無機(jī)化學(xué)課件——第7章 電離平衡.ppt

1第7章電離平衡7.4沉淀溶解平衡7.3水溶液中酸堿平衡的計算7.2溶液的酸堿性7.1電解質(zhì)溶液理論和酸堿理論簡介27.1電解質(zhì)溶液理論和酸堿理論簡介7.1.3酸堿理論簡介7.1.2強(qiáng)電解質(zhì)溶液7.1.1阿侖尼烏斯的電離理論37.1.1阿侖尼烏斯的電離理論酸堿的定義：電離時產(chǎn)生的正離子全部是H+離子的化合物是酸。電離時產(chǎn)生的陰離子全部是OH離子的化合物是堿。中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：H+離子與OH離子反應(yīng)生成水。強(qiáng)弱電解質(zhì)的概念。強(qiáng)電解質(zhì)在水中完全電離，弱電解質(zhì)存在著電離平衡,提出了電離度的概念。100%a已電離電解質(zhì)的濃度電解質(zhì)的原始濃度4HA=H3O+AC(1-)cca當(dāng)達(dá)到電離平衡時，生成H3O+和A為等物質(zhì)的量，設(shè)HAc的起始濃度為C，a為電離度，則HAc=C（1-)，所以231aHOAcaKHAca理論的缺點(diǎn)：強(qiáng)電解質(zhì)電離平衡的解釋，非水溶劑的酸堿反應(yīng)。5強(qiáng)電解質(zhì)的表觀電離度（298k,0.1mol/L)7.1.2強(qiáng)電解質(zhì)溶液但實(shí)際上強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中并非完全電離。見表1強(qiáng)電解質(zhì)：在水溶液中能完全電離的稱強(qiáng)電解質(zhì)即理論上電離。電解質(zhì)KClZnSO4HClHNO3H2SO4NaOHBa(OH)2表觀電離度/%864092926191811.離子氛與表觀電離度6離子氛1923年，Debye及Hckel提出離子氛（ionicatmosphere）概念。強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中是完全電離的，但是由于離子間的相互作用，每一個離子都受到相反電荷離子的束縛，這種離子間的相互作用使溶液中的離子并不完全自由，其表現(xiàn)是：溶液導(dǎo)電能力下降，電離度下降，依數(shù)性異常。強(qiáng)電解質(zhì)電離度的含義：離子的牽制作用大小。稱為表觀電離度。7活度：是指有效濃度，即單位體積電解質(zhì)溶液中表觀上所含的離子濃度稱為活度或有效濃度，即扣除了離子間相互作用的濃度。以a（activity）表示。a=c：活度系數(shù)，的大小反映了離子間的牽制作用。由于離子的表觀濃度小于理論濃度，一般1.所以一般ac結(jié)論:(1)越大，離子的牽制作用就越小，活度與濃度的偏差就越小,極稀溶液中，接近1,則ac；(2)越小，離子的牽制作用就越大,活度與濃度的偏差就越大.一般當(dāng)溶液的離子強(qiáng)度一定時,電荷越高,越??；當(dāng)電荷一定時,離子強(qiáng)度越大,越小；活度與濃度的偏差就越大.即濃度大,離子強(qiáng)度大的溶液活度與濃度的偏差就大.(3)一般的溶液濃度和離子強(qiáng)度較小,可近似的認(rèn)為=1.2.活度、活度系數(shù)與離子強(qiáng)度8I=1/2(b1z12+b2z22+b3z32+)即規(guī)律：離子強(qiáng)度越大，離子間相互作用越顯著，活度系數(shù)越??；離子強(qiáng)度越小，活度系數(shù)約為1。稀溶液接近理想溶液，活度近似等于濃度。離子電荷越大，相互作用越強(qiáng)，活度系數(shù)越小。bi：溶液中第i種離子的質(zhì)量摩爾濃度，Zi：第i種離子的電荷。iiiZbI221離子強(qiáng)度I：表示了離子在溶液中產(chǎn)生的電場強(qiáng)度的大小。9（1）定義：凡是能給出質(zhì)子的物質(zhì)（分子、離子）稱為酸；凡是能結(jié)合質(zhì)子的物質(zhì)（分子、離子）稱為堿。例：分子酸HClCl+H+H2CO3HCO3+H+H2OOH+H+酸堿+H+HAcAc+