鎂法脫硫廢水處理技術(shù)初探

1、氧化鎂濕法煙氣脫硫廢水處理技術(shù)探討1鎂法脫硫技術(shù)的發(fā)展氧化鎂法在濕法煙氣脫硫技術(shù)中是僅次于鈣法的又一主要脫硫技術(shù)。據(jù)介紹，氧化鎂再生法的脫硫工藝最早由美國幵米科公司(Chemico -Basic)在20世紀(jì)60年代幵發(fā)成功，70年代后費城電力公司(PECO)與Un ited&Co nstructor 合作研究氧化鎂再生法脫硫工藝，經(jīng)過幾千小時的試運行之后，在三臺機組(其中兩臺分別 為150MW和320MW)進(jìn)行了全規(guī)模 的FGD系統(tǒng)和兩個氧化鎂再生系統(tǒng)建設(shè)，上述系統(tǒng)于 1982年建成并投入 運行，1992年以后停運硫酸制造廠，直接將反應(yīng)產(chǎn)物硫酸鎂銷售。1980年美國DUC0N公司在PH IL

2、ADELPHAELECTRICEDD YSTONES T AT I ON成 功建成實施氧化鎂 濕法脫硫系統(tǒng)，運行至今，效果良好。隨后韓國和臺灣 地區(qū)也發(fā)展了自己的濕式鎂法脫硫 技術(shù)，目前在臺灣95%的電站采用氧化鎂法脫硫。近幾年國內(nèi)的氧化鎂濕法脫硫發(fā)展較快，2001年，清華大學(xué)環(huán)境系承擔(dān)了國家“863計劃中大中型鍋爐鎂法脫硫工藝工業(yè)化的課題，對鎂法脫硫的工藝參數(shù)、吸收塔優(yōu)化設(shè)計和副產(chǎn)品回收利用等進(jìn)行了深入的研究，并在4t/h、 12t/h鍋爐上進(jìn)行了中試，在35t/h鍋爐上進(jìn)行了工程應(yīng)用。濕式鎂法脫硫工藝又可分為氧化鎂/亞硫酸鎂法、氧化鎂/硫酸鎂拋棄法、氧化鎂/ 硫酸鎂回收法等。本文主要介紹應(yīng)

3、用規(guī)模較大、前景廣闊的氧化鎂/亞硫酸鎂工藝中的廢水 處理工藝。2脫硫廢水處理技術(shù)概況濕法煙氣脫硫工藝中存在廢水處理問題，雖然有很多電廠的脫硫系統(tǒng)都配有廢水處理系統(tǒng)，但國內(nèi)目前對脫硫廢水的處理工藝研究較少，其中關(guān)注最多的是石灰石/石膏法產(chǎn)生的脫硫廢水，對于鎂法脫硫產(chǎn)生的廢水的研究就更少了。 鎂法脫硫廢水處理現(xiàn)在多是引用和借鑒石灰石/石膏法脫硫廢水處理經(jīng)驗。為了維持脫硫裝置漿液循環(huán)系統(tǒng)物質(zhì)的平衡，防止煙氣中可溶物質(zhì)超過規(guī) 定值和保證副產(chǎn)物品質(zhì)，必須從循環(huán)系統(tǒng)中排放一定量的廢水。因此，沒有預(yù)處理塔的鎂 法脫硫和石灰石/石膏法脫硫過程產(chǎn)生的廢 水均來源于吸收塔的排放水。3鎂法脫硫廢水水量和水質(zhì)3. 1

4、脫硫廢水水量脫硫廢水的水量與煙氣中的HCI和HF、吸收塔內(nèi)漿液中的C1-和S042-濃度、脫硫用水的水質(zhì)等有關(guān)。當(dāng)進(jìn)入吸收塔內(nèi)的煙氣量一定時，廢水排放量由以下條件確定：脫硫廢水的水量取決于煙氣中的HCI (HF)濃度，而煙氣中的HCI (HF)主要來自于 機組燃燒的煤。煤中CI(F)的含量越高，煙氣中的HCI (HF)濃度就越高，廢水排放量也就 越大。(2)脫硫廢水的水量關(guān)鍵取決于吸收塔內(nèi)CI-的控制濃度。漿液中的CI-濃度太高，亞硫酸鎂品質(zhì)下降且脫硫效率降低，對設(shè)備的抗腐蝕要求提高；對漿液中的CI-濃度要求過低，脫硫廢水的水量增大，廢水處理的成本提高。根據(jù)經(jīng)驗, 脫硫廢水中的CI-濃度控制在

5、10-20g/L為宜。(3)脫硫廢水的水量還取決于吸收塔內(nèi)S042-的控制濃度。漿液中S042-濃度太高，會造成漿液粘性增加，影響亞硫酸鎂的結(jié)晶，脫硫效率降低；漿液中S042-的控制濃度過低，S032-氧化成S042-的正反應(yīng)加速，亞硫酸鎂的產(chǎn)量降低(4)脫硫廢水的水量還與脫硫工藝用水的C1-濃度有關(guān)。脫硫工藝用水的C1-濃度越高，脫硫廢水量越大。但由于常規(guī)脫硫工藝用水C1-濃度一般不超過Olg/L,遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于脫硫廢水中的C1-濃度，故脫硫工藝用水的CI-濃 度對脫硫廢 水量的影響較小。同時可以查看中國污水處理工程網(wǎng)更多技術(shù)文檔。3. 2脫硫廢水水質(zhì)脫硫廢水的特點如下：(1) 鎂法脫硫系統(tǒng)廢水p

6、H值較鈣法(鈣法一般為46)高，一般在67;(2) 懸浮物(亞硫酸鎂顆粒、Si02、Al和Fe的氫氧化物)含量很高，濃 度可達(dá)幾萬 mg/L;(3) 氟化物、COD和重金屬超標(biāo)，其中包括我國嚴(yán)格限制排放的第I類污染物，如Hg、As、Pb等；鹽分極高，含有大量的S042-.CI-和S032-等離子，其中S042-質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)12%, C1-的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在1%2%。脫硫廢水的具體水質(zhì)與燃 煤的種類、電除塵器的極數(shù)、脫硫氧 化風(fēng)量、吸收塔內(nèi)C1-的控制濃度、脫硫工藝用水的水質(zhì)情況等因素有關(guān)。4鎂法脫硫廢水處理系統(tǒng)脫硫廢水處理典型工藝見下圖。從脫硫塔排出的漿液含固量約15%,主要的固體成分是亞硫酸鎂，經(jīng)

7、過旋流器后，其頂流或真空皮帶脫水機的濾液水成為廢水，進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)，其含固量約3%。脫硫廢水處理系統(tǒng)包括：中和、反應(yīng)、絮凝、澄清。中和 煙氣脫硫產(chǎn)生的酸性廢水首先進(jìn)入中和箱，通過控制石灰乳的投加量，維持廢水在中和箱中的pH值，一般為8.5-9. 0,由于在不同的pH值下，金屬氫氧化物的 溶度積相差較大，故反應(yīng)時應(yīng)嚴(yán)格控制其pH值。在這一范圍內(nèi)可使一些重金屬，如鐵、銅、鉛、鐮和銘生成氫氧化物沉淀。同時廢水中大量的S042- 與Ca2+結(jié)合產(chǎn)生石膏沉淀。(2) 反應(yīng)中和箱中的廢水自流進(jìn)入反應(yīng)箱，廢水中大量Mg等金屬離子以非常細(xì)小的氫氧化物和絡(luò)合物形式從廢水中析出。對于汞、銅等重金屬，一般 采用加

8、入有機硫 如TMT15,以產(chǎn)生HgS、CuS等沉淀，這兩種沉淀物質(zhì)溶解度都很小，溶度積數(shù)量級在10-50 -10-40 之間。(3) 絮凝由于形成的氫氧化物及金屬硫化物顆粒細(xì)小，在廢水中不易沉降下來，因此通過投加復(fù)合鐵使廢水中細(xì)小顆粒在緩慢攪拌的條件下形成絮凝體。在進(jìn)入澄清器前向廢水中投加助凝劑(PAM)來降低顆粒的表面張力，強化顆粒的長大過程，進(jìn)一步促進(jìn)氫氧化物和硫化物的沉淀，使細(xì)小的絮凝物慢慢變成更大、更容易沉積的絮狀物，確保在澄清器中能完成固液分離。澄清由絮凝箱來的廢水在澄清器中進(jìn)行固液分離，澄清器常采用易安裝維護(hù)的豎流式澄清器，運行穩(wěn)定可靠。澄清器在重力作用下形成濃縮污泥，濃縮污泥通過污泥螺桿泵將污泥排出，大部分污泥經(jīng)污泥泵排到板框壓濾機進(jìn)行脫水，小部分污泥作為接觸污泥返回廢水反 應(yīng)池，提供沉淀所需的晶核。清水由周邊出水三角堰流入出水箱。由于廢水中pH較高(8.5-9. 0),配備pH調(diào)節(jié)系統(tǒng)，當(dāng)pH值高于9時，pH調(diào)節(jié)系統(tǒng)控制HC1計量泵投加，以確保出水箱中水質(zhì)達(dá)標(biāo)排放(pH為6-9) o5結(jié)論與建議(1) 目前國內(nèi)對鎂法脫硫廢水處理的研究力度不夠，現(xiàn)僅有武漢大學(xué)做過關(guān)于混凝劑的試驗研究，且還沒有進(jìn)行系統(tǒng)的處理試驗研究；(