中藥化學其他成分.ppt

1、第十二章 其他成分,一、脂肪酸類 概述、結(jié)構(gòu)分類、理化性質(zhì)、提取分離 二、有機含硫化合物 概述、實例 三、氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶,一、脂肪酸類 （一）概述 脂肪酸是脂肪族中含羧基的一類成分。 分布廣泛，在生物體內(nèi)幾乎均以酯的形式存在。 在生物體內(nèi)多種生物活性物質(zhì)是由脂肪酸合成而得。,（二）結(jié)構(gòu)分類 1、飽和脂肪酸 棕櫚酸（16碳）、硬脂酸（18碳） 促進膽固醇吸收，與膽固醇結(jié)合沉積于血管壁，導致血管硬化。 2、不飽和脂肪酸 （1）單不飽和脂肪酸： 油酸：18碳，1個雙鍵 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH,棕櫚油酸：（16：1） CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH

2、 單不飽和脂肪酸對膽固醇代謝影響不大。 （2）多不飽和脂肪酸：2個以上雙鍵 分布：23個雙鍵植物油脂 4個以上雙鍵海洋動物脂肪 作用：降血脂、提高記憶、延緩衰老,-亞麻酸（18：3） EPA, DHA 亞油酸（18：2） 人體內(nèi)轉(zhuǎn)化為 -亞麻酸（18：3） 花生四烯酸（20：4） 前列腺素 二十碳五烯酸（20：5）（EPA） 二十二碳六烯酸（22：6）（DHA） -亞麻酸、亞油酸人體必需 脂肪酸,酶,（三）理化性質(zhì) 1、溶解性：不溶于水，可溶于堿水和有機溶劑。 2、酸性：與堿成鹽；羧基能成酰鹵、酯、酰胺、酸酐。 3、酸?。褐舅嵩诳諝庵芯弥茫苎鯕?、霉菌、水分影響會產(chǎn)生難聞的氣味，這種變化叫酸

3、敗。,4、顏色反應 （1）碘酸鉀-碘化鉀試驗 試劑：4%碘酸鉀，2%碘化鉀， 0.1%淀粉 現(xiàn)象：蘭色 （2）2%Br2/CCl4試驗：褪色 （3）1%KMnO4試驗：褪色 （4）溴-麝香草酚藍試驗：蘭色,（四）提取分離 1、提取 （1）溶劑法：乙醚、石油醚 （2）SFE法：0.15KPa, 3045 2、分離 （1）分餾 （2）丙酮冷凍法 （3）脂肪酸鹽結(jié)晶法 （4）尿素結(jié)晶法,二、有機含硫化合物 （一）概述 硫是生物必需的元素氨基酸、維生素、多肽、蛋白質(zhì)等一級代謝產(chǎn)物。 在中藥中也有含硫化合物二級代謝產(chǎn)物。也有一定生物活性。,（二）重要代表物 1、芥子苷類 分布：十字花科植物。如黑芥子、

4、白芥子。 通式：,2、大蒜 大蒜新素（allitridi）：穩(wěn)定 酶 蒜氨酸 大蒜辣素（allicin） 不穩(wěn)定，易分解失活 3、焊菜 焊菜素：,三、氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶 （一）氨基酸 1、分類 根據(jù)氨基和羧基的相對位置分： -，-，-氨基酸 根據(jù)氨基和羧基的數(shù)目分： 中性，酸性，堿性氨基酸 根據(jù)來源分：必需氨基酸（20種） 天然游離氨基酸,2、理化性質(zhì) （1）性狀：無色結(jié)晶、熔點較高 （2）溶解性：易溶于水，難溶于有 機溶劑 （3）成鹽：與酸、堿成鹽，成內(nèi)鹽 （4）等電點：沉淀 （5）茚三酮反應：加熱后顯藍紫色 （6）亞硝酸反應：放出氮氣，脯氨酸、羥脯氨酸不反應。,3、檢識 （1）理化檢

5、識 Ninhydrin反應：0.2%茚三酮 Isatin反應：吲哚醌試液，不同顏色 Folin反應： 1，2-萘醌-4-磺酸試液 不同顏色 （2）色譜檢識 正丁醇-醋酸-水（4：1：5上層） 酚-水（3：1）,4、提取分離 （1）提取: 水、稀醇 （2）分離 陽離子交換樹脂： 吸附力：堿性氨基酸芳香族氨基酸 中性氨基酸酸性和羥基氨基酸 洗脫：檸檬酸鈉和醋酸鈉緩沖液 （PH3.28，4.30，6.71）,（二）環(huán)肽（cyclopeptides） 1、概述 定義：由酰胺鍵或肽鍵形成的一類 環(huán)狀肽類化合物。 活性： 酸棗仁zizyphine：安眠 茜草環(huán)肽抗腫瘤 人工蟲草環(huán)肽：抗癌、增強免疫,2、結(jié)

6、構(gòu)分類 13元環(huán)對-柄型 環(huán)肽生物堿 14元環(huán)對-柄型 雜環(huán)肽 15元環(huán)對-柄型 縮酚酸環(huán)肽 石竹科環(huán)肽 均環(huán)肽 茜草科環(huán)肽,3、理化性質(zhì) 易于結(jié)晶，一般熔點高于260 易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有機溶劑。 4、提取分離 （1）酸堿溶劑法：酸水提取 （2）溶劑法：甲醇、乙醇提取 硅膠柱、HPLC等分離。 5、檢識：0.2%茚三酮,（三）蛋白質(zhì)和酶 1、概述 天花粉蛋白引產(chǎn)，抗病毒 木瓜酶驅(qū)蟲 超氧化歧化酶延緩衰老 蚯蚓纖溶酶溶栓 苦杏仁酶止咳平喘,2、理化性質(zhì) （1）溶解性：多可溶于水，不溶于 有機溶劑。 （2）分子量：1萬,不能通過半透膜 （3）兩性、等電點 （4）鹽析：NaCl, (NH4)2SO4；可逆 （5）變性：熱、酸、堿；不可逆 （6）水解：酸、堿、酶,（7）沉淀反應： 與酸：鞣質(zhì)、三氯醋酸、苦味酸等 與金屬鹽：氯化高汞、硫酸銅等 （8）顏色反應： Biuret反應：在堿性溶液中與稀硫酸銅溶液反應，顯紅或紫紅色。 Dansyl反應：在碳酸氫鈉溶液中，與1-二甲氨基萘-5-磺酰氯反應，顯黃色熒光。,3、提取分離：低溫操作10以下 （1）提?。?8% NaCl水溶液或水 （2）分離： 1）沉淀法： 乙醇、丙酮沉淀 NaCl、(NH4)2SO4 、Na2SO4鹽析 等電點沉淀 2）透析、離心 3）色譜法（離子交換、凝膠）