固體廢物六價鉻的測定標(biāo)準(zhǔn)培訓(xùn)ppt課件

1、2016-02-16,固體廢物六價鉻檢測培訓(xùn),一.紫外-可見分光光度計相關(guān)知識 二.引用標(biāo)準(zhǔn) 三.主要內(nèi)容及適用范圍 四.干擾及其消除 五.浸出液的制備 六.測定步驟 七.結(jié)果表示與精密度準(zhǔn)確度 八.注意事項,一.紫外-可見分光光度計的相關(guān)知識,1、光的性質(zhì)： 光是一種電磁波，具有波粒二象性。光的波動性可用波長、頻率、光速c、波數(shù)（cm-1）等參數(shù)來描述： = c ； 波數(shù) = 1/ = /c 光的波長越短（頻率越高），其能量越大。 白光(太陽光)：由各種單色光組成的復(fù)合光。 單色光：單波長的光(由具有相同能量的光子組成) 可見光區(qū)：400-750 nm 紫外光區(qū)：近紫外區(qū)200 - 400

2、nm；遠(yuǎn)紫外區(qū)10 - 200 nm （真空紫外區(qū)）,一.紫外-可見分光光度計的相關(guān)知識,2、定義：基于物質(zhì)吸收紫外或可見光引起分子中價電子躍遷、產(chǎn)生分子吸收光譜與物質(zhì)組分之間的關(guān)系建立起來的分析方法，稱為紫外可見分光光度法。 3、主要特點 （1）靈敏度高，可測到10-7g/mL。 （2）準(zhǔn)確度好，相對誤差為1%-5%，滿足微量組分測定要求。 （3）選擇性好，多種組分共存，無需分離直接測定某物質(zhì)。 （4）操作簡便、快速、儀器設(shè)備簡單、便宜。 （5）價格低廉、應(yīng)用廣泛，無機、有機物均可測定。,一.紫外-可見分光光度計的相關(guān)知識,4、原理：朗伯-比爾定律 （A=kCL) 一束平行單色光通過一均勻、

3、非散射的吸光物質(zhì)溶液時，在入射光的波長、強度以及溶液溫度等保持不變時，該溶液的吸光度A與其濃度C及液層厚度L的乘積成正比。 注意適用范圍 入射光為單色光，適用于可見、紅外、紫外光。 均勻、無散射溶液、固體、氣體。 吸光度A具有加和性。Aa+b+c= Aa + Ab + Ac,一.紫外-可見分光光度計的相關(guān)知識,5、摩爾吸光系數(shù)或Em： 在一定下，c=1mol/L，L=1cm時的吸光度。單位：L/(mol.cm) （1）一定條件下是一個特征常數(shù)。 （2）在溫度和波長等條件一定時，僅與物質(zhì)本身的性質(zhì)有關(guān)，與待測物濃度c和液層厚度L無關(guān)； （3）定性和定量分析依據(jù)：同一物質(zhì)在不同波長時值不同。 不同

4、物質(zhì)在同一波長時值不同。 max表明了該物質(zhì)在最大吸收波長max處的最大吸光能力。,一.紫外-可見分光光度計的相關(guān)知識,6、主要部件： （1）光源：鎢燈或鹵鎢燈（可見光源 3501000nm） 氫燈或氘燈（紫外光源 200360nm） （2）單色器：包括狹縫、準(zhǔn)直鏡和色散元件。 色散元件包括棱鏡和光柵 （3）吸收池：比色皿、比色杯，裝樣品溶液。有玻璃、石英杯兩種 （4）檢測器：光電，光電池(硒,硅)，光電管(紅,紫)，光電倍增管。 （5）信號處理顯示器：放大較弱的電信號，并在檢流計上顯示出來。,一.紫外-可見分光光度計的相關(guān)知識,7、測量條件的選擇： （1）吸光度的范圍：T 10%65%，A0

5、.10.7之間）。 （2）測定波長的選擇：吸收最大的波長為入射光，干擾最小。 8、顯色反應(yīng)條件的選擇： 顯色反應(yīng)：將試樣組分轉(zhuǎn)變成有較強吸收的有色化合物的反應(yīng)。 顯色劑：與被測組分化合生成有色物質(zhì)的試劑。 M 十 R MR （被測物）（顯色劑）（有色配合物）,一.紫外-可見分光光度計的相關(guān)知識,8、顯色反應(yīng)條件的選擇： 原則：(1) 定量反應(yīng)、選擇性要好； 干擾少。 (2) 靈敏度要高，摩爾吸光系數(shù)大。 (3) 有色化合物的組成要恒定，化學(xué)性質(zhì)要穩(wěn)定。 (4) 有色化合物與顯色劑的最大吸收波長之差60nm。 (5) 顯色反應(yīng)的條件要易于控制。 顯色劑的用量、溶液的酸度、顯色溫度與時間（通過實驗

6、驗證）。,一.紫外-可見分光光度計的相關(guān)知識,9、參比溶液（空白溶液）的選擇：用于調(diào)節(jié)100%T，若選擇不適當(dāng)，對測量讀數(shù)的影響較大。主要是消除溶液中其他組分對光的吸收等帶來的影響。 a溶劑參比液 當(dāng)試液、試劑、顯色劑均無色時，用溶劑(蒸餾水)作參比液。 b試樣參比液 如果試樣中的其他組分也有吸收， 但不與顯色劑反應(yīng)，則當(dāng)顯色劑無吸收時，可用試樣溶液作參比溶液。 c試劑參比液 如果顯色劑或其他試劑略有吸收，可用不含待測組分的試劑溶液作參比溶液。 d平等操作參比液 用不含待測組分的溶液，在相同條件下與待測試樣同時進(jìn)行處理，此為平行操作參比溶液。,一.紫外-可見分光光度計的相關(guān)知識,10、選擇比色

7、皿應(yīng)考慮的因素 （1）測定波長，比色液吸收波長在370nm以上時可選用玻璃或石英比色皿，在370nm以下時必須使用石英比色皿。 （2）光程。比色皿有不同光程長度，通常多用10mm的比色皿，選擇比色皿的光程長度應(yīng)視所測溶液的吸光度而定，以使其吸光度在0.10.7之間為宜。 11、靈敏度的檢驗：靈敏度是反應(yīng)儀器測量性能的重要指標(biāo)，檢查方法為配置0.001%重鉻酸鉀溶液，用1cm比色皿裝入蒸餾水作參比，于440nm處測得的吸光度應(yīng)大于0.010。若示值0.010，可適當(dāng)增加靈敏度的擋數(shù)，若仍不能達(dá)到該值，應(yīng)檢查或更換光電管。,一.紫外-可見分光光度計的相關(guān)知識,12、使用注意事項 （1）開機后要預(yù)熱

8、30min1h，以保證燈能量穩(wěn)定。 （2）儀器開機自檢時要保證樣品室蓋關(guān)閉，確認(rèn)樣品室沒有放置任何物品。 （3）使用的吸收池必須潔凈，并注意配對使用。 （4）取比色皿時，手指應(yīng)拿毛玻璃面的兩側(cè)，裝盛樣品以池體的2/3為宜，使用揮發(fā)性溶液時應(yīng)加蓋，透光面要用擦鏡紙由上而下擦拭干凈，檢視應(yīng)無溶劑殘留。比色皿放入樣品室時應(yīng)注意方向相同。用后用溶劑或水沖洗干凈，晾干防塵保存。 （5）測量過程中不可打開測量室的窗門，否則會影響測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。 （6）比色皿在盛裝樣品前，應(yīng)用所盛裝的樣品沖洗兩次，測量結(jié)束后比色皿應(yīng)用蒸餾水洗干凈后倒置晾干。若比色皿內(nèi)有顏色掛壁，可用無水乙醇浸泡清洗。,一.紫外-可見分光

9、光度計的相關(guān)知識,12、使用注意事項 （7）凡含有腐蝕玻璃的物質(zhì)的溶液,不得長期盛放在比色皿中。 （8）不能將比色皿放在火焰或電爐上進(jìn)行加熱或干燥箱內(nèi)烘烤。 （9）比色皿中的液體，應(yīng)沿毛面傾斜，慢慢倒掉，不要將比色皿翻轉(zhuǎn)，直接口向下放在干凈的濾紙上吸干剩余液，然后用蒸餾水沖洗比色皿內(nèi)部倒掉（操作同上）避免液體外流，使第2次測量時不用擦拭比色皿，不致因擦拭帶來的誤差。 （10）光源燈氘燈/鹵鎢燈都有一定的壽命，大約為2000小時。可以在系統(tǒng)維護(hù)界面查看光源使用時間，定期更換光源。 （11）使用中如果用不到紫外波段，可在儀器自檢結(jié)束后關(guān)閉氘燈（在系統(tǒng)設(shè)置界面），以延長其壽命。,一.紫外-可見分光光

10、度計的相關(guān)知識,12、使用注意事項 （12） 在測定過程中如果大幅度改變測試波長，需稍等片刻，等燈熱平衡后，重新校零，然后再測量。 （13）禁止在儀器附近使用移動電話，否則可能會破壞數(shù)據(jù)。 （14）在測定前后確認(rèn)沒有樣品灑在樣品室中。如果不小心弄灑樣品，請立即擦干。弄灑的樣品如果不及時清理，會揮發(fā)并填充樣品室，從而腐蝕內(nèi)部組件并干擾正確測定。,二.引用標(biāo)準(zhǔn),1、固體廢物 六價鉻的測定 二苯碳酰二肼分光光度法 GB/T 15555.4-1995 2、固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸消解法 HJ/T 299-2007,三.主要內(nèi)容及適用范圍,1、本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物浸出液中的六價鉻的測定。 2、測

11、定范圍：試料為50mL，使用30mm光程比色皿，方法的檢出限為0.004mg/L，使用10mm光程比色皿，測定上限為1.0mg/L。 3、干擾：試液有顏色、渾濁、或者有氧化性、還原性物質(zhì)及有機物等均干擾測定。鐵含量大于1.0mg/L也干擾測定。鉬、汞與顯色劑生成絡(luò)合物有干擾，但是在方法的顯色酸度下，反應(yīng)不靈敏。釩濃度大于4.0mg/L干擾測定，但在顯色10min后，可自行褪色。,四.干擾及消除,1、色度的干擾及消除 另取一份試料，只取2.0mL丙酮代替顯色劑，以水作參比測定試料的吸光度?？鄢松?，校正吸光度值。 2、還原性物質(zhì)的干擾 取適量試樣于50mL比色管中作為試料，中和后用水稀釋至標(biāo)線

12、，加顯色劑4.0mL，搖勻，放置5min后，加1+1硫酸1.0mL，搖勻，放置10min后，按樣品操作步驟進(jìn)行，可消除二價鐵，亞硫酸根、硫代硫酸根等還原性物質(zhì)干擾。也可分離三價鉻后，用過硫酸銨將還原性物質(zhì)氧化后測定。,四.干擾及消除,3、有機物的干擾 先用氫氧化鋅分離沉淀三價鉻，再用酸性高錳酸鉀氧化分解有機物。取50mL試樣（六價鉻不超過10g）于150mL錐形瓶中，中和后，放幾粒玻璃珠，加入1+1硫酸0.5mL，1+1磷酸0.5mL，搖勻，加4%高錳酸鉀溶液2滴，如紫紅色退去，再加高錳酸鉀溶液保持紅色不退，加熱煮沸至溶液剩20mL左右，冷卻后用中速定量濾紙過濾，于50mL比色管中，用水洗數(shù)次

13、，洗液與濾液合并，向比色管中加20%脲素溶液1.0mL，搖勻，滴加2%亞硝酸鈉溶液一滴，搖勻，至溶液紅色剛退，稍停片刻，待溶液中氣泡全排后，移至50mL的比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加顯色劑，搖勻，放置10min后測定。,四.干擾及消除,4、次氯酸鹽氧化性物質(zhì)的消除 取適量試樣于50mL比色管中作為試料，中和后用水稀釋至標(biāo)線，加1+1硫酸0.5mL，1+1磷酸0.5mL， 20%脲素1.0mL搖勻，逐滴加入2%亞硝酸鈉溶液，邊加邊搖，使溶液中氣體完全排除后加顯色劑2.0mL，搖勻，放置10min后測定。,五.浸出液的制備,1、方法：硫酸硝酸法 2、相關(guān)術(shù)語和定義 （1）浸出：可溶性的組分溶解后，

14、從固相進(jìn)入液相的過程。 （2）浸出毒性：固體廢物遇水浸瀝，浸出的有害物質(zhì)遷移轉(zhuǎn)化，這種危害特性稱為浸出毒性。 （3）初始液相：明顯存在液固兩相的樣品，在浸出步驟之前進(jìn)行過濾所得到的液體。,五.浸出液的制備,3、原理：以硝酸/硫酸混合溶液為浸提劑，模擬廢物在不規(guī)范填埋處置、堆存、或經(jīng)無害化處理后廢物的土地利用時，其中的有害組分在酸性降水的影響下，從廢物中浸出而進(jìn)入環(huán)境的過程。 4、浸提劑 （1）浸提劑1#：將質(zhì)量比2:1的濃硫酸和濃硝酸混合液加入到試劑水（1L水約2滴混合液）中，使pH為3.20 0.05。該浸提劑用于測定樣品中重金屬和半揮發(fā)性有機物的浸出毒性。 （2）浸提劑2#：試劑水，用于測

15、定氰化物和揮發(fā)性有機物的浸出毒性。,五.浸出液的制備,5、浸提儀器設(shè)備 （1）振蕩設(shè)備：轉(zhuǎn)速30 2r/min的翻轉(zhuǎn)式振蕩裝置。 （2）提取瓶：2L具旋蓋和內(nèi)蓋的廣口瓶，用于浸出樣品中非揮發(fā)性和半揮發(fā)性物質(zhì)。提取瓶應(yīng)由不能浸出或吸收樣品所含成分的惰性材料制成。 （3）真空過濾器或正壓過濾器：容積1L。 （4）濾膜：玻璃濾膜或微孔濾膜，孔徑0.60.8m。 （5）pH計：在25 時，精度為0.05 pH 。 （6）實驗天平：精度為0.01g。 （7）篩：涂Teflon（聚四氟乙烯）的篩網(wǎng)，孔徑9.5mm。,五.浸出液的制備,6、浸出步驟： （1）含水率的測定 稱取50100g樣品于具蓋容器中，于

16、105 烘干，恒重至兩次稱量值的誤差小于1%，計算樣品含水率。 樣品中含有初始液相時，應(yīng)將樣品進(jìn)行壓力過濾，再測定濾渣的含水率，并根據(jù)總樣品量（初始液相與濾渣重量之和）計算樣品中的干固體百分率。 進(jìn)行含水率測定后的樣品，不得用于浸出毒性試驗。 （2）樣品破碎 樣品顆粒應(yīng)可以通過9.5mm孔隙的篩，對于粒徑大的顆粒可通過破碎、切割或碾磨降低粒徑。,五.浸出液的制備,（3）浸出 如果樣品含有初始液相，應(yīng)用壓力過濾器和濾膜對樣品過濾。干固體百分率9%的，所得到的初始液相即為浸出液，直接進(jìn)行分析；干物質(zhì)百分率95的，初始液相與浸出液混合后進(jìn)行分析。 稱取150200g樣品，置于2L提取瓶中，根據(jù)樣品的

17、含水率，按液固比10:1（L/kg）計算出所需浸提劑的體積，加入浸提劑1#，蓋緊瓶蓋后固定在翻轉(zhuǎn)式振蕩裝置上，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速30 2r/min，于23 2 下振蕩18 2h。在振蕩過程中有氣體產(chǎn)生時，應(yīng)定時在通風(fēng)櫥中打開提取瓶，釋放過度的壓力。 在壓力過濾器上裝好濾膜，用稀硝酸淋洗洗過濾器和濾膜，棄掉淋洗液，過濾并收集浸出液，于4 下保存。,五.浸出液的制備,7、質(zhì)量保證 （1）分析儀器經(jīng)過國家計量認(rèn)證，并在有效期內(nèi)使用。 （2）每做20個樣品或每批樣品（樣品量少于20個時）至少做一個浸出空白。將浸提劑按照上述步驟進(jìn)行浸提分析。 （3）每批樣品至少做一個加標(biāo)回收樣品。取過篩后的待測樣品，分成相同的兩

18、份。向其中一份加入已知量的待測物質(zhì)，按照上述步驟進(jìn)行浸提分析，計算待測物的百分回收。 （4）樣品浸出實驗在規(guī)定時間內(nèi)完成。,六.測定步驟,1、校準(zhǔn)曲線的繪制： 取9支50mL比色管，分別加入0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL的六價鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，加純水至標(biāo)線，混勻。向各比色管中加入硫酸溶液0.5mL、磷酸溶液0.5mL，搖勻，加顯色劑2.0mL，搖勻，放置10min。用10或30mm光程比色皿，于540nm波長處測定吸光度，減去空白試驗的吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。 2、空白試驗：以50mL純水代替試料，按照上述步驟做空白試驗。 3、樣品測定：吸取處理過后的樣品于50mL比色管中（六價鉻不超過10g），中和后用純水稀釋至標(biāo)線。按上述步驟以水為參比測定吸光度，減去空白試驗的吸光度，從校準(zhǔn)曲線上查的6價鉻的量。,七.結(jié)果表示與精密度準(zhǔn)確度,1、報告單位按mg/L報告；