有機(jī)化合物的鑒別與分離

1、有機(jī)化合物的鑒別與分離有機(jī)化合物的鑒別與分離有機(jī)化合物的鑒別與分離是指利用不同有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)上的差異而導(dǎo)致的有機(jī)化合物性質(zhì)上的差異來對(duì)不同的有機(jī)化合物進(jìn)行區(qū)分的過程，包括以下兩個(gè)方面的內(nèi)容：一、利用不同官能團(tuán)化合物之間結(jié)構(gòu)性質(zhì)上差異對(duì)不同官能團(tuán)化合物進(jìn)行鑒別分離（例如苯酚、苯胺、苯甲酸的鑒別分離）；二、利用相同官能團(tuán)化合物之間局部結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的差異對(duì)同系物等進(jìn)行鑒別分離（例如乙醇、異丙醇、叔丁醇的鑒別）。對(duì)有機(jī)化合物進(jìn)行鑒別和對(duì)有機(jī)化合物進(jìn)行分離的要求不同。鑒別是利用不同有機(jī)化合物性質(zhì)的差異對(duì)具有不同結(jié)構(gòu)組成的單一有機(jī)化合物進(jìn)行區(qū)分；分離是指針對(duì)具有不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)混合物，利用各自性質(zhì)上的差

2、異，逐一從混合物中分離出單組分有機(jī)化合物。有機(jī)化合物的鑒別分離基礎(chǔ)是利用不同有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的差異。因此掌握有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和熟悉掌握不同結(jié)構(gòu)有機(jī)化合物的性質(zhì)特點(diǎn)是解決有機(jī)化合物鑒別分離問題的關(guān)鍵。根據(jù)教材體系特點(diǎn)和教學(xué)大綱的要求，我們將有機(jī)化學(xué)分為上、下半冊(cè)，按章節(jié)對(duì)有機(jī)化合物的特殊性質(zhì)進(jìn)行歸納總結(jié)，以便于同學(xué)們鞏固有機(jī)化學(xué)各章節(jié)基礎(chǔ)知識(shí)，建立不同官能團(tuán)化合物之間的聯(lián)系，系統(tǒng)掌握有機(jī)化學(xué)的知識(shí)結(jié)構(gòu)體系。同時(shí)，結(jié)合各章節(jié)內(nèi)容，給同學(xué)們講解一些有機(jī)化合物鑒別與分離的實(shí)例，以提高同學(xué)們綜合運(yùn)用有機(jī)化學(xué)知識(shí)的技能。有機(jī)化學(xué)（下）鑒別分離相關(guān)知識(shí)點(diǎn)第十章 醇和醚1. Lucas試劑（氯化鋅/

3、濃鹽酸）與伯、仲、叔醇的反應(yīng)速度不同。 各級(jí)醇反應(yīng)活性次序?yàn)椋?芐醇和烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇第十一章 酚和醌2. 苯酚的鹵代反應(yīng)-三溴苯酚白色沉淀，用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。3. 酚類物質(zhì)和氯化鐵溶液的顯色反應(yīng)，用于酚羥基的檢驗(yàn)。4. 利用苯酚的弱酸性對(duì)酚進(jìn)行分離提純：酸性：碳酸苯酚 醇。 酚（堿）酚鈉（二氧化碳）酚。5. 利用苯酚（堿）酚鈉（甲基化試劑、鹵代烴）酚醚（氫碘酸）酚和碘代烴的反應(yīng)，對(duì)酚類物質(zhì)進(jìn)行分離提純及酚羥基的保護(hù)。第十二章 醛和酮 6. 利用醛和酮與羰基化試劑（2，4-二硝基苯肼）生成不同顏色的腙對(duì)醛和酮進(jìn)行鑒別檢驗(yàn)。 7. 利用醛和酮與飽和亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)形成

4、-羥基磺酸鈉白色沉淀（與酸堿共熱有還原為原來的醛和酮）來對(duì)醛、甲基酮、七元以下環(huán)酮進(jìn)行鑒別與提純。 8. 醛和酮都含有羰基，但醛基含有氫原子而易氧化。利用醛可與弱氧化劑Tollens試劑（銀鏡反應(yīng)）、Fehling試劑（紅色氧化亞銅沉淀）反應(yīng)來區(qū)分鑒別醛和酮（酮難于氧化）。 9. 利用碘仿反應(yīng)對(duì)乙醛、甲基酮和含有CH3CHOH-結(jié)構(gòu)的醇進(jìn)行鑒別。 10. 利用醛與醇形成縮醛、縮醛在酸性條件水解還原為醛和醇的反應(yīng)，對(duì)醛基進(jìn)行保護(hù)和醛的提純。第十三章 羧酸及其衍生物 11.利用羧酸較強(qiáng)的酸性（與弱堿NaHCO3成鹽、鹽經(jīng)酸化還原為原來的酸）的特性對(duì)羧酸與其它非酸性有機(jī)化合物進(jìn)行區(qū)別及羧酸的提純。

5、12.利用不同結(jié)構(gòu)的羥基酸受熱脫水產(chǎn)物的不同對(duì)不同結(jié)構(gòu)的羥基酸進(jìn)行區(qū)別。 13.乙酰乙酸乙酯由于烯醇式結(jié)構(gòu)的存在，可使溴水褪色、FeCl3顯色、碘仿反應(yīng)，可用于三乙的特性鑒別。第十五章 硝基化合物和胺14.利用脂肪族硝基化合物的弱酸性（與堿成鹽），可實(shí)現(xiàn)叔硝基化合物與伯、仲硝基化合物的分離。15.利用伯胺、仲胺的?；磻?yīng)形成結(jié)晶產(chǎn)物熔點(diǎn)的不同來鑒別伯胺和仲胺。?；a(chǎn)物經(jīng)水解可還原為原來的伯胺和仲胺，用于伯胺、仲胺的分離提純。叔胺不反應(yīng)，且叔胺可與鹽酸成鹽，因此可實(shí)現(xiàn)叔胺從三級(jí)胺混合物中分離出來。16.利用伯、仲、叔胺的磺酰化反應(yīng)產(chǎn)物的不同可以對(duì)三級(jí)胺進(jìn)行分離鑒別與提純。 伯胺（TsCl）芳

6、磺酰胺衍生物鹽（NaOH）溶解于堿(H3+O) 伯胺 仲胺（TsCl）芳磺酰胺衍生物鹽（不溶于堿） (H3+O) 仲胺 叔胺不能進(jìn)行磺?；磻?yīng)，亦不溶于堿，可蒸餾分離。17. 芳胺與HNO2的反應(yīng)。利用亞硝酸與伯、仲、叔胺反應(yīng)產(chǎn)物的不同，鑒別伯、仲、叔胺。 芳伯胺重氮鹽 仲胺N-亞硝基胺（黃色油狀液體） 叔胺環(huán)上亞硝化產(chǎn)物。18. 異腈反應(yīng)伯胺的特征反應(yīng)，應(yīng)用于伯胺的鑒別。有機(jī)化學(xué)（下）鑒別分離例題例一、區(qū)別下列各醇（P244.4） 解：(1)烯丙醇 丙醇 1氯丙烷 溴水褪色不變不變濃硫酸 溶解不溶(2)2丁醇1丁醇2甲基2丙醇盧卡斯試劑十分鐘變渾加熱變渾立即變渾(3)苯乙醇 苯乙醇盧卡斯試劑

7、立即變渾加熱才變渾例二.分離苯甲醚和對(duì)甲苯酚的混合物。 用氫氧化鈉水溶液處理，對(duì)甲苯酚溶于氫氧化鈉水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用鹽酸酸化分出對(duì)甲苯酚。例三、將芐胺、芐醇及對(duì)甲苯酚的混合物分離為三種純的組分。例四鑒別鄰甲苯胺、N甲基苯胺、苯甲酸、水楊酸。 方法二：例五鑒別下列化合物。解： 先用三氯化鐵進(jìn)行試驗(yàn)鑒別出酚，后進(jìn)行氫氧化鈉試驗(yàn)，苯甲酸可溶于氫氧化鈉溶液。例六、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：乙醇，乙醛，乙酸和乙胺乙醇乙醛乙酸乙胺碳酸氫鈉水溶液不變不變放出二氧化碳不變托倫試劑不變銀鏡不變碘，氫氧化鈉水溶液碘仿不變例七、鑒別下列化合物丙醛、丙酮、丙醇、異丙醇方法一：丙醇異丙醇丙醛丙酮Ag鏡反

8、應(yīng)XXAg XNaHSO3(飽和)XX沉淀碘仿反應(yīng)X沉淀方法二：方法三：例八鑒別對(duì)羥基苯甲酸、對(duì)羥基苯乙酮、鄰乙烯基對(duì)苯二酚。例九鑒別鄰羥基苯甲酸、苯甲酸、苯甲醇。 鄰羥基苯甲酸 有氣體放出 顯色 苯甲酸 有氣體放出芐醇 例十用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列化合物： 答案：有機(jī)化學(xué)（上）鑒別分離相關(guān)知識(shí)點(diǎn)第三章 烯烴1.利用烯烴與Br2/CCl4溶液反應(yīng)使溶液褪色的特征，可以檢驗(yàn)烯烴的存在，并區(qū)別于烷烴。2.利用烯烴與KMnO4溶液的氧化反應(yīng)，可以鑒別烯烴。3.利用烯烴的臭氧化反應(yīng)及還原水解，可以推測(cè)原烯烴結(jié)構(gòu)。第四章 炔烴 二烯烴4.利用炔氫（弱酸性）可以和Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)2NO

9、3反應(yīng)生成白色的炔銀、棕紅色的炔化亞銅沉淀，鑒定乙炔和端炔烴。5.炔烴可以與鹵素、鹵化氫等加成，但加成速度比烯烴慢。6.炔烴可以和KMnO4發(fā)生氧化反應(yīng)，使KMnO4溶液褪色。利用此反應(yīng)可檢驗(yàn)叁鍵的存在，并確定叁鍵在分子中的位置。7.共軛二烯烴可以和親雙烯體發(fā)生D-A加成反應(yīng)。第五章 脂環(huán)烴8.環(huán)丙烷及其衍生物在常溫下可與鹵素、鹵化氫、硫酸發(fā)生加成開環(huán)反應(yīng)，但環(huán)烷烴一般不發(fā)生氧化反應(yīng)（如KMnO4）。利用該性質(zhì)可以實(shí)現(xiàn)環(huán)丙烷和其它環(huán)烷烴的區(qū)分；也可以用來區(qū)分環(huán)烷烴與環(huán)烯烴、單環(huán)芳烴。第六章 單環(huán)芳烴9.苯的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，性質(zhì)不活潑。只有在Fe、FeX3、或AlCl3等的催化作用下才能與Cl2、Br

10、2等發(fā)生親電取代反應(yīng)，使溴水褪色。利用該性質(zhì)可以區(qū)分苯和其它不飽和烴。10.一般條件下，苯不與KMnO4發(fā)生反應(yīng)。11.芳環(huán)上引入磺酸基后具有水溶性。第九章 鹵代烴12.利用不同烴基結(jié)構(gòu)的鹵代烴與AgNO3/醇溶液反應(yīng)，根據(jù)生成AgX沉淀速度的快慢來區(qū)分不同烴基結(jié)構(gòu)的鹵代烴：室溫立即沉淀加熱生成沉淀加熱亦無沉淀CH2=CHCH2X PhCH2X (CH3)3CXR2CHX RCH2XCH2=CH(CH2)nXCH2=CHX PhXRX+AgNO3 RONO2+AgX (SN1)烯丙型孤立型(烷基鹵)乙烯型13.利用不同鹵素與AgNO3反應(yīng)生成AgX沉淀顏色的不同來區(qū)分不同鹵素取代的鹵代烴： A

11、gI （黃色）；AgBr （淡黃色）；AgCl（白色）有機(jī)化學(xué)（上）鑒別分離例題例一鑒別下列四組鹵代烴：（1）CH3CH=CHClCH2=CHCH2ClCH3CH2CH2ClBr2,aq 褪色 褪色 不變 硝酸銀氨溶液 不變 氯化銀沉淀 （2） 芐氯 氯代環(huán)己烷 氯苯 硝酸銀氨溶液 立即生成氯化銀沉淀 加熱生成氯化銀沉淀 加熱也不反應(yīng) （3）1氯戊烷2溴丁烷1碘丙烷硝酸銀氨溶液 生成白色氯化銀沉淀 生成淡黃色沉淀 黃色碘化銀沉淀（4）氯苯 芐氯2苯基1氯乙烷硝酸銀氨溶液不反應(yīng)生成氯化銀沉淀加熱才生成氯化銀沉淀例二用化學(xué)方法鑒別下列化合物： 丙烷 Br2/CCl4Ag(NH3)2+丙烯 褪色 褪色丙炔 褪色 KMnO4環(huán)丙烷 褪色 例三鑒別苯、環(huán)己烯、環(huán)己烷：苯 褪色Br2/FeBr3Br2/CCl4環(huán)己烯 褪色環(huán)己烷 例四 用簡(jiǎn)單并有明顯現(xiàn)象的化學(xué)方法鑒別下列各