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.,半導體中的電子狀態(tài)半導體中雜質(zhì)和缺陷能級半導體中載流子的統(tǒng)計分布半導體的導電性非平衡載流子pn結(jié)金屬和半導體的接觸半導體表面與MIS結(jié)構(gòu)半導體異質(zhì)結(jié),半導體物理學,.,第二章半導體中雜質(zhì)和缺陷能級,半導體偏離理想的情況:,2)材料含雜質(zhì),不純凈,1)晶格原子在平衡位置附近振動,不靜止在格點上,3)晶格中存在缺陷(點缺陷(空位、間隙原子)線缺陷(位錯)面缺陷(層錯)),主要討論雜質(zhì)和缺陷:極微量的雜質(zhì)和缺陷,會對半導體材料的物理性質(zhì)和化學性質(zhì)產(chǎn)生決定性的影響,同時也嚴重影響半導體器件的質(zhì)量,雜質(zhì)的影響:105個硅原子中有一個雜質(zhì)硼原子,室溫電導率增加103個數(shù)量級。,缺陷的影響:硅平面器件要求位錯密度控制在103cm2以下。,原因1.破壞了周期性勢場;2.在禁帶中引入了雜質(zhì)能級。允許電子在禁帶中存在,從而使半導體的性質(zhì)發(fā)生改變。,.,第2章半導體中雜質(zhì)和缺陷能級,2.1硅、鍺晶體中的雜質(zhì)能級2.2-族化合物中的雜質(zhì)能級2.3氮化鎵、氮化鋁、碳化硅中的雜質(zhì)能級2.4缺陷、位錯能級,.,2.1硅、鍺晶體中的雜質(zhì)能級2.1.1替位式雜質(zhì)間隙式雜質(zhì),晶體有間隙:金剛石晶體中,原子占全部的34%,空隙占66%??障?間隙位置,如金剛石原胞中央的位置T和三個面心、三個體心原子的中央H。,.,金剛石結(jié)構(gòu)(DiamondStructure),.,硅、鍺晶體中的間隙,例:如圖所示為一晶格常數(shù)為a的Si晶胞,求:(a)Si原子半徑(b)晶胞中所有Si原子占據(jù)晶胞的百分比,解:(a),(b),.,間隙式雜質(zhì)、替位式雜質(zhì),雜質(zhì)原子位于晶格原子間的間隙位置,該雜質(zhì)稱為間隙式雜質(zhì)。間隙式雜質(zhì)原子一般比較小,如Si、Ge、GaAs材料中的離子鋰(0.068nm)。雜質(zhì)原子取代晶格原子而位于晶格點處,該雜質(zhì)稱為替位式雜質(zhì)。替位式雜質(zhì)原子的大小和價電子殼層結(jié)構(gòu)要求與被取代的晶格原子相近。如、族元素在Si、Ge晶體中都為替位式雜質(zhì)。,.,間隙式雜質(zhì)、替位式雜質(zhì),單位體積中的雜質(zhì)原子數(shù)稱為雜質(zhì)濃度單位cm-3,.,2.1.2施主雜質(zhì)、施主能級,在純硅中摻入5價的磷P,磷的5個價電子中的4個形成了共價鍵,剩余一個價電子+多余一個正電荷中心P+。價電子束縛在正電中心P+周圍,此價電子很容易掙脫束縛,成為導電電子在晶格中運動,因磷離子為不動的正電荷中心,基本不參與導電。這種電子脫離雜質(zhì)束縛的過程稱為“雜質(zhì)電離”。電子脫離束縛所需要的能量為“雜質(zhì)電離能ED”。V族雜質(zhì)能夠施放(提供)導帶電子被稱為“施主雜質(zhì)”或n型雜質(zhì)。將施主束縛電子的能量狀態(tài)稱為“施主能級”記為ED。施主能級離導帶底Ec的距離為ED。結(jié)論:摻磷(5價),施主,電子導電,n型半導體。,.,施主:摻入在半導體中的雜質(zhì)原子,能夠向半導體中提供導電的電子,并成為帶正電的離子。如Si中的P和As,N型半導體,半導體的摻雜,施主能級,.,2.1.3受主雜質(zhì)受主能級,在硅中摻入3價的硼B(yǎng),硼原子有3個價電子,與周圍四個硅原子形成共價鍵,缺少一個電子,必須從周圍獲得一個電子,成為負電中心B-。硼的能級距價帶能級頂部很近,容易得到電子。負電中心B-不能移動;而價帶頂?shù)目昭ㄒ子诒恢車娮犹畛洌纬煽昭ǖ囊苿?,即“導電空穴”。這種能夠接受電子的雜質(zhì)稱之為“受主雜質(zhì)”,或P型雜質(zhì)。受主雜質(zhì)獲得電子的過程稱之為“受主電離”;受主束縛電子的能量狀態(tài)稱之為“受主能級EA”;受主能級比價帶頂EV高“電離能EA”。,.,受主:摻入在半導體中的雜質(zhì)原子,能夠向半導體中提供導電的空穴,并成為帶負電的離子。如Si中的B,P型半導體,半導體的摻雜,受主能級,.,半導體的摻雜,、族雜質(zhì)在Si、Ge晶體中分別為受主和施主雜質(zhì),它們在禁帶中引入了能級;受主能級比價帶頂高,施主能級比導帶底低,均為淺能級,這兩種雜質(zhì)稱為淺能級雜質(zhì)。雜質(zhì)處于兩種狀態(tài):中性態(tài)和離化態(tài)。當處于離化態(tài)時,施主雜質(zhì)向?qū)峁╇娮映蔀檎娭行?;受主雜質(zhì)向價帶提供空穴成為負電中心。,.,電離能的大?。?硅中摻磷為0.044,摻硼為0.045(eV)。鍺中摻磷為0.0126,摻硼為0.01(eV)。這種電離能很小,雜質(zhì)可以在很低的溫度下電離。故稱之為“淺能級雜質(zhì)”,在室溫幾乎全部電離。雜質(zhì)能級用短線表示,因雜質(zhì)濃度與硅相比很低,雜質(zhì)原子相互之間幾乎無作用,雜質(zhì)能級相同,量子的排斥原理對低濃度的雜質(zhì)摻雜不起作用。,.,2.1.4淺能級雜質(zhì)電離能的簡單計算,氫原子替換類氫雜質(zhì),E0=13.6eV(氫基態(tài)),m0電子慣性質(zhì)量,r相對介電常數(shù),.,氫原子玻爾軌道半徑為,根據(jù)雜質(zhì)類氫模型將代替,以代替,可得雜質(zhì)等效玻爾半徑,,.,受主電離能,同理,.,例題,硅中摻入某種施主雜質(zhì),設(shè)其電子有效質(zhì)量,計算電離能為多少?若,其電離能又為多少?這兩種值中哪一種更接近實驗值?解答:利用類氫原子模型:,.,由實驗知,Si中施主電離能在,所以后者接近實驗值。,.,2.1.5雜質(zhì)的補償作用,同時摻入P型和n型兩種雜質(zhì),它們會相互抵消。若NDNA,則為n型半導體,n=ND-NA;反之為P型,p=NA-ND。其凈雜質(zhì)濃度稱之為“有效雜質(zhì)濃度”。(有效施主濃度;有效受主濃度)值得注意的是,雜質(zhì)的高度補償()即當兩種雜質(zhì)的含量均較高且濃度基本相同時,材料容易被誤認為是“高純半導體”,實際上,過多的雜質(zhì)含量會使半導體的性能變差,不能用于制造器件。,.,半導體中同時存在施主和受主雜質(zhì),且。,N型半導體,N型半導體,.,半導體中同時存在施主和受主雜質(zhì),且。,P型半導體,P型半導體,.,半導體器件和集成電路生產(chǎn)中就是利用雜質(zhì)補償作用,在n型Si外延層上的特定區(qū)域摻入比原先n型外延層濃度更高的受主雜質(zhì),通過雜質(zhì)補償作用就形成了p型區(qū),而在n型區(qū)與p型區(qū)的交界處就形成了pn結(jié)。如果再次摻入比p型區(qū)濃度更高的施主雜質(zhì),在二次補償區(qū)域內(nèi)p型半導體就再次轉(zhuǎn)化為n型,從而形成雙極型晶體管的n-p-n結(jié)構(gòu)。,圖2.16晶體管制造過程中的雜質(zhì)補償,.,非、族雜質(zhì)在Si、Ge禁帶中也產(chǎn)生能級,其特點為:非、族元素在Si、Ge禁帶中產(chǎn)生的施主能級ED距導帶底Ec較遠,產(chǎn)生的受主能級EA距價帶頂Ev較遠,這種雜質(zhì)能級稱為深能級,對應的雜質(zhì)稱為深能級雜質(zhì)。深能級雜質(zhì)可以多次電離,每一次電離相應有一個能級,有的雜質(zhì)既引入施主能級又引入受主能級。所以,一個深能級雜質(zhì)能產(chǎn)生多個雜質(zhì)能級。如I族的銅、銀、金能產(chǎn)生三個受主能級;II族元素鋅、鎘、汞在硅、鍺中各產(chǎn)生兩個受主能級。,2.1.6深能級雜質(zhì),.,金在鍺中的多能級,金是1價元素,中性的金有一個價電子。在鍺中,金的價電子若電離躍入導帶,則成為施主。然而,此價電子被多個共價鍵束縛,電離能很大,故為“深施主”。另一方面,金比鍺少三個電子。鍺的整體結(jié)構(gòu)要求每個原子為四價,因此,金有可能接受三個電子,形成EA1、EA2、EA3三個受主能級。當金接受了一個電子后,成為Au-,再接受一個電子將受到負電中心的排斥作用,難度更大。因而受主能級EA2將更大。EA3最大,能級最深,非??拷鼘А?.,以Ge中摻Au為例:,圖中Ei表示禁帶中線位置,Ei以上注明的是雜質(zhì)能級距導帶底Ec的距離,Ei以下標出的是雜質(zhì)能級距價帶頂Ev的距離。,圖2.17Au在Ge中的能級,.,解釋:多次電離中性Au0的一個價電子可以電離釋放到導帶,形成施主能級ED,其電離能為(Ec-ED),從而成為帶一個正電荷的單重電施主離化態(tài)Au+。這個價電子因受共價鍵束縛,它的電離能僅略小于禁帶寬度Eg,所以施主能級ED很接近Ev。中性Au0為與周圍四個Ge原子形成共價鍵,還可以依次由價帶再接受三個電子,分別形成EA1,EA2,EA3三個受主能級。價帶激發(fā)一個電子給Au0,使之成為單重電受主離化態(tài)Au-,電離能為EA1-Ev;從價帶再激發(fā)一個電子給Au-使之成為二重電受主離化態(tài),所需能量為EA2-Ev;從價帶激發(fā)第三個電子給使之成為三重電受主離化態(tài),所需能量為EA3-Ev。由于電子間存在庫侖斥力,EA3EA2EA1。,.,Si、Ge中其它一些深能級雜質(zhì)引入的深能級也可以類似地做出解釋。深能級雜質(zhì)對半導體中載流子濃度和導電類型的影響不像淺能級雜質(zhì)那樣顯著,其濃度通常也較低,主要起復合中心的作用。含量很少。作用是捕獲電子,即電子陷阱。由于它能夠消除積累的空間電荷,減少電容,故可提高器件速度。采用摻金工藝能夠提高高速半導體器件的工作速度。,.,第2章半導體中雜質(zhì)和缺陷能級,2.1硅、鍺晶體中的雜質(zhì)能級2.2-族化合物中的雜質(zhì)能級2.3氮化鎵、氮化鋁、碳化硅中的雜質(zhì)能級2.4缺陷、位錯能級,.,2.2IIIV族化合物中的雜質(zhì)能級,III-V族化合物是兩種元素1:1構(gòu)成的物質(zhì)。雜質(zhì)進入后,可以成為間隙或替位式雜質(zhì)。當III族雜質(zhì)和V族雜質(zhì)摻入III-V族化合物中時,實驗中測不到雜質(zhì)的影響,因為它們沒有在禁帶中引入能級。但有些V族元素的取代會產(chǎn)生能級,此能級為等電子能級,效應稱之為“等電子雜質(zhì)效應”:雜質(zhì)電子與基質(zhì)原子的價電子數(shù)量相等。替代格點原子后,仍為電中性。但是,原子序數(shù)不同導致了原子的“共價半徑”和“電負性”不同,即對電子的束縛能力不同于格點原子,能俘獲電荷成為帶電中心,形成電子陷阱或正電荷陷阱。該陷阱俘獲載流子后,又能俘獲相反符號的電荷,形成“束縛激子”。這種束縛激子在間接帶隙半導體制成了發(fā)光器件中起主要作用。,.,雜質(zhì)在GaAs中的位置,替代族時,周圍是四個族原子替代族時,周圍是四個族原子,.,IV族元素碳、硅、鍺等摻入III-V族化合物中,若取代III族元素起施主作用;若取代V族元素起受主作用??傂Ч鞘┲鬟€是受主與摻雜條件有關(guān)。,例如,硅在砷化鎵中引入一個淺的施主能級,即硅起施主作用,向?qū)峁╇娮?。當硅雜質(zhì)濃度達到一定程度后,導帶電子濃度趨向飽和,雜質(zhì)的有效濃度反而降低。,總之,硅摻入砷化鎵不僅能取代III族的鎵起施主作用,而且還能取代V族的砷起受主的作用。其施主能級為c-0.002eV,受主能級為V+0.03eV。,.,第2章半導體中雜質(zhì)和缺陷能級,2.1硅、鍺晶體中的雜質(zhì)能級2.2-族化合物中的雜質(zhì)能級2.3氮化鎵、氮化鋁、碳化硅中的雜質(zhì)能級2.4缺陷、位錯能級,.,2.4缺陷、位錯能級,1點缺陷因溫度導致了原子的熱振動,造成了原子離開原有位置,形成空位,即晶格中出現(xiàn)了缺陷,稱之為點缺陷或熱缺陷。這種缺陷主要有兩種表現(xiàn)形式:肖特基缺陷或弗侖克爾缺陷。當原子脫離晶格到達表面時,為肖特基缺陷或空位缺陷;(肖特基缺陷:只存在空位而無間隙原子);而當原子進入間隙位置時,為弗侖克爾缺陷或間隙原子缺陷。(弗侖克爾缺陷:間隙原子和空位成對出現(xiàn)。)間隙原子和空位這兩種點缺陷受溫度影響較大,為熱缺陷,它們不斷產(chǎn)生和復合,直至達到動態(tài)平衡,總是同時存在的。,.,.,元素半導體中的缺陷,空位缺陷的最近鄰有四個原子,每個原子有一個不成對的電子,為不飽和的共價鍵,有接受電子的傾向,表現(xiàn)出受主的作用。反之,間隙缺陷有四個可以失去的價電子,表現(xiàn)為施主。,.,化合物半導體的缺陷:主要三種,間隙原子正離子空位和負離子空位(離子晶體)替位原子,.,替位原子(化合物半導體),.,2位錯,最著名的位錯是刃位錯或稱棱位錯,從原子排列的狀況看如同垂直于滑移面插進了一層原子,點原子一與周圍形成了3個共價鍵。當原子E失去電子時,相當于施主,變?yōu)檎娭行?;當原子俘獲電子時,相當于受主,變?yōu)樨撾娭行摹?.,位錯,位錯是半導體中的一種缺陷,它嚴重影響材料和器件的性能。,.,位錯,施主情況受主情況,.,圖2-3-6晶體中的螺位錯,圖2-3-5晶體中的刃位錯,.,作業(yè),7題和8題,.,小結(jié),半導體工藝就是控制摻雜的工藝:雜質(zhì)工程間隙式雜質(zhì),替代式雜質(zhì)淺能級雜質(zhì):影響載流子濃度深能級雜質(zhì):復合中心雜質(zhì)電離能施主,受主N型半導體,P型半導體人工晶體超晶格:能帶工程Ga1-xAlxAs,.,課堂練習2:判斷正誤,1、族雜質(zhì)在Si、Ge晶體中為深能級雜質(zhì)。()2、受主雜質(zhì)向價帶提供空穴成為正電中心。()3、硅晶體結(jié)構(gòu)是金剛石結(jié)構(gòu),每
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