《工業(yè)涂裝工序揮發(fā)性有機物排放標準》

工業(yè)涂裝工序揮發(fā)性有機物 排放標準 （ 征求意見 稿） 編制說明 標準編制組 二 O 一 四 年 十 月 I 目 錄 1 項目背景 . 2 1.1 任務(wù)來源 . 2 1.2 主要工作過程 . 3 2 標準編制的必要性、總體思路及基本原則 . 4 2.1 必要性 . 4 2.2 總體思路 . 6 2.3 基本原則 . 6 3 北京市工業(yè)涂裝企業(yè) VOCs 排放及控制現(xiàn)狀 . 6 3.1 涂裝企 業(yè)發(fā)展概況 . 6 3.2 涂裝工藝介紹 . 12 3.3 VOCs 排放環(huán)節(jié) . 13 3.4 污染治理技術(shù)現(xiàn)狀 . 14 4 國內(nèi)外相關(guān)標準研究 . 15 4.1 國外相關(guān)標準調(diào)研 . 15 4.2 國內(nèi)相關(guān)控制標準 . 20 5.標準主要技術(shù)內(nèi)容 . 25 5.1 標準適用范圍 . 25 5.2 術(shù)語和定義 . 26 5.3 時段劃分 . 26 5.4 控制指標的選擇 . 26 5.5 污染物排放限值的確定 . 29 5.6 工藝管制及管 理要求 . 31 5.7 監(jiān)測要求 . 32 5.8 實施與監(jiān)督 . 33 6.技術(shù)可達性分析 . 33 7.環(huán)境效益與經(jīng)濟效益分析 . 38 7.1 環(huán)境效益 . 38 7.2 經(jīng)濟效益 . 38 2 1 項目背景 1.1 任務(wù)來源 近年 來 ， 北京市復合型污染態(tài)勢日益嚴峻， 給北京市空氣質(zhì)量改善帶來了巨大壓力 。 國內(nèi)外的研究結(jié)果表明 VOCs 在 復合型污染 的形成過程中扮演著關(guān)鍵角色。如何有效控制 VOCs 污染 ，解決 由其引發(fā)的 臭氧超標 和其對二次 粒 子形成的貢獻 問題， 已成為各級環(huán)境管理部門面臨的重點任務(wù)之一。 北京市 VOCs 污染源 排放清單 表明，在北京市 溶劑使用類 VOCs 污染源中，存在涂裝工序的制造業(yè)企業(yè) (以下簡稱工業(yè)涂裝企業(yè) )所占排放量 分擔率最高 。 需要強調(diào)的是 ， “十二五 ”期間， 北京市 著力發(fā)展 的 高端現(xiàn)代制造業(yè)，改造提升 的傳統(tǒng)制造業(yè) 和 重點發(fā)展的裝備制造業(yè) 中的很多企業(yè) 都 存在涂裝工序 ，如不采取有效的措施加以控制， 這些 工業(yè)涂裝企業(yè)的涂裝過程 將會顯著增加北京市 VOCs的排放量，嚴重影響居民的身體健康，進一步增加大氣環(huán)境中臭氧和 PM2.5 的含量，從而使北京市的大氣環(huán)境質(zhì)量進一步惡化。因此，針對北京市 工業(yè)涂裝企業(yè)的 VOCs 污染問題， 北京市 2013-1017 年清潔空氣行動計劃中明確提出要“嚴格重點行業(yè)表面涂裝生產(chǎn)工藝的環(huán)境準入，提高低揮發(fā)性有機物含量涂料使用比例。 推廣使用先進涂裝工藝技術(shù)，優(yōu)化噴漆工藝與設(shè)備，深化涂裝有機廢氣治理 。 ” 由于目前我國對 工業(yè)涂裝企業(yè)的 VOCs 排放還未制定具有行業(yè)針對性的VOCs 排放標準，目前北京市 工業(yè)涂裝企業(yè) 執(zhí)行的是 大氣污染物綜合排放標準（ DB11/501-2007） ,該標準規(guī)定了有機溶劑使用工藝的通用控制要求以及家具和汽車制造業(yè)的 VOCs 排放限值 ， 但該標準 并未對 其它涉及 涂裝 工序的 VOCs 排放源提出有針對性的控制要求 。隨著 北京市 經(jīng)濟的發(fā)展，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)逐漸多元化，需要進行表面涂裝的材料種類以及形態(tài)各異，涂裝 過程中 所 使用 涂料的類型及 工藝也各異， 造成 VOCs 的排放 環(huán)節(jié)和排放特征也各有不同。 現(xiàn)有 排放標準已經(jīng)不能滿足管理部門對污染物排放的控制和管理 ，因此迫切需要制定更細化、更具體、更有針對性的排放標準。 北京市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局在關(guān)于印發(fā) 2013 年北京市地方標準制修訂項目計劃的通知中將本標準列入 2014 年北京市地方標準制修訂項目計劃，由北京市環(huán)境保護局組織制訂。北京市環(huán)境保護局于 2013 年 8 月下達了 工業(yè)涂裝工序揮發(fā)性有機物排放標準 （以下簡稱標準）的編制任務(wù)， 在 2013 年 12 月完成項目的競爭性談判， 北京市環(huán)境保護科學研究院 經(jīng)過 競爭性談判 獲得 承擔 該項標3 準編制的任務(wù)，并 邀請解放軍防化研究院合作承擔 標準的編制工作。 檔案歸口單位和管理人員 北京市環(huán) 境保護局 污染防治處 鄭再洪 、 張偉 ；科技標準處 李麗娜 。 本標準起草單位：北京市環(huán)境保護科學研究院 、 解放軍防化研究院 本標準主要起草人員： 潘 濤 聶 磊 欒志強 邵 霞 王海林 高喜超 王敏燕 高美平 李國昊 李 靖 何萬清 1.2 主要工作過程 接到市環(huán)保局下達的工作任務(wù) 后，北京市環(huán)科院成立了標準編制組，并邀請解放軍防化研究院 作為合作單位 ， 共同開展了標準的編制工作。標準編制組對國內(nèi)外發(fā)達國家和地區(qū)的 相關(guān) 大氣污染物排放標準、 VOCs 控制經(jīng)驗進行了深入調(diào)研； 對北京 市典型工業(yè)涂裝企業(yè)以及福州、深圳、廊坊等地的涂裝企業(yè)開展了排放及控制現(xiàn)狀調(diào)研。 調(diào)研內(nèi)容包括涂料種類與用 量 、 涂裝設(shè)備及工藝、 VOCs 產(chǎn)生環(huán)節(jié)及 排放 特點、 VOCs 污染控制技術(shù)及發(fā)展等情況，并篩選典型企業(yè)開展了VOCs 排放 有組織排放 情況 監(jiān)測；最后標準編制組結(jié)合北京市環(huán)境保護的具體要求進行了分析與預測，在借鑒國內(nèi)外 工業(yè)涂裝 過程 揮發(fā)性有機物排放控制經(jīng)驗的基礎(chǔ)上，結(jié)合有關(guān)調(diào)研成果，編制完成了 工業(yè)涂裝工序揮發(fā)性有機物 排放標準（征求意見稿）。 具體工作過程包括： （ 1）資料調(diào)研 包括對國內(nèi)外相關(guān)排放標準、污染物控制技術(shù)、 工業(yè)涂裝 企業(yè)發(fā)展情況 、環(huán)境管理部門控制要求 的調(diào)研； （ 2）現(xiàn)場調(diào)研 開展 富士康精密組件（北京）有限公司 、 南車二七車輛有限公司 等 不同類型涂裝 企業(yè)現(xiàn)場調(diào)研，了解 涂裝企業(yè) 基本情況、污染排放情況、控制技術(shù)水平、現(xiàn)有管理水平的信息； （ 3）開展典型企業(yè)排放監(jiān)測 為了解北京市 涂裝企業(yè) VOCs 排放 及控制現(xiàn)狀，選擇 不同類型涂裝 企業(yè)開展 了 現(xiàn)場監(jiān)測工作，監(jiān)測項目包括 涂裝工序（底漆、面漆、罩光、烘干） 排放濃度 ，廠界無組織監(jiān)控點 |環(huán)境濃度。 （ 4）形成標準（草案） 綜合分析上述資料，結(jié)合北京市實際情況，并 組織 標準編制單位 召開了研討會，對標準框架及標準內(nèi)容進行討論 ， 在此基礎(chǔ)上形成 了 標準草案（討論稿）及其 編制 說明 。 （ 5） 形成標準（ 征求意見稿 ） 編制組對標準草案征求了相關(guān)管理部4 門及部分企業(yè)的意見 ， 經(jīng)反復修改后 形成標準（ 征求意見 稿）及其標準說明。 2 標準編制的必要性、總體思路及基本原則 2.1 必要性 （ 1）是應(yīng)對大氣復合型污染 ，改善北京市空氣環(huán)境質(zhì)量的基本要求 近年來，隨著北京市城市化進程的逐步加快、產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的不斷調(diào)整和汽車保有量的迅速增加，北京市大氣污染源構(gòu)成不斷發(fā)生變化。由多種來源排放的多種污染物在一定的大氣條件下發(fā)生多種界面間的相互作用、彼此耦合構(gòu)成了復雜的大氣污染體系，其結(jié)果是大氣氧化性逐漸增強（意味著形成光化學煙霧危險性增強），二次污染物尤其是臭氧和細粒子 PM2.5 出現(xiàn)了逐年加重的趨勢，這一問題的凸現(xiàn)，導致國內(nèi)外一直密切關(guān)注和質(zhì)疑北京的大氣環(huán)境問題。以臭氧和細粒子PM2.5 污染為特征的復合型污染已成為目前解決北京市大氣 環(huán)境問題的瓶頸之一，給北京市空氣質(zhì)量改善帶來了巨大壓力。 研究結(jié)果表明， 2004 年北京市大氣環(huán)境中由氣態(tài)有機物通過光化學反應(yīng)形成的二次有機氣溶膠占 PM2.5 的 14.2%，此外 PM2.5 中的硫酸根（ 12%）、硝酸根（ 8%）和銨離子（ 6%）也是 SO2、 NOx、 NH3 等一次污染物在 VOCs 和 NOx發(fā)生光化學反應(yīng)后形成的氧化性環(huán)境中形成。因此，要想解決北京市臭氧和細粒子 PM2.5 污染，必須采取有效措施控制 VOCs 的排放。 北京市 VOCs 污染源普查結(jié)果表明，在北京市 工業(yè) VOCs 污染源中， 工業(yè)涂裝企業(yè) 造成 的 VOCs 排放 在 溶劑使用類污染源 所占 分擔率最高 。 需要強調(diào)的是北京市國民經(jīng)濟和社會發(fā)展第十二個五年規(guī)劃綱要和北京市 “十二五 ”時期工業(yè)布局規(guī)劃都明確表明： “十二五 ”期間，北京將著力發(fā)展高端現(xiàn)代制造業(yè)，改造提升傳統(tǒng)制造業(yè)， 其中 重點發(fā)展的裝備制造業(yè) 中的很多企業(yè) 都 會存在涂裝工序 ，如不采取有效的措施加以控制，將會顯著增加北京市 VOCs的排放量，嚴重影響居民的身體健康，進一步增加大氣環(huán)境中臭氧和 PM2.5 的含量，從而使北京市的大氣環(huán)境質(zhì)量進一步惡化。因此，針對北京市的 VOCs污染問題，北京市清潔空氣行動計劃明確提出要 針對 工業(yè)涂裝企 業(yè) 排放的VOCs 的 開展 專項治理工作。 由此可見，伴隨著 十二五裝備制造業(yè) 的迅猛發(fā)展， 工業(yè)涂裝 企業(yè) 造成的 VOCs5 排放 勢必成為 制約北京市 大氣環(huán)境質(zhì)量改善的 主要障礙之一，必須采取有效措施進行 控制。 （ 2）是完善標準體系，提升政府部門環(huán)境管理水平的迫切需要 北京市 VOCs 污染源普查結(jié)果表明，生產(chǎn)過程中存在 涂裝 工序的企業(yè)數(shù)量和類型眾多，既包括家具制造、鋼結(jié)構(gòu)生產(chǎn)、彩鋼板制造、通用設(shè)備制造、專用設(shè)備制造等傳統(tǒng)制造業(yè)、也包括汽車制造、通訊設(shè)備制造、 汽車 零部件生產(chǎn)等現(xiàn)代制造業(yè) 。 為了強化北京市工業(yè)污染源 VOCs 控制 水平，北京市 2007 年發(fā)布 實施了 大氣污染物綜合排放標準 （ DB11/501-2007） ,在其中規(guī)定了有機溶劑使用工藝的通用控制要求以及家具和汽車制造業(yè)的 VOCs 控制要求 ， 但該標準 并未對 其它涉及 涂裝 工序的 VOCs 排放源提出有針對性的控制要求 。隨著 北京市 經(jīng)濟的發(fā)展，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)逐漸多元化，需要進行表面涂裝的材料種類以及形態(tài)各異，涂裝 過程中所 使用 涂料的類型及工序也各異， 造成 VOCs 的排放 環(huán)節(jié)和排放特征也各有不同。 現(xiàn)有 排放標準已經(jīng)不能滿足管理部門對污染物排放的控制和管理，因此迫切需要制定更細化、更具體、更有針對性的行 業(yè)排放標準。 （ 3）是促進行業(yè)技術(shù)革新，引導行業(yè)可持續(xù)發(fā)展方向的推動力 目前，北京市 存在 涂裝 工序的企業(yè) 所采用的涂料主要是溶劑型涂料， 高固份涂料、 水性涂料、粉末涂料等 低 VOCs 含量涂料 在 不同行業(yè)中 所占的比例不等，但總體應(yīng)用水平較低；涂裝 工藝 以 涂料使用效率低的 空氣噴涂、手工刷涂為主，而 涂料使用效率 較高的浸 涂、淋涂、輥涂、 靜電 噴涂 技術(shù)所占的比例很小，因此在生產(chǎn)過程中不可避免 的產(chǎn)生 大量的有機溶劑揮發(fā)；加上 這些 大多數(shù)企業(yè)規(guī)模并不是很大， 缺乏有針對性 的技術(shù)指導以及 法規(guī)標準 要求， 涂裝過程中 揮發(fā)的有機溶劑并沒有收集、集中處 理，導致當前大多數(shù) 存在 涂裝 工序的企業(yè)排放 VOCs沒有得到有效控制 。制定 工業(yè)涂裝工序 的揮發(fā)性有機物排放標準， 不僅 可以有效引導 企業(yè)采用更環(huán)保的低 VOCs 原料、更先進的 涂裝 工藝、更高效的 末端 處理技術(shù)，為涂裝行業(yè)的發(fā)展、規(guī)范的發(fā)展明確方向， 也可以 為全國 開展 VOCs 控制 提供 借鑒 。 綜上所述，制定北京市 工業(yè)涂裝工序 揮發(fā)性有機物排放標準，加強 存在涂裝 工序的企業(yè) 揮發(fā)性有機物排放的控制和管理，促進 涂裝 工藝和污染治理技術(shù)的進步，對于緩解北京市目前的環(huán)境壓力，順利完成政府確定的環(huán)境目標要求，6 是非常必要的。 2.2 總體思路 （ 1） 加強對 工業(yè)涂裝企業(yè) VOCs排放的控制，最大限度地減少 工業(yè)涂裝工序VOCs排放量。 （ 2） 通過新標準的實施，引導 工業(yè)涂裝企業(yè) 推行清潔生產(chǎn)工藝 ，采用低 VOCs含量 原輔材料， 優(yōu)化 涂裝 工藝與設(shè)備 ，安裝高效穩(wěn)定末端處理設(shè)備 。 2.3 基本原則 （ 1） 科學性和可行性兼顧的原則 標準制定過程中，體現(xiàn)了科學性、可行性兼顧的原則：在充分調(diào)研和參考借鑒國外相關(guān)大氣污染物排放標準和先進的污染物控制技術(shù)的基礎(chǔ)上，結(jié)合北京市環(huán)境空氣質(zhì)量要求和總量控制的具體要求，提出大氣污染物排放限值；考慮到新舊污染源的實際情況，分別制定現(xiàn)有和 新建污染源排放限值，為現(xiàn)有污染源留有一定的改造時間，對新污染源則限值從嚴，體現(xiàn)了標準的可行性原則。 （ 2） 先進性和前瞻性兼顧的原則 考慮到北京作為首都的特定身份，應(yīng)在全國起到表率和示范的作用，在充分調(diào)研現(xiàn)有控制技術(shù)的基礎(chǔ)上大膽預測未來污染物控制技術(shù)發(fā)展水平，在標準制定過程中，參照了 發(fā)達國家 的排放限值標準，設(shè)置較為嚴格的排放限值，體現(xiàn)標準的先進性和前瞻性的原則。 （ 3） 以末端控制為主轉(zhuǎn)為全過程控制 根據(jù)揮發(fā)性有機物的排放特點，轉(zhuǎn)變管控方式，由原有的末端控制轉(zhuǎn)變?yōu)槿^程控制，不僅提出末端排放限值的要求，也相應(yīng)提 出工藝管制和管理要求， 不僅告訴企業(yè)要做什么，更要告訴企業(yè)怎么做到。從而使企業(yè)在執(zhí)行標準時有跡可循 。 3 北京市 工業(yè)涂裝企業(yè) VOCs 排放及控制 現(xiàn)狀 3.1 涂裝企業(yè) 發(fā)展概況 3.1.1 總體概況 涂料是國民經(jīng)濟各部門不可缺少的配套材料，廣泛應(yīng)用于建筑、家具、各種7 工業(yè)品（如汽車、船舶、機床、各種機械、家電、飛機、卷鋼等）的裝飾保護及各類鋼鐵設(shè)施（如石油化工設(shè)備、橋梁、輸送管道等）的防腐保護。涂裝就是將涂料以一定施工方式涂布到清潔的被涂物表面上，經(jīng)干燥成膜的工藝過程。涂料與涂裝是密不可分的整體，涂料只有采用適當?shù)耐?裝方式才能在制品上形成符合要求的涂層。從涂料的使用角度來說，涂裝是涂料工業(yè)的再延伸，涂料只有通過涂裝成膜后，形成涂層的最終質(zhì)量才能體現(xiàn)其使用價值，而涂裝技術(shù)又是決定涂層性能的重要因素；從被涂物角度來說，涂裝過程只是該制品加工過程中的一道工序，因此， 工業(yè) 涂裝 實質(zhì) 上并 不是一個具體的行業(yè) ,而 是一個 涉及眾多行業(yè)的工藝過程 ,他不僅涵蓋 傳統(tǒng)制造業(yè)企業(yè) ,也包括目前 快速 發(fā)展的 現(xiàn)代制造業(yè) 企業(yè) ,對于 產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整后的 北京市 來說， 工業(yè)涂裝企業(yè)主要涉及的是裝備制造業(yè)企業(yè)。 裝備產(chǎn)業(yè)作為工業(yè)經(jīng)濟的核心，是一個地區(qū)綜合實力、核心競爭力的 集中體現(xiàn)，具有產(chǎn)業(yè)關(guān)聯(lián)度大、技術(shù)含量高、產(chǎn)業(yè)升級帶動性強的特點?！笆晃濉睍r期，北京裝備產(chǎn)業(yè)通過培育和引進優(yōu)勢企業(yè)、實施重大項目建設(shè)，初步形成健康快速發(fā)展態(tài)勢。 2006 至 2010 年，北京裝備產(chǎn)業(yè)規(guī)模以上工業(yè)產(chǎn)值年均增速 18%左右。 2010 年，北京裝備產(chǎn)業(yè)實現(xiàn)產(chǎn)值 2087 億元，發(fā)展態(tài)勢良好，以北京為核心的京津冀地區(qū)裝備產(chǎn)業(yè)總產(chǎn)值達到為 0.7 萬億元，占到全國比重接近 7%，已經(jīng)成為國內(nèi)較為成熟的裝備制造中心。 十二五時期 ,北京市依據(jù) 北京市“十二五”時期裝備產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃， 通過轉(zhuǎn)變 產(chǎn)業(yè) 發(fā)展方式、提升總量規(guī)模和 提高 核心競爭力 ,使 北京市裝備制造業(yè)有 了 較大幅度的增長。 相關(guān) 調(diào)研 結(jié)果表明，除 機動車 制造業(yè)和家具制造業(yè)外，金屬制品業(yè)、通用設(shè)備制造業(yè)、專用設(shè)備制造業(yè)、電氣機械及器材制造業(yè)、通信設(shè)備、計算機及其電子設(shè)備制造業(yè) 等 工業(yè)涂裝 企業(yè)， 在生產(chǎn)過程中 也 存在表面涂裝工序，從而造成VOCs 的排放。 依據(jù)北京市 VOCs 污染源 排放清單 ，除機動車制造、家具制造外，北京市具有涂裝工序，從而造成 VOCs 排放的 工業(yè)涂裝 企業(yè)有 566 家 。 3.1.2 規(guī)模構(gòu)成 按照企業(yè)工業(yè)產(chǎn)值進行規(guī)模劃分， 1 億元的為大型， 5000 萬 -1 億元（含 5000萬）的為大中型 企業(yè)， 1000 萬 -5000 萬（含 1000 萬）的為中型企業(yè)， 100 萬 -1000萬（含 100 萬）的為中小型企業(yè)， 100 萬以下的為小型企業(yè)。 8 圖 1 涂裝企業(yè)產(chǎn)值規(guī)模構(gòu)成 從圖 1 中可看出工業(yè)涂裝企業(yè)工業(yè)總產(chǎn)值達到億元以上的有 59 家，屬于大型企業(yè)；其中 5 億以上的有 18 家， 10 億以上的有 8 家， 1 家企業(yè)達到 68 億以上，所有大型企業(yè)占企業(yè)總數(shù)的 10.4%。工業(yè)總產(chǎn)值在 5000 萬元 -1 億元之間（含 5000萬）的企業(yè)有 39 家屬于大中型企業(yè)，占企業(yè)總數(shù)的 6.9%。工業(yè)總產(chǎn)值在 1000萬 -5000 萬元之間（含 1000 萬）的企 業(yè)有 101 家，屬于中型企業(yè)，占企業(yè)總數(shù)的17.8%。工業(yè)總產(chǎn)值在 1000 萬元以下 -100 萬（含 100 萬）之間的企業(yè)有 210 家，屬于中小型企業(yè)，占企業(yè)總數(shù)的 37.1%。工業(yè)總產(chǎn)值在 100 萬元以下的企業(yè)有 157家，屬于小型企業(yè)，占企業(yè)總數(shù)的 27.7%。從上圖中可看出工業(yè)總產(chǎn)值在 1000萬元以下的企業(yè)占到企業(yè)總數(shù)的 64.8%，說明北京市還存在較多的中小型企業(yè)，需要重點關(guān)注產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)。 按照企業(yè) VOCS排放量進行規(guī)模劃分， 100 噸的為排污大型企業(yè)， 50 -100噸（含 50 噸）的為排污大中型企業(yè)， 10-50 噸（含 10 噸）的為排污中型企業(yè)，1-10 噸（含 1 噸）的為排污中小型企業(yè)， 0.5 2 卷鋼涂裝 25 3 其它涂裝包括金屬、塑料、紡織品、纖維織物、膠片和紙張 5 4 繞組線涂裝 5 5 木制表面涂裝 15 6 皮革涂裝 10 7 膠帶生產(chǎn) 5 注，除非另作說明，每一項活動包含設(shè)備清洗，但不包含產(chǎn)品清洗 表 5 各類 工業(yè)涂裝 活動 VOCs排放限值（即 2008年執(zhí)行標準） 序號 活動水平（溶劑消耗）（噸 /年） 閾值（溶劑消耗）（噸 /年） 廢氣排放限值 （ mg/Nm3） 無組 織排放限值 （溶劑用量百分比） 總排放限值 新源 現(xiàn)有源 新源 現(xiàn)有源 1 車輛涂裝（ 0.5 50 25 2 卷鋼涂裝（ 25） 50 5 10 3 其它涂裝包括金屬、塑料、紡織品、纖維織物、膠片和紙張（ 5） 5-15 15 100 50/75 20 20 4 繞組線涂裝（ 5） 10g/kg 5g/kg 5 木制表面涂裝 （ 15） 15-25 25 100 50/ 5 25 20 6 皮革涂裝（ 1） 10-25 25 85g/m2 75g/m2 17 序號 活動水平（溶劑消耗）（噸 /年） 閾值（溶劑消耗）（噸 /年） 廢氣排放限值 （ mg/Nm3） 無組 織排放限值 （溶劑用量百分比） 總排放限值 新源 現(xiàn)有源 新源 現(xiàn)有源 1 150g/m2 表 6 車輛涂裝 VOCs總量 排放限值（即 2008年執(zhí)行標準） 活 動 （溶劑消耗，噸 /年） 生產(chǎn)量 （件 /年） 總 量 排放限值 新源 現(xiàn)有源 新小汽車涂裝（ 15） 5000 45g/m2 或者 1.3kg/車身 +33 g/m2 60g/m2 或者 1.9 kg/車身 +41g/ m2 5000 車身 3500 底盤 90g/m2 或者 1.5kg/車身 +70 g/m2 90g/m2 或者 1.5kg/車身 +70 g/m2 新卡車駕駛室 涂裝（ 15） 5000 65g/m2 85g/m2 5000 55g/m2 75g/m2 新面包車和 卡車涂裝（ 15） 2500 90 g/m2 120 g/m2 2500 70 g/m2 90 g/m2 新客車涂裝（ 15） 2000 210g/m2 290 g/m2 2000 150g/m2 225 g/m2 該指令的 執(zhí)行時限如下 ： 新建裝置 自 2001 年 4 月 1 日起開始執(zhí)行指令限值，原有裝置 2007 年 11 月 1 日開始執(zhí)行指令限值。如受限對象能夠提供證明在使用了最佳可利用技術(shù)的前提下， 達到上述限值無論從經(jīng)濟或是技術(shù)上都不可行?？刹粓?zhí)行上述限值，但要按照指令規(guī)定的排放削減計劃進行 VOCs 排放量的控制。 2004 年頒布實施了指令 2004/42/CE，對 涂料、清漆和車輛表面整修產(chǎn)品 提出了 VOCs 含量限值要求 ， 他 是對指令 1993/13/EC 的修訂，適用對象包括涂料、清漆和車輛表面整修產(chǎn)品三類 。 具體限制范圍見表 7。 表 7 涂料、清漆和車輛表面整修產(chǎn)品限制范圍 序號 種類 說明 涂料和清漆 1 內(nèi)墻和天花板用啞光涂料 光澤度 2560的內(nèi)墻和天花板涂料 3 礦物外墻用涂料 石頭、磚或灰泥為底層的室外墻壁涂料 4 木頭、金屬、塑料用內(nèi)部 /外部裝飾涂層油漆 可以生成不透明薄膜的裝飾涂層涂料 5 內(nèi)部 /外部裝飾清漆和木材染 色劑 可以生成透明或半透明薄膜的裝飾涂料 6 薄膜型木材染色劑 成膜平均厚度低于 5m的木材染色劑 7 底漆 用于木頭、墻壁和天花板 ,有密封和 /或堵塞18 功能的涂料 8 粘合底漆 用于固定基材 ,提高材料疏水性 ,防霉性能的涂料 9 單組份功能涂料 指以成膜材料為基礎(chǔ)的功能涂料 10 雙組份功能涂料 指以成膜材料為基礎(chǔ)，使用前加入第二種 組分（如叔胺）的涂料 . 11 多色涂料 能夠產(chǎn)生兩種或多種顏色效果的涂料 12 裝飾效果涂料 具有特殊美學效果的涂料 車輛表面整修產(chǎn)品 13 預備和清洗產(chǎn)品 用來去除舊涂料和鐵銹或為新涂料提供基 底的產(chǎn)品 . 14 汽車底膠 /阻塞物 在涂膩子 /填料前填充表面深度劃痕的高 粘度混合物 15 底漆 在使用頭二道混合底漆前在裸露金屬表面 或拋光劑上使用的起防腐作用的涂料 16 面漆 包括提供顏色的基礎(chǔ)面漆和提供耐久性和 光澤度的清漆 17 特殊的罩面漆 提供特殊性能的面 漆涂料 對涂料、清漆和車輛修理產(chǎn)品 分別 給出最大 VOCs 含量限值 。具體見表 8 和表 9。 執(zhí)行時限分為三個階段： 2007.1.1 至 2009.12.31 為第一階段， 2010.1.1 開始為第二階段。從指令頒布到 2007.1.1 為過渡階段。 指令要求各成員國在 2005 年 10 月 30 日之前將指令轉(zhuǎn)為強制法律、法規(guī)或管理規(guī)定。會員國應(yīng)確保該其上市的本指令限定范圍內(nèi)產(chǎn)品揮發(fā)性有機化合物含量不超過指令規(guī)定的含量限值。 2007年 1月 1日前生產(chǎn)的指令限定范圍內(nèi)產(chǎn)品，如不滿足第一階段（ 2007年 1月 1日起）的揮發(fā)性有機化合物含量 限值，應(yīng)在第一階段開始后的 12個月內(nèi)被替代。 表 8 涂料和清漆最大 VOCs含量限值 序號 產(chǎn)品目錄 類型 第一階段（ g/L*）（從2007.1.1 開始） （即 2008 年執(zhí)行限值） 第二階段（ g/L*） （從 2010.1.1開始） 1 內(nèi)墻和天花板用啞光涂 料 水性 溶劑型 75 400 30 30 2 內(nèi)墻和天花板用亮光涂 水性 150 100 19 料 溶劑型 400 100 3 礦物外墻用涂料 水性 溶劑型 75 450 40 430 4 木頭、金屬、塑料用內(nèi)部 /外部裝飾涂層油漆 水性 溶劑型 150 400 130 300 5 內(nèi)部 /外部裝飾清漆和木 材染色劑 水性 溶劑型 150 500 130 400 6 薄膜型木材染色劑 水性 溶劑型 150 700 130 700 7 底漆 水性 溶劑型 50 450 30 350 8 粘合底漆 水性 溶劑型 50 750 30 750 9 單組份功能涂料 水性 溶劑型 140 600 140 500 10 雙組份功能涂料 水性 溶劑型 140 550 140 500 11 多色涂料 水性 溶劑型 150 400 100 100 12 裝飾效果涂 料 水性 溶劑型 300 500 200 200 （ *） g/L 準備開始使用 表 9 車輛修理產(chǎn)品最大 VOCs含量限值 序號 產(chǎn)品目錄 涂料 VOCs（ g/L*）（ 2007.1.1） （即 2008 年執(zhí)行限值） 1 預備和清洗產(chǎn)品 預備產(chǎn)品 預清洗產(chǎn)品 850 200 2 汽車底膠 /阻塞物 所有類型 250 3 底漆 膩子 /填料和普通的金屬底漆 清洗底漆 540 780 4 面漆 所有類型 420 20 5 特殊的罩面漆 所有類型 840 （ *） g/L 準備在產(chǎn)品上使用，除了 a 類產(chǎn)品，其他產(chǎn)品的水 分含量應(yīng)當扣除。 （ 3）日本 日本對涂裝 過程排放 VOCs的控制 起步 較晚 ， 2004年 5月 26日，日本公布了修訂版大氣污染防止法 ， 通過此次修訂，將揮發(fā)性有機物也列為規(guī)制對象。這是時隔 8年首次追加規(guī)制對象物質(zhì)。 日本 基本上采 取的是 歐盟 的 控制體系 ， 根據(jù)噴涂室及烘干室送、抽風量的不同，分年限制定了汽車涂裝及其它制品涂裝的VOCs排放量 限制要求 。對噴漆室，送排風量超過 100000m3/h時，汽車制造業(yè)已有設(shè)施排放小于 700ppmC，新建設(shè)施小于 400ppmC，其它 制品 涂裝小于 700ppmC。對烘干室，送排風量超過 10000m3/h時，木材、木制品（含家具等）的排放小于1000ppmC，其它行業(yè)小于 600ppmC。 4.2 國內(nèi)相關(guān)控制標準 4.2.1 國家層面標準 目前國家層面尚未出臺工業(yè)涂裝企業(yè) VOCs 排放標準，不過 為了引導汽車制造企業(yè)采取有效措施減少涂裝過程的 VOCs 排放，先后出臺了 汽車制造業(yè)（涂裝）的 清潔生產(chǎn)標準 （ HJ/T293-2006） 、 汽車涂料中有害物質(zhì)限量（ GB24409-2009） ，并在出臺的 環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求 水性涂料 （ HJ2537-2014） 中規(guī)定了水性汽車涂料的 VOCs 含量限值。 汽車制造業(yè) （涂裝）的 清潔生產(chǎn)標準 （ HJ/T293-2006） ， 規(guī)定了 生產(chǎn)工藝與裝備要求、原材料指標、資源能源利用指標、污染物產(chǎn)生指標（末端處理前）和環(huán)境管理 共 五類指標 。指標 分 為 三級 ： 一級代表國際清潔生產(chǎn)先進水平，二級代表國內(nèi)清潔生產(chǎn)先進水平，三級代表國內(nèi)清潔生產(chǎn)基本水平 ，具體見表 10。 表 10 HJ/T293-2006對汽車涂料和 VOC產(chǎn)生量要求 指標 一級 二級 三級 原材料 底漆 （ 1）水性漆（或水性涂料）； （ 2）無鉛、無錫、節(jié)能型陰極電泳漆； （ 3）節(jié)能型粉末涂料 （ 1）水性漆（或水性涂料）； （ 2）陰 極電泳漆； （ 3）粉末涂料 中涂 （ 1）涂料固體份 75%； （ 2）水性涂料； （ 3）節(jié)能型粉末涂料 （ 1）涂料固體份 70%； （ 2）水性涂料； （ 3）節(jié)能型粉末涂料 （ 1）涂料固體份 60%； （ 2）水性涂料； （ 3）粉末涂料 21 面漆 （ 1）涂料固體份 75%； （ 2）水性涂料； （ 3）節(jié)能型粉末涂料； （ 4）紫外線固化涂料 （ 1）涂料固體份 70%； （ 2）水性涂料； （ 3）節(jié)能型粉末涂料； （ 4）紫外線固化涂料 （ 1）涂料固體份 60%； （ 2）水性涂料； （ 3）粉末涂料； （ 4）紫外線固化涂料 有機廢氣（ VOC）產(chǎn)生量，（ g m2） 2C2B涂層 30 50 70 3C3B涂層 40 60 80 4C4B涂層 50 70 90 5C5B涂層 60 80 100 （ 2）汽車涂料中有害物質(zhì)限量（產(chǎn)品標準） 2009年 9月 30日國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局對汽車涂料中的 VOCs含量限制制定了 GB24409-2009汽車涂料中有害物質(zhì)限量，于 2010年 6月 1日實施。該標準對汽車使用的涂料進行了細分。該標準中汽車涂料分為兩類： A類為溶劑型涂料，分為熱塑型、單組分交聯(lián)型和雙 組分交聯(lián)型； B類為水性 (含電泳涂料 )。汽車表面涂裝過程使用原料中 VOCs限量應(yīng)符合 表 11和表 12的要求。 表 11 A類 涂料中 VOCs限量 涂料品種 揮發(fā)性有機化合物（ VOC）含量（ g/L） 限用溶劑含量（ %） 熱塑型 底漆、中涂、底色漆（效應(yīng)顏料漆、實色漆）、罩光清漆、本色面漆 770 苯 0.3 甲苯、乙苯和二甲苯總量 40 乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯總量 0.03 單組分交聯(lián)型 底漆 750 中涂 550 底色漆（效應(yīng)顏料漆、實色 漆） 750 罩光清漆、本色面漆 580 雙組分交聯(lián)型 底漆、中涂 670 底色漆（效應(yīng)顏料漆、實色漆） 750 罩光清漆 560 本色面漆 630 注： 1.涂料供應(yīng)商應(yīng)提供組分配比和能保證施涂的稀釋比例范圍，測試揮發(fā)性有機化合物和限用溶劑含量項目時按組分配比和最大稀釋比例配制后進行測試。 2汽車發(fā)動機、排氣管等部位使用的耐高溫涂料歸入底漆類別；單組分交聯(lián)型中用于 3C1B(三涂 -烘干 )涂裝工藝噴涂的第 1、 2 道涂料歸入底色漆類別。 3某個產(chǎn)品作為不同涂料品種使用 ，應(yīng)執(zhí)行最嚴要求，如雙組分交聯(lián)型涂料中既能作為實色漆也能作為本色面漆使用的產(chǎn)品，應(yīng)執(zhí)行本色面漆的指標。 表 12 B類涂料中 VOCs限量 涂料品種 限用溶劑含量 % 水性涂料（含電泳涂料） 乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二22 醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯總量 0.03 粉末、光固化涂料 注：對于水性涂料（含電泳涂料），涂料供應(yīng)商應(yīng)提供施工配比。進行限用溶劑含量測試時：不加水，將各組分和溶劑（如產(chǎn)品規(guī)定施涂時需加溶劑，試驗時需要加入）混勻后進行測試。 （ 3） 環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求 水 性涂料 環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求 水性涂料 （ HJ2537-2014） 規(guī)定了工業(yè)涂料中的VOCs 含量限值 。工業(yè)涂料 中規(guī)定了集裝箱涂料、道路標線涂料、防腐涂料、 汽車涂料 和木器涂料五個品種， 5 種涂料 有害物質(zhì)限量如下 表 13。 表 13 環(huán)境標志產(chǎn)品技術(shù)要求 -水性涂料對 VOCs類物質(zhì)的限量要求 項目 集裝箱涂料 道路標線涂料 防腐涂料 汽車涂料 木器涂料 底漆 中涂 /面漆 底漆 中涂 面漆 清漆 色漆 膩子 VOC（ g/L） 200 150 150 80 150 100 150 80 70 10 乙二醇醚 及其酯類的總量 （乙二醇甲醚、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯） ,mg/kg 100 苯、甲苯、二甲苯、乙苯的總量， mg/kg 100 鹵代烴（以二氯甲烷計）， mg/kg 500 4.2.2 地方或地區(qū)性標準 鑒于國家未出臺針對工業(yè)涂裝企業(yè)的 VOCs 排放標準，部分國家和地區(qū)根據(jù)當?shù)丨h(huán)境管理的需要， 陸續(xù) 出臺 的 相關(guān) 排放標準 如下。 （ 1） 香港 2009 年 10 月香港特區(qū)政府修訂了空氣污染管 制 （揮發(fā)性有機化合物） 規(guī)例。 自 2010 年 1 月 1 日起， 對 十四 類 車輛修補涂料、三十六 類船只 和 游樂船 涂料以及四十七種粘合劑和密封劑 的 VOCs 含量進行了限定 。 其中 車輛修補 涂料 揮發(fā)性有機物含量 限制要求 與生效日期， 見 表 14 所示。 23 表 14 汽車修補漆揮發(fā)性有機物含量限制與生效日期 （ 2）臺灣 臺灣省根據(jù)被涂物不同 將涂裝企業(yè)分為 汽車制造業(yè)涂裝和一般工業(yè)涂裝， 要求涂裝工序 使用的揮發(fā)性有機物質(zhì)應(yīng)記錄其購置、貯存、使用及處理等資料 ， 每月做成報告書，向主管機關(guān)申報揮發(fā)性有機物的排放量。 對于汽車制造業(yè)涂裝， 汽車制造業(yè)表面涂裝作業(yè)空氣污染物排放標準 規(guī)定：（ 1） 干燥室廢氣的 VOCs 應(yīng)符合破壞去除效率 90%及 排放管道排放標準60mg/m3(未經(jīng)含氧量校正 )；（ 2）表面涂裝相關(guān)作業(yè)的 VOCs 排放標準應(yīng)符合90g/m2。 對于一般 工業(yè)涂裝 ， 排放濃度限值 100ppm或 排放削減率 90%。 （ 3）廣州 廣東省于 2010 年頒布了表面涂裝（汽車制造業(yè)）揮發(fā)性有機化合物排放標準 和 家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準 ， 對 汽車制造業(yè) 和家具制造業(yè)涂裝工序造成的 VOCs 排放提出了管控要求， 管控指標包括 排氣筒 VOCs 排放濃度限值及排放速率、無組織排放監(jiān)控點濃度限值 ，其中 表面涂裝（汽車制造業(yè)）揮發(fā)性有機化合物排放標準 還對 汽車制造業(yè)單位涂裝面積 VOCs 排放總量限值 。 上述標準 相關(guān)排放限值如 表 15-表 19 受 規(guī) 管汽車修補漆料 揮發(fā)性有機化合物含量的最高限值（克 /公升涂料） 2011 年 10 月 1 日生效 1 粘合促進劑 840 2 透明涂料（非啞光裝飾） 420 3 透明涂料（啞光裝飾） 840 4 彩色涂料 420 5 多彩涂料 680 6 預處理涂料 780 7 底漆 540 8 單級涂料 420 9 臨時保護涂料 60 10 紋理及柔軟效果涂料 840 11 卡車貨斗襯墊涂料 310 12 車身底部涂料 430 13 均勻裝飾涂料 840 14 其他汽車修補涂料 * 250 24 表 15 廣東省 汽車制造企業(yè)涂裝生產(chǎn)線 單位涂裝面積 VOCs排放量限值 車型 總量排放限值（ g/m2） 說明 時段 時段 小汽車 40 20 指 GB/T 15089 規(guī)定的 M1 類汽車 貨車駕駛倉 75 55 指 GB/T 15089 規(guī)定的 N2、 N3 類車的駕駛倉 貨車、箱式貨車 90 70 指 GB/T 15089 規(guī)定的 N1、 N2、 N3類車，但不包括駕駛倉 客車 225 150 指 GB/T15089 規(guī)定的 M2 類、 M3 類車 注：根據(jù) GB/T 15089 的規(guī)定， M1、 M2、 M3、 N1、 N2、 N3 類車定義如下： M1類車指包括駕駛員座位在內(nèi)，座位數(shù)不超過 9 座的載客汽車； M2 類車指包括駕駛員座位在內(nèi)座位數(shù)超過 9 座，且最大設(shè)計總質(zhì)量不超過 5,000kg 的載客汽車； M3 類車指包括駕駛員座位在內(nèi)座位數(shù)超過 9 座，且最大設(shè)計總質(zhì)量超過 5,000kg的載客汽車； N1 類車指最大設(shè)計總質(zhì)量不超過 3,500kg 的載貨汽車； N2 類車指最大設(shè)計總質(zhì)量超過 3,500kg，但不超過 12,000kg 的載貨汽車； N3 類車指最大設(shè)計總質(zhì)量超過 12,000kg 的載貨汽車。 烘干室排氣應(yīng)安裝廢氣凈化裝置進行處理，其 VOCs 的總?cè)コ蕬?yīng)達到 90%，排氣筒排放的總 VOCs 濃度限值為 50mg/m3。其他排氣筒排放限值見表表 16。 表 16 廣東省汽車 制造企業(yè)排氣筒 VOCs排放限值 項目 排氣筒排放濃度 限值（ mg/m3） 與排氣筒高度對應(yīng)的 VOCs 最高允許排放速率（ kg/h） 15m 30m 60m 時段 時 段 時段 時 段 時 段 時 段 時 段 時段 苯 1 1 0.3 0.2 1.6 1 3.2 1.9 甲苯與二甲苯合計 a 30 18 2.4 1.4 12.8 7.7 25.6 15.4 苯系物 a 100 60 3 2.4 16 9.6 32 19.2 總 VOCs 150 90 4.6 2.8 25 15 50 30 a 苯系物指單環(huán)芳烴中的甲苯、二甲苯、三甲苯合計。甲苯與二甲苯合計、苯系物中二甲苯的排放速率不得超過 GB16297 規(guī)定的二甲苯的最高允許排放速率限值： 15m， 30m， 60m 高排氣筒，分別不得超過 1.0kg/h， 6.9kg/h， 27kg/h，其余高度排氣筒的二 甲苯排放速率限值，以內(nèi)插法計算。 25 表 17 廣東 省汽車制造企業(yè) 無組織排放監(jiān)控點 VOCs 濃度限值 污染物項目 排放濃度限值（ mg/m3） 苯 0.1 甲苯 0.6 二甲苯 0.2 三甲苯 0.2 總 VOCs 2.0 表 18 廣東省家具制造企業(yè)排氣筒 VOCs 排放限值 污染物 最高允許排放濃度 （ mg/m3） 最高允許排放速率 （ kg/h） 時段 時段 時段 時段 苯 1 1 0.4 0.4 甲苯與二甲苯合計 a 40 20 1.2a 1.0 總 VOCs 60 30 3.6 2.9 a 二甲苯排放速率不得超過 1.0kg/h 表 19 廣東省 家具 制造企業(yè)無組織排放監(jiān)控點 VOCs 濃度限值 污染物項目 排放濃度限值（ mg/m3） 苯 0.1 甲苯 0.6 二甲苯 0.2 總 VOCs 2.0 5.標準主要技術(shù)內(nèi)容 5.1 標準適用范圍 本標準規(guī)定了北京市涂裝企業(yè)（不含汽車制造、木質(zhì)家具制造和汽車維修企業(yè)，以下同本款規(guī)定）生產(chǎn)過程中，涂裝工序揮發(fā)性有機物（以下簡稱 VOCs）排放的控制要求，以及標準的實施與監(jiān)督等相關(guān)規(guī)定。 本標準適用于現(xiàn)有涂裝企業(yè)的 VOCs排 放管理，以及新建、改建、擴建涂裝企業(yè)的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護工程設(shè)計、環(huán)境保護竣工驗收及其投產(chǎn)后的 VOCs排放控制管理。 26 5.2 術(shù)語和定義 定義了 涂料 、 涂裝工序 、 涂裝企業(yè)、 烘干、揮發(fā)性有機物、苯系物、 非甲烷總烴、 標準狀態(tài)、最高允許排放濃度、無組織排放、無組織排放監(jiān)控點濃度限值、等術(shù)語。 5.3 時段劃分 將 工業(yè)涂裝 企業(yè)分為現(xiàn)有源和新源?，F(xiàn)有源是指本標準實施之日前已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評價文件已獲批準的污染源；新源是指自本標準實施之日起環(huán)境影響評價文件通過審批的新、改、擴建污染源。按照新源和現(xiàn)有源的劃分，分兩 個時段執(zhí)行不同的排放標準。 現(xiàn)有污染源分兩個時段，分別執(zhí)行相應(yīng)的標準限值。 第 時段為自本標準實施之日起至 2016 年 6月 30日； 第 時段為自 2016年 7月 1日起。 自本標準實施之日起，新建、改建、擴建項目按現(xiàn)有污染源第 時段的標準執(zhí)行。本標準實施之日前己經(jīng)辦理環(huán)境保護行政審批在建尚未投產(chǎn)驗收的項目，按現(xiàn)有污染源管理。 5.4 控制指標 的選擇 根據(jù) 典型 工業(yè)涂裝 企業(yè) 現(xiàn)場 調(diào)研和 采樣 監(jiān)測 結(jié)果 ， 結(jié)合 國家和北京市 現(xiàn)行的大氣污染物排放標準 ， 從 北京市環(huán)境管理的需求 及環(huán)境監(jiān)管能力 現(xiàn)狀 出發(fā)確定VOCs排放 的控制指標 。 5.4.1綜合性指標 工業(yè)涂裝 企業(yè)使用的涂料和有機溶劑種類繁多，排放的 VOCs 成分復雜 。采用各類 VOCs 組分定量檢測加和 得到 的總 VOCs 作為綜合性指標雖然準確性高，但監(jiān)測成本太高，而且目前多數(shù)區(qū)縣環(huán)境監(jiān)測部門和第三方監(jiān)測機構(gòu)不具備監(jiān)測條件，因此本標準繼續(xù)沿用 大氣污染物綜合排放標準 DB11501-2007 的做法， 采用 非甲烷總烴（ NMHC） 作為控制工業(yè)涂裝企業(yè) VOCs 排放的綜合性指標。 5.4.2 單項污染物控制指標 考慮 VOCs 的毒性和光化學活性，將部分單項污染物設(shè)定為控制指標。 單項特征污染物的設(shè)定依據(jù)如 下： （ 1） 檢出頻次多且排放濃度高 27 工業(yè)涂裝企業(yè) VOCs 的主要來源是涂料、稀釋劑、 固化劑 和清洗溶劑 等含VOCs 原輔材料使用 。 通過文獻 和現(xiàn)場調(diào)研 總結(jié)如下表， 工業(yè)涂裝企業(yè) 排放的主要 VOCs 種類見表 20。 表 20 工業(yè)涂裝企業(yè)排放的主要 VOCs 種類 VOCs類型 涂料中 VOCs 主要組分 烴類 苯、甲苯、間，對 -二甲苯、鄰 -二甲苯、 1， 2， 4-三甲苯、 1， 3，5-三甲苯、乙苯、苯乙烯 、正己烷 醇類 異丙醇、正丁醇 酯 類 乙酸乙酯、 乙酸乙烯酯和乙酸丁酯 酮類 丙酮、 甲乙酮、 4-甲基 -2-戊酮 鹵代烴 氯甲烷 、二氯甲烷 （ 2）毒性與健康危害大 VOCs 組分對人體健康影響分為三種：一是氣味和感官，包括感官刺激，感覺干燥；二是粘膜刺激和其它系統(tǒng)毒性導致的病態(tài)，刺激眼粘膜、鼻粘膜、呼吸道和皮膚等， VOCs 組分很容易通過血液 -大腦的障礙，從而導致中樞神經(jīng)系統(tǒng)受到抑制，使人產(chǎn)生頭痛、乏力、昏昏欲睡和不舒服的感覺；三是基因毒性和致癌性。因此 VOCs 組分的毒性與健康危害也是單 項控制因子選取的重要依據(jù)， 通過控制毒性較強，對人體健康影響較大的 VOCs 組分，可以最大限度地體現(xiàn)標準的實用性。因此 對 工業(yè)涂裝企業(yè) 排放的主要 VOCs 種類 的 毒性與健康危害 進行分析，結(jié)果 見 表 21。 表 21 汽車制造表面涂裝排放 VOCs 特征污染因子的毒性 VOCs 組分 毒性及危害 苯 中等毒性。 LD50: 3306mg/kg（大鼠經(jīng)口）； 48mg/kg（小鼠經(jīng)皮）。高濃度苯對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，引起急性中毒；長期接觸苯對造血系統(tǒng)有損害，引起慢性中毒。 甲苯 中等毒性。 LD50： 1000mg/kg （大鼠經(jīng)口） 12124 mg/kg（兔經(jīng)皮）， LC50： 5320ppm 8 小時（小鼠吸入） ；對皮膚、粘膜有刺激作用，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。 間 -對二甲苯 中等毒性。 LD50 （大鼠經(jīng)口） 5000mg/kg， LC50（大鼠吸入） 19747mg/m3,4小時， 大鼠經(jīng)口最低中毒劑量（ TDL0） 19 mg/m3,二甲苯對眼睛及呼吸道有刺激作用，高濃度對中樞神經(jīng)有麻醉作用，短時吸入較高濃度本品可出現(xiàn)眼及上呼吸道刺激等癥狀。 鄰二甲苯 乙苯 中等毒性。本品對皮膚、粘膜有較強刺激性，高濃度有麻醉作用。 LD50： 3500 mg/kg（大鼠經(jīng)口）， 5 g/kg（兔經(jīng)皮）。 1,3,5-三甲苯 低毒。蒸氣或霧對眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。接觸后可引起頭痛、頭暈、惡心、麻醉作用。可引起皮炎。 1,3,5-三甲苯毒性強度與二甲苯相同?？諝庵凶罡咴试S濃度為125mg/m3。 1,2,4-三甲苯 苯乙烯 低毒。 LD505000mg/kg（大鼠經(jīng)口）； LC5024000mg/m3， 4 小時（大鼠吸入）；人吸入 3500mg/m3 4 小時，明顯刺激癥狀，意識模糊、精神萎靡、共濟失調(diào)、倦怠、乏力；人吸入 920mg/m3 20 分鐘，上呼吸道粘膜刺激。對眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉28 作用。高濃度時，立即引起眼及上呼吸道粘膜等的刺激反應(yīng)。 異丙醇 低毒。 LD50： 5045 mg/kg（大鼠經(jīng)口） ； 12800 mg/kg（兔經(jīng)皮） 。接觸高濃度蒸氣出現(xiàn)頭痛、倦睡、共濟失調(diào)以及眼、鼻、喉刺激癥狀。長期皮膚接觸可致皮膚干燥、皸裂。 正丁醇 低毒。本品具有刺激和麻醉作用。主要癥狀為眼、鼻、喉部刺激，在角膜淺層形成半透明的空泡，頭痛，頭暈和嗜睡，手部可以生接觸性皮炎。 異丁醇 微毒性?？诜?- 大鼠 LD50: 2460 mg/kg（大鼠經(jīng)口） ； 4940mg/kg（兔經(jīng)皮）；輕度刺激皮膚，強烈刺激眼睛、粘膜和呼吸道。接觸高濃度的蒸氣可引起暫時性麻醉。 丙酮 微毒性，對神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，并對黏膜有刺激作用。 甲乙酮 低毒。 LD50： 3400mg/kg（大鼠經(jīng)口） ， 6480mg/kg（兔經(jīng)皮） 。對眼鼻、喉、粘膜有刺激性。長期接觸可致皮炎。 4-甲基 -2-戊酮 LD50： 2080mg/kg （大鼠經(jīng)口 ) LC50： 8000ppm 4 小時（大鼠吸入） ； 人吸入（ 4 1g/m3）時引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制和麻醉 。 乙酸乙酯 低毒。 LD50： 5620mg/kg（大鼠經(jīng)口） ； 4940mg/kg（兔經(jīng)口）； LC50 5760mg/m3， 8 小時（大鼠吸入）；人吸入 2000ppm 60 分鐘，嚴重毒性反應(yīng)；人吸入 800ppm，有病癥。 乙酸乙烯酯 低毒。 LD502900mg/kg（大鼠經(jīng)口）； 2500mg/kg（兔經(jīng)皮）； LC5014080mg/m3， 4 小時（大鼠吸入）。對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激性，長時間接觸有麻醉作用。 乙酸丁酯 低毒。 LD13100mg/kg （大鼠經(jīng)口）。對眼及上呼吸道均有 強烈的刺激作用，有麻醉作用。 由上表可見，苯、甲苯、二甲苯和乙苯等苯系物的毒性較強屬于中毒性，其余 VOCs 組分的毒性較低，屬于低毒或微毒。 （ 3） 光化學反應(yīng)活性強 排放至大氣中的 VOCs 組分與氮氧化物、一氧化碳等一次污染物在大氣中經(jīng)紫外線照射，發(fā)生光化學反應(yīng)，形成最終產(chǎn)物為 O3 和 PM2.5。隨著 PM2.5 成為環(huán)境保護工作的重點，作為光化學反應(yīng)前體物的 VOCs 組分排放控制也得到越來越多的重視。 美國加利福尼亞州空氣資源管理委員會（ CARB）采用最大增量反應(yīng)活性系數(shù)（ Maximum Incremental Reactivity， MIR）， 表示單位質(zhì)量 VOCs 組分生成 O3 的潛勢（ OFP）