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1、Preparation of Functional Nanoparticles by Assembling Block Copolymers Formed by Living Radical Polymerization,梅朋 材料2班,2020/8/3,摘要,通過(guò)光敏型引轉(zhuǎn)終止法制備一系列的聚甘油甲基丙烯酸酯(PGLM)-聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAM)的嵌段共聚物。在甲醇和四氫呋喃溶液中自組裝形成以PGLM為核/PNIPAM為外殼嵌段共聚物,PGLM核發(fā)生交聯(lián)。磁性納米粒子通過(guò)鐵和亞鐵離子在核內(nèi)由原位法制備得到。這種復(fù)合粒子在常溫下能夠穩(wěn)定的分散在水中,但是在PNIPAM的最低臨界溶解
2、溫度以上由磁鐵的作用很容易聚集。,2020/8/3,介紹,傳統(tǒng)的自由基聚合有許多的優(yōu)點(diǎn);反應(yīng)條件簡(jiǎn)單,易加工,適用于水溶性體系等等。但是也有其致命的缺點(diǎn):自由基會(huì)任意的發(fā)生終止。這種終止反應(yīng)使得制備的最后產(chǎn)物無(wú)法保證單分散性和規(guī)整的分子結(jié)構(gòu)。活性自由基聚合可以制備精心設(shè)計(jì)的高分子和嵌段共聚物。 不同種類(lèi)的嵌段共聚物可以通過(guò)不同的活性自由基聚合方法實(shí)現(xiàn),包括穩(wěn)定自由基聚合,原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法(ATRP),可逆加成-斷裂轉(zhuǎn)移法(FART),引轉(zhuǎn)終止法(Iniferter)等。 大多數(shù)嵌段共聚物可以通過(guò)任何活性自由基聚合方法制備。兩親嵌段共聚物可以形成功能膠束而備受關(guān)注。二嵌段共聚物一端用來(lái)組裝形
3、成膠束,另一端在水中發(fā)生水合作用來(lái)穩(wěn)定聚合物。 本文研究的是,Iniferter法制備PGLM-PNIPAM嵌段共聚物。該方法制備得到的產(chǎn)物在其分子量,分子量分布,膠束穩(wěn)定性,用于與磁鐵礦(Fe3O4)形成復(fù)合材料等方面有著顯著的特征。,2020/8/3,實(shí)驗(yàn)部分,制備水溶性引轉(zhuǎn)終止劑,調(diào)節(jié)pH=4,丙酮,重結(jié)晶,2020/8/3,PGLM制備,DCAA,溶解,NaOH,GLM,H2O,N2,20,UV,2020/8/3,PGLM-PNIPAM嵌段共聚物(GN)制備,PNIPAM,GNX,X:聚合時(shí)間,2020/8/3,GN膠束制備,THF,GN膠束,2020/8/3,交聯(lián)GN膠束和Fe3O4
4、/GN復(fù)合顆粒制備,鼓入N2 30分鐘,FeCl24H2O,FeCl36H2O,攪拌30min,NaOH,調(diào)節(jié)pH=12,NaOH,調(diào)節(jié)pH=12,DVS,保持12h,半透膜,透析,2020/8/3,結(jié)果與討論,活性自由基聚合,2020/8/3,2020/8/3,2020/8/3,膠束制備,GN的水溶液有不同的G/N比表現(xiàn)出透明度對(duì)不同溫度的依賴(lài)性。所有溶液在常溫下都是透明溶液。GN溶液在較高的溫度下可以容納很少數(shù)量的NIPAM而保持透明。膠束由一個(gè)PNIPAM的核和水合PGLM長(zhǎng)鏈組成。該條件下也可以制備以PGLM為核和以PNIPAM為長(zhǎng)鏈的膠束。 THF是PGLM的良溶劑不過(guò)卻是PNIPAM的良溶劑,因此,將THF逐滴加入到甲醇溶液中。最終PGLM和PNIPAM交聯(lián)分別形成膠束的核和外殼。 THF的滴加速率是形成單分散膠束的關(guān)鍵因素。膠束的流體力學(xué)直徑是170nm,多分散系數(shù)1.05.,2020/8/3,2020/8/3,交聯(lián)膠束制備顆粒,太稠密的交聯(lián)結(jié)構(gòu)抑制了膠束在水中的膨脹,阻止了其他的材料滲透到形成的顆粒中。,2020/8/3,磁鐵礦(Fe3O4)/GN復(fù)合顆粒,2020/8/3,2020/8/3,結(jié)論,使用光敏引轉(zhuǎn)終止劑的活性自由基聚合方法制備得到了設(shè)定的PGLM/PNIPAM的嵌段共聚物。該嵌段共聚物在甲醇-四氫呋喃溶液中自組裝形成以PGLM為核和PNIPAM
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