GB-T15076.1-1994 鉭鈮化學分析方法 鈮中鉭量的測定

中華人民共和國國家標準

袒妮化學分析方法

泥中擔量的測定

GB/T15076.1一94

Methodsforchemicalanalysisoftantalumandniobium-

Deterdmibationoftantalumcontentinniobium

第一篇方法，色層分離5-Br-PADAP分光光度法

1主題內容與適用范圍

本標準規(guī)定了銳中鈕含量的測定方法。

本標準適用于妮中擔含量的測定，也適用于其氫氧化物和碳化物中擔含量的測定。測定范圍:

0.015%一0.2%.

291用標準

GB1.4標準化工作導則化學分析方法標準編寫規(guī)定

GB1467冶金產品化學分析方法標準的總則及一般規(guī)定

GB7729冶金產品化學分析分光光度法通則

3方法原理

試料用氫氟酸和硝酸溶解，采用紙色層分離法，使擔與妮及其他雜質分離。用焦硫酸鉀熔融，酒石酸

浸取，在硫酸介質中，擔與2-C(5-嗅-2-毗吮)一偶氮〕-5一二乙氨基苯酚形成有色配合物，于分光光度計波

長562nm處測量其吸光度。

4試劑和材料

4.1焦硫酸鉀。

4.2氫氟酸(pl.14g/mL),

4.3硝酸(pl.42g/mL)

4.4丁酮。

4.5氫氟酸(1+1)e

4.6展開劑:丁酮+氫氟酸+硝酸((90+5+5)

4.7酒石酸溶液((1508/i)

4.8酒石酸溶液(60g/L)o

4.9焦硫酸鉀溶液(loogIL)-:稱取log焦硫酸鉀((4-1)置于30ml-瓷增渦中.于噴燈上熔融至透明，冷

卻。置于盛有80mL水的150mL燒杯中，加熱使熔塊溶解，以水洗出柑禍，冷卻。移人l00mL容量瓶中，

以水稀釋至刻度，混勻。

4.10顯色劑溶液:稱取。.0382-C(5-澳-2-u比ref)偶氮)-5一二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)于200m1燒杯

國家技術監(jiān)督局1994一05一09批準1994一12一01實施

Gs/T15076.1一94

中，加20mL無水乙醇溶解，移人200mL棕色容量瓶中，以硫酸(1+9)稀釋至刻度，混勻。

4.11擔標準貯存溶液:稱取。.looog金屬鈕粉置于50mL瓷柑禍中，在600℃高溫爐中灼燒30min，取

出，冷卻。加入6g焦硫酸鉀，先在高溫電爐上加熱至冒三氧化硫白煙，在噴燈上熔融至透明，取下，冷卻。

將增禍移人盛有400mL酒石酸溶液(300g/1.)的600mL燒杯中，加熱使熔塊溶解，取下，用酒石酸溶液

(300g/L)洗出柑渦，冷卻。將溶液移入100omL容量瓶中，以酒石酸溶液(300g/L)稀釋至刻度，混勻。此

溶液1mL含100pg擔。

4.12擔標準溶液:移取20.OOmL鑰標準貯存溶液((4.11)置于100m1容量瓶中，以水稀釋至刻度，混

勻。此溶液1mL含20pg鈕。

4.13色層紙:中速層析濾紙，220mmX280mm，其長度的2/3浸以硝酸鐵溶液(long/l)，烘干備用。

5儀器和裝t

分光光度計。

濕度控制箱:用聚乙烯焊制而成，高35cm，直徑40cm的帶蓋圓形可密閉容器。

色層筒:用兩個1000mL廣口聚乙烯瓶，切掉瓶口小直徑部分，分別作為底和蓋。

中和器:大號干燥器，篩板下面放有濃氨水(p0.90g/mL),

噴霧器:內裝毅酸溶液((30g/L),

分析步駐

月..乃乙口︺月q‘目

…‘.

-卜d暇J‘J‘J‘J

6，1測定數量

稱取兩份試料，獨立測定，取其平均值。

6.2試料

按表1稱取試樣，精確至。OOOlg

表1

袒含量

%

試料(6.2)

H

試液總體積

mL

分取試液體積

.L

焦硫酸鉀用量

(4.1)

g

酒石酸用量

(4.7)

mL

0.015--0.070

>0.070-0.200:.::::

254}M5:.:210

6.3空白試驗

隨同試料做空白試驗。

6.4測定

6.4.1將試料((6.2)置于30ml，鉑址渦中，加幾滴水潤濕，加入1-2mL氫氟酸((4.2),滴加硝酸(4.3)，

待劇烈反應停止，于低溫電爐上加熱至完全溶解，繼續(xù)蒸發(fā)溶液至。.5-lml，取下，冷卻。

6.4.2用塑料移管將試液呈帶狀涂在色層紙((4.13)未浸硝酸按的部分，使涂帶邊緣距色層紙底邊

3cm，涂帶寬2.5-3cm。低溫烘干。用氫氟酸(4.5)洗增渦兩次，每次。.5ml;用丁酮(4.4)洗增塌3次，

每次。.5mL,洗液依次涂于涂帶上，邊涂邊烘干涂帶，將色層紙卷成圓筒。

6.4.3將紙簡(6-4.2)以涂帶為下方，垂直放入濕度控制箱((5.2),箱內放入一盛有400mL沸水的

500mL燒杯。潤濕紙筒20-V25min,(在氣候潮濕的地區(qū)此條可省略)0

6.4.4取出紙筒，立即放人盛有液層高度為lcm展開劑(4.6)的色層筒(5.3)內，密閉后在室溫高于

15℃展開約3h。待展開劑前沿上升到距低端約2cm時，取出烘干。放入中和器((5.4)的篩板上中和至紙

上不冒白煙。

6.4.5用噴霧器((5.5)噴灑糕酸溶液使妮帶顯色，烘干。剪下自展開劑前沿下至3cm寬的袒帶，置于

Gs/T15476.1一94

30mL瓷柑渦中，在電爐上炭化，于高溫爐中600℃灼燒至白，小心取出，冷卻。

6.4.6按表1加人焦硫酸鉀((4.1)，加熱除去水分，于噴燈上熔融至透明，冷卻。按表1加入酒石酸溶液

(4.7)，低溫加熱至熔塊完全溶解，以水吹洗柑禍壁，取下，冷卻。

6.4-6.1按表1將需全量顯色的試液(6.4.6)移入25mL比色管中，以水稀釋至lOmL,勻。

6.4-6.2按表1將分液顯色的試液(6.4-6)移入25mL容量瓶中，以水稀釋至刻度.混勻。分取5.OOmL

置于25mL比色管中，以水稀釋至lOmL,混勻。

6.4.7加入5mL顯色劑溶液(4.10)于比色管中，以水稀釋至刻度，混勻，放置50min.

6.4.8將部分試液移人lcm吸收皿中，以試劑空白為參比，于分光光度計波長562nm處測量其吸光

度。

6.4.9減去隨同試料空白溶液的吸光度，從工作曲線上查出相應的鈕量

6.5工作曲線的繪制

6.5.1移取。，0.50,1.00,2.00,3.00,4.OOml擔標準溶液((4.12)，分別置于一組25ml一比色管中，用

酒石酸溶液(4.8)補足至5mL，加入4mL焦硫酸鉀溶液(4.9)，以水稀釋至lOmL,混勻。以下按

6.4.7,6.4.8條操作。

6.5.2以鈕量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。

7分析結果的計算與表述

按下式計算擔的百分含量

Ta(%)

m,·Voxlos

一m。·v

xtoo····················.·······。?(1)

式中:Ml—從工作曲線上查得的擔量+Y8

Va—試液總體積，mL;

vl—分取試液體積，mL;

。?！嚵系馁|量，只。

8允許襲

實驗室之間分析結果的差值應不大于表2所列允許差。

表2

差-

允一

袒含

0.015--0.

>。.

>。.

>0.

040--0.080

0800

130^-0

第二篇方法2色層分離焦性沒食子酸分光光度法

9主腸內容與適用范圍

本標準規(guī)定了鋸中鈕含量的測定方法

本標準適用于妮中擔含量的測定，測定范圍:>O.2%-30a

10引用標準

GB1.4標準化工作導則化學分析方法標準編寫規(guī)定

GB/T15076.1一94

GB1467冶金產品化學分析方法標準的總則及一般規(guī)定

GB7729冶金產品化學分析分光光度法通則

1，方法原理

試料用氫氟酸和硝酸溶解。用紙色層分離法使鈕與妮及其它雜質分離。用焦硫酸鉀熔融，草酸按浸

取，在磷酸介質中使擔與焦性沒食子酸形成黃色配合物。于分光光度計波長400nm處測量其吸光度。

試荊及材料

焦硫酸鉀。

草酸按。

硝酸印1.42g/mL)e

硫酸(pl.84g/mL),

磷酸(pl.70g/mL),

丁酮。

氫氟酸(1+1),

展開劑:4一甲基一戊酮一〔2〕十丁酮+氫氟酸+硝酸(44+44+8十4)e

軟酸溶液(50g/L),

焦性沒食子酸溶液(200g/L):用時現配。

鈕標準貯存溶液:稱取。.200娘金屬擔粉，置于30mL瓷柑禍中，在600C高溫爐中灼燒30min,

j…2

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勺乙內藝門乙自乙勺‘門乙今‘

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取出，冷卻。加人8g焦硫酸鉀(12.1)，在高溫電爐上加熱至冒三氧化硫白煙，移入850`C高溫護中熔融

至透明，取出，冷卻。稱取4g草酸錢于300mL燒杯中，加約50mL水，于電爐上加熱至沸，將柑鍋移入燒

杯中，繼續(xù)加熱并不斷攪拌使熔塊溶解，取下。以水洗出柑禍，加2m1磷酸(12.5),繼續(xù)置于電滬上加熱

攪拌使溶液清亮，取下。稍冷，將溶液移入l00mL容量瓶中，用水稀釋至近刻度，混勻，冷卻，以水稀釋至

刻度，混勻。此溶液1mL含2mg鈕。

12.12擔標準溶液:移取25.OOmL擔標準貯存溶液(12.11)置于100mL容量瓶中，加1.5ML磷酸

(12.5)，用草酸鉸溶液(40g/L)稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含500Kg擔。

12.13擔標準溶液:移取20.OOmL擔標準溶液(12.12)置于50mL容量瓶中，加1.OmL磷酸(12.5)，

用草酸餒溶液(4鮑/L)稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含2001,g擔。

12.14色層紙:中速層析濾紙220mmX280mm，用硝酸按溶液(1008/L)沿長度(280mm)方向浸到色

層紙的2/3處，烘干備用。

儀器及設備

分光光度計口

色層箱:用聚乙烯或聚氯乙烯制成帶蓋密封容器。

中和器:可用中號干燥器代替，篩板下部盛氨水(岡.908/mL).

，dq曰IJq口內﹂

悶..，，Jlr月sejse

14

14.1

噴霧器:內裝轆酸溶液((12.9).

分析步駭

.1衛(wèi):3

14.2

測定數量

稱取兩份試料，獨立測定，取其平均值

試料

按表1稱取試樣。精確至0.00018

GB/T15076.1一94

表3

編號

粗含量

%

試料

H

焦硫酸鉀

(4.1)

g

草酸按

(4.2)

H

碑酸

(4.5)

.L

焦性沒t

子徽榕液

(4.10)

m1

試滾總

體積

.L

吸收皿

cn】

工作曲線

編號

1

2

3

4

0.20^-0.50

>0.50^1.00

>1.00^-2.00

>2.00^3.00

0.1000

0.1000

0.1000

0.1000

1

1

2

2

2

2

4

4

1

1

2

2

10

10

20

10

50

50

100

100

2

1

1

1

I

百

f

.

14-3空白試驗

隨同試料做空白試驗。

14.4測定

14.4.1將試料(14.2)置于30mL鉑柑竭中，加2mL氫氟酸(12.7),滴加約0.3mL硝酸(12.3),緩慢

加熱至試料完全溶解，繼續(xù)加熱蒸發(fā)試液至0.5^-0.8mL.

14-4.2用塑料吸管吸取試液(14.4.1)涂于色層紙(12.14)未用硝酸按溶液浸濕過的部分，涂帶離紙底

端3cm,涂帶寬2-3cm，低溫烘干。用氫氟酸(12.7)洗增渦二次，每次約0.4mL，用丁困(12.6)洗增塌三

次，每次約。.5mL,洗滌液依次涂于原涂帶上，邊涂邊供干涂帶。將色層紙卷成圓簡。

14-4.3色層紙用硝酸按溶液浸濕過的部分若被供得太干，需將紙筒((14.4.2)置于燕汽浴或較潮濕的

空氣中使其回潮。以涂帶為下方將紙筒垂直放人盛有高度約lcm展開劑(12.8)的色層箱((13.2)內，密

閉后在室溫高于150C展開約3h,

14-4.4待展開劑前沿上升到離紙頂端2cm處時，取出，烘干.放入中和器(13.3)的篩板上，中和至紙

上不冒白煙。用噴霧器(13.4)噴灑輟酸溶液(12.9)，使鈕、妮顯色，烘千。沿橙黃色妮帶上方lcm處剪下

擔帶，置于30mL瓷鉗鍋中，在電爐上碳化，于6000C高溫爐中灰化。取出，冷卻。

14-4.5按表1加焦硫酸鉀(12.D于%**(14.4.4)中，在高溫爐口趕去水份，于750,0熔融至透明，

取出，冷卻。加5滴硫酸((12.4)于瓷柑渦中。

14-4.6按表1稱取草酸按(12.2)置于loomL燒杯中，加10^-20ml.水，加熱至沸。把瓷增11(14.4.5)

移入燒杯中，按表1加磷酸(12.5)，于電爐上邊加熱邊搖動至熔塊溶解，取下，以水洗出增坍，繼續(xù)邊加

熱邊攪拌使溶液清亮。稍冷，將試液移入相應的容量瓶中，混勻，冷卻至溶液溫度約400C，按表1加焦性

沒食子酸溶液(12.10)，用水稀釋至近刻度，混勻，冷卻，用水稀釋至刻度，混勻。

14-4.7放置15min，按表1將部分溶液移入相應的吸收皿中，以水為參比，于分光光度計波長400nm

處測量其吸光度。

14-4.8減去隨同試料空白溶液的吸光度，按表1從相應的工作曲線上查出擔濃度。

14.5工作曲線的繪制

14.5.1工作曲線I

14.5.1.1移取。，0.50,1.00,1.50,2.00,2.50mL擔標準溶液(12.13)，分別置于一組100rnL燒杯中。

14.5.1.2分別加入1g焦硫酸鉀(12.1),2g草酸按(12.2),1mL礴酸(12.5),15mL水于各燒杯中，加

熱溶解。將溶液分別移入一組50mL容量瓶中。

14.5.1.3分別加入lOmL焦性沒食子酸溶液(12.10)于容量瓶中((14.5.1.2)，混勻，冷卻，用水稀釋至

刻度，混勻。放置15min,

14.5.1.4將部分溶液(14.5.1.3)移入2cm吸收皿中，以水為參比，于分光光度計波長400nm處測量

其吸光度。

14.5.1.5減去試劑空白溶液的吸光度，以鈕濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。

GB/T15076.1一94

14-5.2工作曲線，

14.5.2.1移取。,0.40,0.80,1.20,1.60,2.OOmL鈕標準溶液(12.12)，分別置于一組100mL燒杯中，

以下按14.5.1.2-14-5.1.3條操作。

14.5-2.2將部分溶液移入lcm吸收皿中，以水為參比，于分光光度計波長400nm處測量其吸光度。以

下按14.5.1.5條繪制工作曲線。

14-5.3工作曲線，