HG／T3871-2006橡膠 鉛含量的測(cè)定 雙硫腙光度法(GB／T9873-2002)

ICS83.060

G40

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

GB/T9873-2002

代替GB/T9873-1988

橡膠鉛含量的測(cè)定

雙硫腺光度法

Rubber-Determinationofleadcontent

-Dithizonephotomotricmethod

2002一10一15發(fā)布2003一04一01實(shí)施

中華人民共和國

國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局

發(fā)布

GB/T9873-2002

前言

本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)應(yīng)于德國標(biāo)準(zhǔn)DIN53599(3)-1978((生膠和硫化膠試驗(yàn)鉛含量測(cè)定光度法》，與DIN

53599的一致性程度為非等效。

本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T9873-1988((橡膠中鉛含量的測(cè)定雙硫蹤光度法》。

本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)DIN53599(3)-1978重新起草，其技術(shù)性差異及原因如下:

a)刪除DIN標(biāo)準(zhǔn)中通人硫化氫這部分內(nèi)容，因?yàn)榱蚧瘹涫怯卸練怏w，吸人一定量后會(huì)導(dǎo)致死亡，

刪除此步驟使結(jié)果準(zhǔn)確并減少了誤差，簡化了操作步驟;

b)標(biāo)準(zhǔn)溶液系列濃度由。,0.05,0.25,0.50,1.0,2.0,3.0,4.0lg/ml一改為。,0.2,0.4,0.6,

。8ug/mL，因?yàn)樵凇?0.2,0.4,0.6,0.81sg/mL范圍內(nèi)為曲線線形;

c)選用一次加人20mL堿性緩沖液代替分次加人1MI，酒石酸鉀鈉溶液，氦水溶液，調(diào)節(jié)pH為

9^-11，一次性加入即可控制pH在9-11最適范圍，同時(shí)也減少了分散加人試劑而造成容量

上的誤差;

d)在試劑的配置方面，由濃度為150g/L的鹽酸輕胺溶液代替飽和的鹽酸經(jīng)胺，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

30%的過氧化氫代替質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的過氧化氫，因?yàn)榇藵舛鹊脑噭┮涯軡M足試驗(yàn)條件;

e)在計(jì)算公式中，用稀釋系數(shù)f代替V,/V,。這樣更簡潔。

為便于使用，本標(biāo)準(zhǔn)還做了下列編輯性修改:

a)試劑和儀器分成兩部分書寫;

b)取樣放在了分析步驟的前面。

本標(biāo)準(zhǔn)與前一版本相比主要變化如下:

a)標(biāo)準(zhǔn)溶液系列濃度由0,0.4,0.8,1.2,1.6,2.0p,g/ml改為0,0.2,0.4,0.6,0.8pg/mL(1988

年版的6.1;本版的6.1);

b)在分析步驟中處理試樣時(shí)，對(duì)兩次濾液進(jìn)行合并(1988年版的7.1;本版的8.4)0

本標(biāo)準(zhǔn)由原國家石油和化學(xué)工業(yè)局提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國橡標(biāo)委通用化學(xué)試驗(yàn)方法分技術(shù)委員會(huì)(TC35/SCll)歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位:樺林輪胎股份有限公司

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:肖秀梅、鐘萍、劉立、韓雷、艾丹陽。

本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為:

—GB/T9873-1988

GB/T9873-2002

橡膠鉛含量的測(cè)定

雙硫腺光度法

苦告—使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問

題。使用者有貴任采用適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以雙硫膝光度法測(cè)定橡膠中鉛含量的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于鉛含量不超過1000mg/kg的生膠、混煉膠和硫化膠。對(duì)于含量更高或低的樣品可

通過調(diào)整試樣質(zhì)量或試液的濃度進(jìn)行測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有

的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究

是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T4498橡膠灰分的測(cè)定(eqvISO247)

GB/T15340天然、合成生膠取樣及制樣方法(idtISO1795)

GB/T17783硫化橡膠樣品和試樣的制各化學(xué)試給(idtISO4661-2)

原理

橡膠的灰分用乙酸鐵溶液煮沸并過濾，過濾殘余物在550℃士250C溫度下灼燒后，用鹽酸、硝酸和

過氧化氫混合液煮沸并過濾。使橡膠中的鉛充分溶解，合并兩次濾液。在pH為9-11的溶液中，鉛與

雙硫蹤作用生成紅色絡(luò)合物。用鹽酸破壞絡(luò)合物，用分光光度計(jì)在617.5nm波長下測(cè)定與鉛含量相

當(dāng)?shù)挠坞x雙硫蹤的吸光度。其吸光度與系列標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)比，計(jì)算試樣中的鉛含量。

試荊

除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。

4.1四氯化碳

4.2鹽酸:p=1.18g/mL.

4.3硝酸:p=1.42g/mLa

4.4硫酸:p=1.84g/ml。

4.5鹽酸溶液:1+1(V,+V2)o

4.6硝酸溶液:1+1(V,+Vi).

4.7硫酸溶液:1+100(V,+V2).

4.8過氧化氫:質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%e

4.9氨水溶液:1+100(V,+V2)。

4.10鹽酸羚胺溶液(150g/L):稱取150g鹽酸經(jīng)胺溶于500ml,水中，稀釋至1000ml，搖勻。

4.11乙酸按溶液(180g/L):稱取1809乙酸按溶于500ml水中，稀釋至1000MI.搖勻

GB/T9873-2002

4.12氰化鉀溶液((5g/L):稱取5g氰化鉀溶于100mL水中，稀釋至1000mL,搖勻。(注意劇毒)

4.13雙硫蹤溶液(0.1g/L):稱取0.1g雙硫腺溶于100mL三氯甲烷中，稀釋至1000mL，搖勻。盛

在棕色瓶內(nèi)，放在冰箱中。如試劑不純，可按下述步驟提純:將雙硫蹤三氯甲烷溶液濾去不溶物后置于

分液漏斗中，每次用20ml氨水提取數(shù)次，直至水層無色。此時(shí)雙硫腺進(jìn)人水層，合并水層，然后用硫

酸溶液中和，再用三氯甲烷萃取，雙硫蹤又轉(zhuǎn)人三氯甲烷層。將此雙硫腺一三氯甲烷溶液盛在棕色瓶中，

保存于冰箱中備用。

4.14

4.15

搖勻。

4.16

雙硫腺溶液((0.04g/I_):取40m工雙硫蹤溶液((4.13)，用四氯化碳稀釋至100m工，當(dāng)天配制

雙硫蹤溶液(0.03g/L):稱取0.03g雙硫蹤溶液于100mL三氯甲烷中，稀釋至1000mL,

堿性緩沖液:稱取100g檸檬酸于70m工水中，加約100mI的氨水，冷卻后，加5.0g氰化鉀，

30g亞硫酸鈉。溶解后加氨水至250mL，此時(shí)用雙硫腺三氯甲烷溶液((4.15)除鉛。分?jǐn)?shù)次萃取，直至

萃取液內(nèi)無紅紫色，僅呈現(xiàn)雙硫蹤本身的綠色，即表示鉛已除盡。再用三氯甲烷洗去溶液內(nèi)殘留之雙硫

蹤至三氯甲烷呈無色透明為止。加500mL氨水，充分混勻即可。

4.17鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液((0.1mg/mL):準(zhǔn)確稱取。.1000g鉛粉(純度的質(zhì)量分?jǐn)?shù))99.9%)于50ML,燒杯

中，加人20mL硝酸溶液。加熱溶液后將溶液轉(zhuǎn)移到II容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

4.18鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(10pg/mlJ:吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液((4.17)10.00mL于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻

度，搖勻。

5儀器

一般實(shí)驗(yàn)室儀器及以下裝置

5.1分析天平:分度值為。.1mg.

5.2高溫爐:溫度可控在5500C士250Co

5.3分光光度計(jì):適宜在617.5nm波長下進(jìn)行吸光度的測(cè)定，并配有20mm樣品池。

6標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

6.1在一系列100ml分液漏斗中用移液管依次加人。,0.5,1.0,1.5,2.0m工一鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.18)(相

應(yīng)含有。,5,10,15和20pg鉛)后各加人約20ml堿性緩沖液，搖勻，使pH值為9--11，再加2mL鹽

酸經(jīng)胺溶液，搖勻，放置5min后，各加人約2mL雙硫蹤溶液(4.14),

6.2將上述溶液分別振搖萃取1min，如果下層有機(jī)層呈紅色，則將紅色有機(jī)層收集于50mL燒杯中，

反復(fù)用雙硫蹤溶液((4.14)萃取，直到有機(jī)層呈雙硫蹤的綠色為止。棄去上層溶液，將燒杯內(nèi)的鉛一雙硫

蹤四氯化碳液移人原分液漏斗中，每次加2mL氰化鉀溶液進(jìn)行洗滌，萃取，直至最后的氰化鉀溶液保

持無色，四氯化碳層呈現(xiàn)粉紅色(即鉛一雙硫朦絡(luò)合物的顏色)為止

6.3因粉紅色的絡(luò)合物很不穩(wěn)定，所以將有機(jī)溶液加約4滴鹽酸溶液一起搖動(dòng)，此時(shí)因分解而產(chǎn)生相

當(dāng)鉛量的雙硫蹤溶于四氯化碳中，仍保持綠色，而鉛轉(zhuǎn)移到鹽酸相中。將綠色的四氯化碳溶液用漏斗過

濾到25ml容量瓶中(四氯化碳萃取液通過干濾紙以除去懸浮的水滴)，用四氯化碳稀釋至刻度，搖勻。

6.4用20mm樣品池在波長為617.5nn處，以純四氯化碳作參比，測(cè)吸光度?？鄢瞻兹芤旱奈?/p>

度，以鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(pg/ml,)做橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度做縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

7取樣

7.1生膠按GB/T1534。的規(guī)定執(zhí)行。

7.2混煉膠參照GB/T17783的規(guī)定執(zhí)行

7.3橡膠制品按GB/T17783的規(guī)定執(zhí)行。

GB/T9873-2002

8分析步驟

8.1如果試樣中不含鹵素，稱取約2g已剪碎的試樣(精確到。.1mg)于瓷增禍中，在電爐上完全炭化

后，放人550℃士25℃高溫爐中灼燒，直至炭燃盡。以下按8.3-8.5步驟進(jìn)行。

8.2試樣中如含鹵素，稱取約2g已剪碎的試樣(精確到。.1mg)于500mL凱氏燒瓶中，加10mL---

15ml,硫酸，上面加一小漏斗，在微微加熱下使之分解，接著加人約5ml硝酸，將混合物加熱至硫酸冒

白煙。如果試樣分解不完全可再加硝酸，繼續(xù)使硫酸冒煙。重復(fù)此操作，直至試樣完全分解。用硝酸溶

液溶解，然后把混合物移至瓷柑禍中蒸發(fā)至干，并在550℃士25℃高溫爐中灼燒。

8.3灼燒殘余物冷卻后，在柑禍中加人約10MI乙酸錢溶液，煮沸，用定量濾紙過濾，再用約10mL乙

酸錢溶液分次對(duì)殘余物進(jìn)行洗滌，濾液和洗滌液收集在100mL容量瓶中。將帶有殘余物的濾紙放回

增禍中，經(jīng)炭化，在550℃士25℃高溫爐中再次灼燒完全。

8.4取出冷卻后加10mL鹽酸、5ml，硝酸并逐滴加人1mL過氧化氫，防止溶液飛濺外溢，微沸約

10min。冷卻后，過濾于50ml燒杯中，用水洗滌殘余物及柑禍，洗滌液并人燒杯中，移至水浴或砂浴

上蒸發(fā)至近干(燒杯中剩余少量溶液，但不能出現(xiàn)沉淀)，用水溶解后把溶液轉(zhuǎn)移到上述100mL容量瓶

中，用水稀釋至刻度，搖勻。

8.5吸取5mL試液于100mL分液漏斗中(也可根據(jù)鉛含量的不同進(jìn)行溶液的移取)，加20mL堿性

緩沖液，搖勻，使pH值為9^-11，再加2mL鹽酸經(jīng)胺溶液，搖勻，放置5min，加約2mL雙硫蹤溶