ml硝酸，3～4滴氫氟酸，加熱溶解后，加熱后滴加亞硝酸鈉溶液（10%），至二氧化錳溶解，煮沸除去氮氧化物后，取下。冷至40～50℃，加5ml飽和硼酸溶液，15ml釩鉬酸氨混合液，以水稀釋至刻度，搖勻。放置5min以上，用適當(dāng)?shù)谋壬螅ㄩL(zhǎng)440nm處，以水為參比測(cè)量吸光度。3.7.4硫—詳見紅外碳硫分析儀操作說(shuō)明。3.8硅鋇孕育劑3.8.1鋇的測(cè)定—硫酸鋇重量法3.8.1.1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用硫酸鋇重量法測(cè)定硅鋇合金中的鋇量。測(cè)定范圍：2.00%～40.00%。3.8.1.2方法提要試樣用硝酸—?dú)浞岱纸夂?，以高氯酸冒煙?qū)氟，在一定的酸度下以乙二胺四乙酸二鈉掩蔽鐵、鋁、鈣等，用硫酸沉淀鋇，在950～1000℃時(shí)，用碳酸鈉熔融硫酸鋇和酸不溶殘?jiān)苑兴崛蹓K，過(guò)濾，用鹽酸溶解沉淀后，再于一定的酸度下加入硫酸使鋇生成硫酸鋇沉淀，過(guò)濾洗滌后，灰化，在800～850℃灼燒至恒重，計(jì)算的百分含量。3.8.1.3試劑a)無(wú)水碳酸鈉b)氫氟酸(ρ1.15g/ml)c)高氯酸(ρ1.67g/ml)d)氨水(ρ0.90g/ml)e)硝酸(ρ1.42g/ml)f)硫酸(5+95)g)硫酸(1+1000)h)鹽酸(1+1)i)鹽酸(1+3)j)鹽酸(1+9)k)鹽酸(2+98)l)乙二胺四乙酸鈉(8%)m)碳酸鈉溶液(10g/L)n)氫氧化鈉溶液(100g/L)酚酞指示劑(5g/L):用乙醇配置o)酚酞指示劑(5g/L):用乙醇配制。p)硝酸銀溶液(1g/L)。3.8.1.4.分析方法稱取0.5000g試樣置于干燥聚四氟乙烯燒杯中，緩慢加入10ml硝酸（7.1.3.5），滴加氫氟酸（7.1.3.2）分解試樣至無(wú)紅綜色煙，低溫加熱至溶解，加入高氯酸（7.1.3.3），加熱至高氯酸煙近干，取下稍冷，加入15mL鹽酸(7.1.3.8)，用水沖洗杯壁，低溫加熱至鹽類溶解，將溶液轉(zhuǎn)入400mL的燒杯中，煮沸至試液清澈，加入25ml乙二胺四乙酸二鈉(7.1.3.12)，用水稀釋至約220ml，用氫氧化鈉溶液(7.1.3.14)調(diào)至產(chǎn)生沉淀，煮沸，取下，用鹽酸(7.1.3.9)調(diào)至沉淀恰好溶解，并過(guò)量5ml鹽酸(7.1.3.10)，加熱至沸，邊攪拌邊滴加20ml硫酸（7.1.3.6），在低溫煮沸狀態(tài)下保持5min，保溫30min，靜置1h，冷卻至室溫。用慢速定量濾紙過(guò)濾，以硫酸(7.1.3.7)洗凈燒杯，并洗沉淀6~8次，再用蒸餾水洗至無(wú)氯離子[用硝酸銀溶液(7.1.3.16)檢驗(yàn)].棄去濾液。將沉淀連同濾紙轉(zhuǎn)入鉑坩堝中，于低溫灰化后，置于800~850℃高溫中灼燒10min，取出、冷卻，加入6~8g無(wú)水碳酸鈉（7.1.3.1），搗碎攪勻，再覆蓋約1~2g無(wú)水碳酸鈉（7.1.3.1）在950~1000℃高溫爐中熔融30min取出稍冷，置于預(yù)先盛有約80ml熱水的400ml燒杯中。加熱提取，將坩堝洗凈取出。在煮沸狀態(tài)下，用玻璃棒壓碎熔塊至完全呈分散狀態(tài)，冷卻，用慢速定量濾紙過(guò)濾，沉淀用碳酸鈉溶液（7.1.3.13）洗約10次至無(wú)硫酸根，棄去濾液。用50ml熱的鹽酸（7.1.3.9）溶解沉淀于原燒杯中，用熱的鹽酸(7.1.3.11)洗濾紙8~10次。向溶液中加入2滴酚酞指示劑（7.1.3.15），加入5ml乙二胺四乙酸二鈉溶液(7.1.3.12)，用氨水(7.1.3.4)中和至溶液變紅色，再用鹽酸(7.1.3.9)調(diào)至恰好無(wú)色，并過(guò)量5ml鹽酸(7.1.3.10)，加水至約220ml體積，加熱至沸，邊攪拌邊滴加20ml硫酸（7.1.3.6），在低溫煮沸狀態(tài)下保持5min，保溫3min，靜置1h，冷卻至室溫。用慢速定量濾紙過(guò)濾，以硫酸（7.1.3.7）洗凈燒杯，并洗沉淀6~8次，再用蒸餾水洗至無(wú)氯離子[用硝酸銀溶液(7.1.3.16)檢驗(yàn)]，棄去濾液，將沉淀連同濾紙轉(zhuǎn)入已恒重的瓷坩堝中，烘干，灰化，在800~850℃灼燒30min，在干燥器中冷卻至室溫，稱量，再灼燒至恒量，隨同試樣做空白試驗(yàn)。3.8.1.5分析結(jié)果的計(jì)算按下式計(jì)算鋇的百分含量:[(m1-m2)-(m3-m4)]×0.5884Ba(%)=×100m式中m1——坩堝和硫酸鋇的質(zhì)量gm2——坩堝的質(zhì)量gm3——空白試驗(yàn)中坩堝和硫酸鋇的質(zhì)量gm4——空白試驗(yàn)中坩堝的質(zhì)量gm——試樣的質(zhì)量g0.5884——硫酸鋇換算為鋇的換算系數(shù)。分析結(jié)果應(yīng)表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。3.8.2硅的測(cè)定—高氯酸脫水重量法3.8.2.1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用高氯酸脫水重量法測(cè)定硅鋇合金中的硅量。測(cè)定范圍：30.00%~75.00%。3.8.2.2方法提要：試樣用混合劑熔融，加入鹽酸及高氯酸冒煙，加熱蒸發(fā)生成不溶性硅酸。經(jīng)灼燒，稱量，氫氟酸處理使二氧化硅揮發(fā)，再經(jīng)灼燒至恒量，根據(jù)氫氟酸處理前后質(zhì)量之差，計(jì)算硅的百分含量。3.8.2.3試劑a)氫氧化鈉b)碳酸鈉c)過(guò)氧化鈉d)鹽酸(ρ1.19g/ml)。e)鹽酸(1+1)。f)鹽酸(1+9)。g)高氯酸(ρ1.67g/ml)。h)硫酸(1+3)。i)氫氟酸(ρ1.15g/ml)。j)硫氰酸銨(50g/L)。k)硝酸銀(10g/L)。3.8.2.4分析方法稱取0.2000g(含硅量小于50%時(shí)稱取0.2500g)試樣置于盛有預(yù)先經(jīng)加熱脫水并冷卻的2g氫氧化鈉(7.2.3.1)的鎳坩堝中，加約1g碳酸鈉，混勻，于電爐上加熱至呈半熔狀，取下冷卻，在覆蓋3g過(guò)氧化鈉，于650～700℃熔融約10min，至試樣全部溶解，待坩堝變冷后，置于500ml燒杯中，蓋上表面皿，加入50ml鹽酸，待熔快浸出后，取出坩堝用熱水洗凈，加入50ml高氯酸，加熱蒸發(fā)至高氯酸蒸氣沿?zé)瓋?nèi)壁產(chǎn)生回流，再繼續(xù)加熱15min左右，取下燒杯放冷，加入20ml鹽酸，100ml熱水，攪拌使可溶性鹽類溶解，立即以定量濾紙過(guò)濾于500ml燒杯中，燒杯中的殘留物用擦棒擦洗并移入濾紙上，以熱鹽酸洗滌沉淀及濾紙至無(wú)鐵離子反應(yīng)[用硫氰酸銨溶液檢查]再用熱水洗至無(wú)氯離子反應(yīng)[用硝酸銀溶液檢查]，保留濾紙和沉淀，向?yàn)V液和沉淀中加10ml高氯酸的蒸氣沿?zé)瓋?nèi)壁產(chǎn)生回流再繼續(xù)加熱15min。以下按上述方法再次過(guò)濾洗滌，將兩次所得的沉淀連同濾紙置于鉑坩堝內(nèi)，仔細(xì)滴加硫酸約1ml于低溫灰化至冒盡三氧化硫白煙，然后于1100℃的高溫爐中灼燒30min取出稍冷后置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，并反復(fù)灼燒至恒量。沿鉑坩堝壁加入1～2ml水使殘?jiān)鼭?rùn)濕，加入4～5滴硫酸、10～15ml氫氟酸，將鉑坩堝置于電爐上緩慢蒸發(fā)直至冒盡三氧化硫白煙。再于1100℃的高溫爐中灼燒30min，取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，并反復(fù)灼燒至恒量。3.8.2.5分析結(jié)果的計(jì)算按下式計(jì)算硅的百分含量：[(m1-m2)-(m3-m4)]×0.4674Si(%)=×100m0式中：m1——?dú)浞崽幚砬俺恋砗哇釄宓馁|(zhì)量，g；m2——?dú)浞崽幚砗髿堅(jiān)哇釄宓馁|(zhì)量，g；m3——?dú)浞崽幚砬半S同試樣的空白和坩堝的質(zhì)量，g；m4——?dú)浞崽幚砗箅S同試樣的空白和坩堝的質(zhì)量，g；m0——試樣的質(zhì)量，g；0.4674——二氧化硅換算為硅的因數(shù)。分析結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。3.9鐵精粉3.9.1全鐵的測(cè)定—三氯化鈦-重鉻酸鉀滴定法3.9.1.1方法提要試樣用鹽酸和氯化鈉加熱分解，此時(shí)鐵呈Fe2+和Fe3+狀態(tài)，以鎢酸鈉為指示劑，用三氯化鈦將Fe3+還原為Fe2+，過(guò)量的Ti3+還原WO42-生成“鎢藍(lán)”。繼之用重鉻酸鉀將鎢藍(lán)氧化，使藍(lán)色褪去。然后以二苯胺磺酸鈉為指示劑，在有硫酸和磷酸存在下，用重鉻酸鉀滴定，此時(shí)全部的Fe2+氧化為Fe3+；根據(jù)在滴定中所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)，求得鐵含量。3.9.1.2主要試劑a)氟化鈉（或鉀）溶液（10%）；b)硫酸（1+2）、（1+7）；c)二氯化錫溶液（6%）：將6g二氯化錫溶于20ml鹽酸中，用水稀釋至100ml，混勻；d)鎢酸鈉溶液（25%）：將25g鎢酸鈉溶于95ml水中（如混濁應(yīng)過(guò)濾），加5ml磷酸，混勻；e)三氯化鈦溶液（1+9）：取三氯化鈦溶液（15—20%）用鹽酸（1+19）稀釋20倍，加一層液體石蠟保護(hù)，貯于茶色瓶中備用；f)二苯胺磺酸鈉溶液（0.2%）；g)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，c（1/6K2Cr2O7）=0.1mol/L。3.9.1.3分析步驟稱取0.4g試樣于250ml錐形瓶中，加5—10ml氟化鈉（或鉀）溶液（10%），20—30ml鹽酸，低溫加熱溶解，在此期間斷續(xù)的滴加二氯化錫溶液（6%）至溶液呈淡黃色。繼續(xù)加熱溶解，并濃縮至8—10ml。取下，加30ml硫酸（1+7），8—10滴鎢酸鈉溶液（25%），滴加三氯化鈦溶液至溶液呈藍(lán)色。然后用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至藍(lán)色剛剛褪去，將溶液稀釋至約100ml并冷卻至室溫。加5ml硫酸（1+2），2ml磷酸，5滴二苯胺磺酸鈉指示劑，立即用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)定的紫色為終點(diǎn)。試樣操作同時(shí)應(yīng)做空白試驗(yàn)和帶標(biāo)準(zhǔn)試樣做校正試驗(yàn)?？瞻字档拇_定：向隨同試樣操作空白溶液中加6.00ml硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（FeSO4）=0.1mol/L]，加5ml硫酸（1+2），2ml磷酸，5滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)定的紫色，記下毫升數(shù)為A；再向溶液中加6.00ml硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液，再以重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至穩(wěn)定的紫色，記下毫升數(shù)為B，則V0=A-B即為空白毫升數(shù)。全鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：c（V-V0）×55.85w（TFe）%=×1001000m式中c—重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V—滴定試樣時(shí)消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mol；V0—滴定空白溶液時(shí)消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；m—稱樣量，g；55.85—Fe的摩爾質(zhì)量，g/mol。3.9.2二氧化硅的測(cè)定——硅氟酸鉀沉淀—酸堿滴定法3.9.2.1方法提要試樣用氫氧化鉀熔融，二氧化硅轉(zhuǎn)化為硅酸鉀，在有過(guò)量鉀離子的強(qiáng)酸性溶液中，加入氟離子生成硅氟酸鉀沉淀。經(jīng)過(guò)濾、洗滌后溶解于熱水中，水解后生成的氫氟酸可用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，借此求得二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。3.9.2.2主要試劑a)氟化鉀溶液（15%）：貯于塑料瓶中b)氯化鉀—乙醇溶液：取1份乙醇與2份水混合，然后加入氯化鉀至飽和為止c)溴麝香草酚藍(lán)指示劑（0.1%乙醇溶液）d)中性水：向蒸餾水中加溴麝香草酚藍(lán)指示劑數(shù)滴，滴加2～3滴0.1mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，煮沸至呈綠色為止e)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.1mol/L3.9.2.3分析步驟稱取0.1～0.5g試樣（以二氧化硅含量而定）置于預(yù)先熔化有4g氫氧化鉀的熱解石墨或鎳坩堝中，蓋上鍋蓋并稍留縫隙，于有保溫套的電熱板上熔融10min，然后于煤氣燈上熔融至呈暗紅色流動(dòng)液體，去下放冷。用熱水將熔快浸出于塑料杯中，取出坩堝并洗凈，此時(shí)應(yīng)控制溶液的體積約為50mL。加20mL鹽酸，10mL硝酸，用塑料棒攪拌至溶液透明，加約3～4g氯化鉀至近飽和狀態(tài)。冷卻后，緩慢加入10ml氟化鉀溶液（15%），用塑料棒攪拌1～2min。然后于流水冷卻并靜置20～30min。用慢速濾紙并墊布于塑料漏斗中抽吸過(guò)濾用氯化鉀—乙醇溶液洗塑料燒杯及沉淀各3～4次。然后將濾紙及沉淀移于原杯中，沿杯壁加10ml氯化鉀—乙醇溶液，將濾紙攪碎，加5滴溴麝香草酚藍(lán)指示劑，滴加氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液以中和沉淀和濾紙上的殘余酸，邊滴邊攪拌，時(shí)而擦洗杯壁，直至呈現(xiàn)藍(lán)色不消失為止(不計(jì)讀數(shù)，但不應(yīng)過(guò)量)。然后加100～150ml煮沸的中性水，攪拌使沉淀水解，此時(shí)溶液呈黃色，立即以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液恰好變藍(lán)色為終點(diǎn)。二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：c·V×15.02w（SiO2）%=×1001000m式中c—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V—滴定試樣時(shí)消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mol；m—稱樣量，g；15.02—SiO2/4的摩爾質(zhì)量，g/mol3.9.3磷—磷鉍鉬藍(lán)光度法3.9.3.1方法提要試樣以鹽酸、硝酸、氫氟酸分解，加高氯酸冒煙趕氟，在室溫條件下，以乙醇為穩(wěn)定劑，加入鉬酸銨及鉍鹽與磷組成磷鉍鉬三元雜多酸。然后以抗壞血酸還原，使其成為磷鉍鉬三元雜多藍(lán)，借此進(jìn)行光度測(cè)定。五價(jià)砷的干擾，可加入硫代硫酸鈉將砷還原為低價(jià)消除之；鉻含量高時(shí)，使成氯化鉻酰揮發(fā)除去；鎢的干擾，可在氨性溶液中以硫酸鈹作載體將磷沉淀與鎢分離。3.9.3.2主要試劑：a)鉬酸銨溶液(3.5%)。b)抗壞血酸—乙醇溶液：將2g抗壞血酸溶于500ml水中，加50ml無(wú)水乙醇。c)硝酸鉍溶液（1%）：取1g硝酸鉍溶于100ml硝酸（1+3）中。d)硫代硫酸鈉-無(wú)水亞硫酸鈉溶液：取0.2g硫代硫酸鈉溶于100ml水中，加1g無(wú)水亞硫酸鈉，攪拌使之溶解。e)磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（10μgP/ml）及（100μgP/ml）3.9.3.3分析步驟稱取試樣（含磷0.005—0.10%稱0.50g；0.10—0.50%稱0.10g）置于聚四氟乙烯燒杯中，用水潤(rùn)濕，加20ml鹽酸，蓋上表面皿，低溫加熱溶解約1小時(shí)，加5ml硝酸，在微沸下加熱約30min，加5ml氫氟酸，10ml高氯酸，繼續(xù)加熱至冒高氯酸白煙并濃縮至1～2ml。取下，加20ml水，加熱使鹽類溶解。冷至室溫，移入50ml容量瓶中，加水稀釋至刻度并混勻。分取5～10ml試液，置于50ml容量瓶中，加5ml硝酸鉍溶液，5ml硫代硫酸鈉-無(wú)水亞硫酸鈉溶液，10ml抗壞血酸—乙醇溶液，5ml鉬酸銨溶液（各試劑加入后均需逐一搖勻），以水稀釋至刻度并搖勻。用適當(dāng)比色皿于700或800nm處用隨同試樣操作的空白溶液為參比，測(cè)量吸光度，從工作曲線上求得磷的含量3.10石灰石中二氧化硅、氧化鈣、氧化鎂聯(lián)合方法3.10.1二氧化硅3.10.1.1方法提要試樣以混合熔劑熔融，，硝酸浸取，制成試液，分取不同試液分別測(cè)定。3.10.1.2主要試劑a)混合熔劑：無(wú)水碳酸鈉、硼酸、無(wú)水碳酸鉀比例為3：2：1。b)硝酸（1+5）；c)鉬酸銨（5%）；d)草硫混酸：4%草酸與4mol/L硫酸3：1混合；e)硫酸亞鐵銨（6%）：1000ml中加10mL硫酸（1+1）；f)三乙醇胺（1+1）；g)氫氧化鉀（20%）；h)氨—氯化銨緩沖溶液（PH10.5）；i)K·B指示劑：取0.5g酸性鉻藍(lán)K，0.75g萘酚綠B和50g硝酸鉀研細(xì)備用；j)CMP指示劑：準(zhǔn)確稱取1g鈣黃綠素，1g百里酚藍(lán)，0.2g酚酞與0.5g硝酸鉀，混合研細(xì)，貯存在磨口瓶中備用。k)EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.018mol/L）。3.10.1.3分析步驟a)試樣的分解稱取0.5g試樣置于盛有2g混合熔劑的鉑坩堝中，加蓋，在900—1000℃高溫爐中熔融5min，取出稍冷放入盛有80mL硝酸的燒杯中溶解，移入250mL容量瓶中，冷卻，用水稀釋至刻度，搖勻備用。b)二氧化硅—硅鉬藍(lán)光度法測(cè)定吸取上述試液5mL于100mL容量瓶中，加5mL鉬酸銨，沸水加熱30s取下流水冷卻，加入10mL草硫混酸，立即加入5mL硫酸亞鐵銨，稀釋至刻度。于波長(zhǎng)660nm處，2cm比色皿，以水為參比，測(cè)其吸光度。從工作曲線求的分析結(jié)果。3.10.2氧化鈣—EDTA容量法3.10.2.1方法提要以三乙醇胺掩蔽干擾元素，在強(qiáng)堿介質(zhì)中，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定鈣。3.10.2.2分析方法吸取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加入5mL三乙醇胺，加水至體積約150mL，搖勻，加入氫氧化鉀10mL，CMP指示劑少許，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至熒光綠消失為終點(diǎn)。3.10.2.3結(jié)果的計(jì)算：CaO（%）=T·V/m×100式中：T—EDTA對(duì)CaO的滴定度（g/mL）V—消耗EDTA的體積（mL）；m—試樣的量（g）。3.10.3氧化鎂的測(cè)定—EDTA容量法3.10.3.1方法提要以三乙醇胺掩蔽干擾元素，在PH值8—10時(shí)，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定鈣鎂和量。減去鈣的消耗量，即為鎂的含量。3.10.3.2分析方法吸取上述試液25mL于250mL錐形瓶中，加入5mL三乙醇胺，搖勻，加入10mL氨—氯化銨緩沖溶液，K·B指示劑少許，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純藍(lán)色為終點(diǎn)。9.1.3.4.3結(jié)果的計(jì)算：Mg（%）=T·（V1－V2）/m×100式中：T—1mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于CaO的百分含量（g/mL）V1—滴定鈣、鎂和量時(shí)消耗EDTA的體積（mL）；V2—滴定鈣量時(shí)消耗EDTA的體積（mL）；m—試樣的量（g）3.11螢石3.11.1二氧化硅-亞鐵鉬藍(lán)光度法（同石灰石二氧化硅分析方法）。3.11.2碳酸鈣的測(cè)定3.11.2.1方法提要：螢石含有少量碳酸鈣，利用醋酸只能溶解碳酸鈣而難以溶解氟化鈣和其它鈣鹽的性質(zhì)測(cè)定碳酸鈣。3.11.2.2試劑a)醋酸溶液(1+1)；b)三乙醇胺(1+1)；c)氫氧化鉀(20%)；d)EDTA標(biāo)液(0.018mol/L)；e)鈣黃綠素(同灰石)；f)達(dá)旦黃水溶液0.5%；3.11.2.3分析方法稱取干燥試樣0.5g置于250mL燒杯中,加醋酸20mL,蓋上表面皿,沸水浴上加熱溶解,并不斷攪拌,待溶液近干時(shí),取下,加熱水40mL,用慢速濾紙將溶液過(guò)濾于300mL三角瓶中,用熱水洗凈燒杯,再洗渣5-6次,此時(shí)溶液不能超過(guò)100mL將溶液冷至室溫,加三乙醇胺5mL，達(dá)旦黃1滴，氫氧化鉀調(diào)至溶液酒紅色(約20mL),鈣黃綠素少許,用EDTA滴定至熒光綠消失.3.11.2.4計(jì)算 碳酸鈣(%)=c×V×1.009/1000×100/m-0.32式中：c—EDTA標(biāo)液的濃度mol/L；V—所消耗EDTA的體積mL；m—試樣的質(zhì)量g；0.1009—EDTA標(biāo)液對(duì)碳酸鈣的滴定度；0.32—經(jīng)驗(yàn)校正值,醋酸溶解氟化鈣換算成碳酸鈣。3.11.3氟化鈣的測(cè)定-EDTA滴定法3.11.3.1試劑：同石灰石氧化鈣3.11.3.2方法提要:由測(cè)定的總鈣量,減去由碳酸鈣換算的鈣量，可求得氟化鈣含量3.11.3.3分析方法吸取50mL測(cè)定二氧化硅的試液按石灰石中氧化鈣測(cè)定方法測(cè)定總氧化鈣量(或用測(cè)定碳酸鈣的殘?jiān)?50mL高性燒杯中加1g硼酸,10mL濃鹽酸,加熱溶解濃縮至糖漿狀(約10分鐘左右)加水60mL煮沸趁熱用緊密濾紙濾于250mL容量瓶中,吸取50mL用EDTA滴定)計(jì)算氟化鈣百分含量。a)CaF2(%)=(W-W1×0.56)×1.3923b)CaF2(%)=T×V×100/m+0.25式中：W—氧化鈣百分含量；W1—碳酸鈣百分含量；0.56—碳酸鈣換算氧化鈣的系數(shù)；1.3923—氧化鈣換算氟化鈣系數(shù)；T—每毫升EDTA相當(dāng)于氟化鈣的克數(shù)；V—滴定消耗EDTA毫升數(shù)；m—稱樣量(g)；0.25—用稀乙酸溶解時(shí)有少量氟化鈣被溶解，故加入經(jīng)驗(yàn)校正值。●設(shè)備、儀器：維護(hù)、保養(yǎng)標(biāo)準(zhǔn)▲天平-天平應(yīng)安放在牢固的工作臺(tái)上，嚴(yán)格防止腐蝕性物體接觸。-稱量不能超過(guò)最大載荷。-天平定期清潔，并對(duì)計(jì)量性能進(jìn)行檢查。-天平使用后必須關(guān)上天平門,切斷電源,罩住儀器?！止夤舛扔?jì)-儀器底部的干燥劑要保持干燥。-儀器停止工作時(shí)必須切斷電源,開關(guān)放在”關(guān)”。-避免儀器積灰和沾污,要用套子罩住整個(gè)儀器。-要檢查波長(zhǎng)精度性等保障測(cè)定準(zhǔn)確。▲酸度計(jì)-注意電極不得與硬物接觸。-電極的引出端必須保持清潔和干燥。-測(cè)量完畢,應(yīng)將電極保護(hù)帽套上?！邷貭t-長(zhǎng)期使用爐溫不得超過(guò)最高爐溫。-保持環(huán)境溫度0--5℃,相對(duì)溫度不超過(guò)90﹪。-電爐使用時(shí)輸入功率不得超過(guò)額定功率?！娓上?切勿將帶有易燃,揮發(fā)性的物體放入箱干燥處理。-放置物品時(shí)切勿過(guò)密與超載。▲破碎機(jī)和粉碎機(jī)-絕對(duì)禁止在運(yùn)轉(zhuǎn)中矯正大塊礦石。-定時(shí)加足潤(rùn)滑油。-禁止粉碎機(jī)缽體無(wú)料運(yùn)行。-操作時(shí)防止電源許缺相運(yùn)轉(zhuǎn)。●安全操作標(biāo)準(zhǔn)-進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室操作時(shí)必須穿工作服。-實(shí)驗(yàn)室內(nèi)禁止吸煙及吃東西，不準(zhǔn)用實(shí)驗(yàn)器皿作茶具或餐具，并不得用嘴嘗味道的方法鑒定未知物。-實(shí)驗(yàn)室內(nèi)每瓶試劑必須貼有明顯的與內(nèi)容相符的標(biāo)簽，標(biāo)明試劑名稱、濃度、配置日期及有效期。-開啟易揮發(fā)的試劑瓶，應(yīng)先經(jīng)流水冷卻后蓋上濕布再打開，切不可將瓶對(duì)著自己或他人，以防氣液沖出引起事故。-取下正在加熱至近沸的水或溶液時(shí)應(yīng)先用燒杯夾將輕輕搖動(dòng)后才能取下，防止爆沸，飛濺傷人。-高溫物體要放在耐火石棉板上或磁盤中，附近不得易染物，需稱量的坩堝待稍冷后方可移至干燥器中冷卻。-能產(chǎn)生有害氣體、煙霧或粉塵的操作，必須在良好的通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。-濃硫酸與水混合時(shí)必須邊攪拌邊將濃硫酸徐徐注入耐熱玻璃器皿中，不得將水倒入硫酸中，否則將引起爆炸與燒傷事故。凡在稀釋時(shí)能放出大量熱的酸、堿，稀釋時(shí)都應(yīng)按次序規(guī)定操作。-實(shí)驗(yàn)室內(nèi)不得存放大量易燃、易爆藥品，少量易爆、易燃藥品應(yīng)放在遠(yuǎn)離火源的地方，劇毒藥品應(yīng)有專人統(tǒng)一保管。-氫氟酸灼傷較其他酸堿灼傷更為危險(xiǎn)，如不及時(shí)處理將使骨骼組織壞死，須戴手套操作，操作后立即洗手。-熱的高氯酸是強(qiáng)氧化劑，與有機(jī)物或還原劑接觸時(shí)產(chǎn)生劇烈暴炸，使用時(shí)要特別遠(yuǎn)離有機(jī)物及還原劑物質(zhì)。-氣瓶不得與電線接觸或靠近加熱器、明火或暖氣附近，也不要放在有直射陽(yáng)光的地方，以防氣體受熱膨脹引起爆炸。-一切電熱設(shè)備線路應(yīng)有良好的絕緣，并配置功率合適的插頭插座和保險(xiǎn)絲，并接好地線，發(fā)生故障時(shí)嚴(yán)禁不熟悉電器設(shè)備性能人員修理。-電器設(shè)備使用時(shí)要經(jīng)常照看，防止自控失靈，禁止烘干易燃、易爆、易揮發(fā)以及有腐蝕性的物品。加熱設(shè)備周圍不許堆放易燃易爆物品。-操作室溫度控制在18-28度,濕度控制在70%以下。3.12水質(zhì)化驗(yàn)作業(yè)標(biāo)準(zhǔn)3.12.1鍋爐水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)3.12.1.1執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB1576-85《低壓鍋爐水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》。3.12.1.2鍋爐化學(xué)處理給水硬度≤0.03毫克當(dāng)量/升。3.12.1.3鍋爐化學(xué)處理給水總堿度≤20毫克當(dāng)量/升。3.12.1.4PH值：10～12。3.12.2中頻感應(yīng)電爐冷卻水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)3.12.2.1總硬度<7德國(guó)度3.12.2.2PH值<103.12.2.3電導(dǎo)率<500μs/cm3.12.2.4溶解固性物<200mg/L3.12.2.5懸浮固體物<10mg/L3.12.2.2操作程序及檢驗(yàn)方法a)鈉離子交換器操作程序運(yùn)行—反洗—再生—置換—正洗b)硬度測(cè)定：-取適量透明水樣注于250毫升錐形瓶?jī)?nèi)。-加入3毫升銨鹽緩沖液，加入2滴0.5%鉻黑T指示劑，在不斷攪拌搖動(dòng)下，用0.02NEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)樗{(lán)色為終點(diǎn)，記錄EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的體積。-計(jì)算公式為：N×A硬度=×1000V式中:N：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度A：消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V：水樣的體積c)堿度的測(cè)定：-量取適量透明水樣注入錐形瓶中，加入2—3滴酚酞指示劑，此時(shí)溶液顯紅色，用0.1N的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至無(wú)色，記錄耗酸量a。在上述水樣中再加入兩滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液橙紅色為