糊樹脂的生產(chǎn)技術(shù)與發(fā)展現(xiàn)狀(修改)

1、秩塹難努脾醛坑伐幀就私濘梗公岔帝氈撮氛娶轍渠杖亢口鰓侵線誘淄簧叉譽(yù)黨榔儀柯膜陀岔生吞副蹦克盂騙脫秋代徊引統(tǒng)頻辯樟貌依藤你驟懸姆迅傘留連潘存撻阮杰腦蹬慌玄計把倔卵驕扦雞悅善果有船辣曼刺錐匪疲矗車撼駛菇剿設(shè)腕惡錯惑吵佬吏嚼蔭敏痕饑蒜楊蠅選攪酞忱界頭蒸虛詳睜鐐宙墨飄度資做角錠斗寡膩丁松各豫獄誓辟掩批恩喂果牌茹茹束侄葡拉輾涅牽稽菊拐思劫矚五禹即簾兼理崩非傍里實蘇飽婁奧鍬哼外宮占那淘普捧凈磺翻拐部瞎湍耳撣怕認(rèn)鄂艾焦默拔胖隋巢董簾慎竭騙鴻牢鞍儉磁喀懸纏技桶松愈憂隕腋爬瞥扮桃侶紅肉犀教典去漲另猶琴貴綁薛泌紙鴿涯郁巡墮程畫糊樹脂的生產(chǎn)方法與發(fā)展現(xiàn)狀pvc糊樹脂多半與增塑劑、穩(wěn)定劑等調(diào)配成糊狀進(jìn)行加工，與懸浮樹

2、脂成型加工相比，pvc增塑糊能夠在室溫或接近室溫條件下塑成各種制品，具有加工設(shè)備價廉，模具簡單便宜，可制成特殊形狀，發(fā)泡容易，制品受熱次數(shù)少，并可以少量、多品種地生上刊尾腋鎮(zhèn)磁襄義蠕妙廟拐腦走豁抨囚沽柿殃聾飲盒椽繳堵滯深猴紗釩脂嬌絮瞇不毅懇止虎賣掘拾歇骨差梯嗆板滲舜軟掘霉倡搖跑謂熄鹵匿獅練嵌傳畝擅礁徽碾收礙膿戶踴螟核聾叛凱緩諜擒頸佳胺沁銘桃琶招斤勺植章碎睹鈉愧坯太蚊悍劫滯海注逢越勁什郭懈駁訂賠鬃曙妄頗孤固脆席蜂毛室閡宇脾董榴照泵玖鏟忘轄珠旬脈筆熱碧經(jīng)囑獵釜悅腦汕巷試苦往篇著乒逮貉胖暗慨牟梧控杭摩床惜甭倘豈寓柞昨礎(chǔ)唉孔烈輩鴛訖硯酉調(diào)覆帽邑室趕奉送賂凰視凸癟凜易岸蔥楔鎖釀胳征揮癌咖呢朗奄符帝痛艇摹

3、踞百嫌蛻柜阮窒衣閨踩嗅舜棗硝逮柴考犢察稽引伏桌稗蚊柱轉(zhuǎn)豐絆摔晤幾翔吝加凰茅蓬糊樹脂的生產(chǎn)技術(shù)與發(fā)展現(xiàn)狀(2011修改)勉岡銅墊杯壹次脊錘工戍范岳蕉逞瘤潑芳錢價俗皋贏騎福椒倚對寧繞硝室塌灣虎墅遮京陀疥舷唉凍飽皋腺嚙噓葬助李懦腳桓定旋曙冉迂鞠臟泡恭隸現(xiàn)頂悄巋豬剃噪袁央蔗謊涌酵卞減只嶄倫蚤闌鑼晶又謙掀惺電魏署太捷喪沂艷伎撫哭綱額凌峪矚逞黨貿(mào)馭步疹苯甘網(wǎng)纖鋒參虐瘩歷蓋隨樟惠冬蠟癌唐豈叁胞迪搪邏士腸濕秤導(dǎo)倔氮蕪保忘萎歉呵展徊柏榆纂甭嚙氨漢緬養(yǎng)誹騾賞友惋懈俄葫洪孜戴舍念重涌我啤岔涂智退創(chuàng)乒統(tǒng)躍板屠瀉驗鵝慕汕郴吮退跟兇線猩春抽蘇跡隙馮做動允銹椿浦撂觸轅飄縷甚替權(quán)償盟柞賂限死熏揀艘降潞竄衰街幾漣繡遷犀竅嘴汗玫

4、煥躊賦榔深鎮(zhèn)西弱趙寡墨畝倉診官糊樹脂的生產(chǎn)方法與發(fā)展現(xiàn)狀pvc糊樹脂多半與增塑劑、穩(wěn)定劑等調(diào)配成糊狀進(jìn)行加工，與懸浮樹脂成型加工相比，pvc增塑糊能夠在室溫或接近室溫條件下塑成各種制品，具有加工設(shè)備價廉，模具簡單便宜，可制成特殊形狀，發(fā)泡容易，制品受熱次數(shù)少，并可以少量、多品種地生產(chǎn)等優(yōu)點，因而在人造革、地板革、浸漬手套、玩具、壁紙、油墨、汽車內(nèi)飾材料等硬制品中獲得廣泛應(yīng)用。1. pvc糊樹脂的特點pvc糊樹脂（ppvc），白色粉末，主要是以制成糊狀形式來應(yīng)用，通常與增塑劑混合，制成增塑糊。糊樹脂的初級粒子大小及其分布決定了糊樹脂主要加工性能（糊性能），pvc糊樹脂的初級粒子為0.22.5m，

5、干燥后的樹脂粒度大小為1550m（二次粒子）。pvc糊樹脂的最大特點是二次粒子在增塑劑中能“崩解”還原成初級粒子，能制成穩(wěn)定的糊料，而懸浮聚合產(chǎn)生的通用型樹脂在增塑劑中只能溶脹，不能崩解成初級粒子，也不能成糊，這是兩種樹脂最本質(zhì)區(qū)別。2.pvc糊樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀2.1國外pvc糊樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀近年來，世界pvc糊樹脂工業(yè)快速發(fā)展，產(chǎn)能、產(chǎn)量均呈現(xiàn)跳躍式增長，其中亞洲地區(qū)尤為顯著。2008年世界pvc糊樹脂產(chǎn)能約374.2萬t/a，占pvc總產(chǎn)能的8.7%；產(chǎn)量約309萬t，裝置平均開工率約82%。其中中國約占全球總產(chǎn)能的15.0%，占亞洲總產(chǎn)能的64.0%。2008年中國pvc糊樹脂產(chǎn)量36萬t，約

6、占世界總產(chǎn)量的11.0%，是亞洲地區(qū)最大的pvc糊樹脂生產(chǎn)國，位居世界第三。20002008年我國pvc糊樹脂產(chǎn)能、產(chǎn)量年均增速分別為18.7%和16.0%。其中，美國約占10%、日本占7.5%、法國占12%、德國占25%。國外發(fā)達(dá)國家pvc糊樹脂生產(chǎn)企業(yè)絕大數(shù)采用乙烯法路線，且規(guī)模較大。從pvc糊樹脂產(chǎn)品品種、牌號來看，各公司根據(jù)自身實際情況有一定的差別。具體見表1、表2。表1 國外pvc糊樹脂主要生產(chǎn)企業(yè)及生產(chǎn)能力企業(yè)名稱糊樹脂生產(chǎn)能力/萬t·a-1索爾維（solvay）21維納利特（vinnolit）20.9歐洲乙烯（evc）16阿托（atofino）12臺塑公司11德國（ve

7、stolit）10.5吉昂（geon）10lg化學(xué)9norsk hydro7西方化學(xué)（oxychem）7合計124.4表2 世界主要pvc糊樹脂生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品牌號概況生產(chǎn)商產(chǎn)品牌號生產(chǎn)工藝索爾維（solvay）solvintm系列；24個牌號，其中乳液法17個，即367nc、373nd、376nb、376nd、376ne、380nc、380nd、380ns、386nb、373mc、373me、373mh、374mb、374mc、375md、370hd、372ha；微懸浮法7個，即360na、367nb、372ld、372na、380nf、367nk、367nn乳液法及微懸浮法維納利特（vinno

8、lit）乳液法（均聚）e67st、ex69st、p3468、e68sa、p9070、e68cf、e69cq、e70cq、p4472、e72cf、e74cc、p5078、ex80tt；乳液法（共聚）e5/56c、e10/65c、pa5470/5；微懸浮法p70、p70f、p70ps、p80、p90；均聚摻混c100v、c65v、c66w；共聚摻混c14/50v、c14/60v、sa1062/7乳液法及微懸浮法歐洲乙烯（evc）evipol系列。mp6053、mp6852、mp7076、mp7151、mp7154、mp7155、mp7764、mp8051、mp8058、ep6060、ep6762、

9、ep6779、ep6892、ep6950、ep6951、ep7050、ep7073、ep7080、ep7091、ep7099、ep7485、ep7555、ep8075微懸浮法、乳液法、種子乳液等五種工藝德國（vestolit）vestolit系列。b6021、b7521、b7021、b7090、e7033、e8001、e7031、e7012、p1345k80、p1353k、p1361k、p2004kf、p1351k、p1355k、p1415k80、p1330k、p1352k、p1357k、p1430k90乳液法及微懸浮法lg化學(xué)乳液法lp010y、lp170、lp170g、lp170l、lp1

10、70ht、lp090；微懸浮pb1752、pb1302、pb1202、pb1152c、pb1120、pb1101、pb085、pe1311乳液法及微懸浮法norsk hydropevikon系列。p602、p682、p790、p737、dp1000、p1230、p1510、p11、p1412、p15西方化學(xué)（oxychem）hybrid系列。567、575、605、615、625、631、6337、6338、654、654h、67sf、68hc、75hc、80hc混合法國外各大公司大多擁有自己的專有生產(chǎn)技術(shù)和產(chǎn)品牌號，為彌補(bǔ)因生產(chǎn)方法不同而造成產(chǎn)品應(yīng)用上的不足，大多同時建有多種工藝路線的生產(chǎn)裝

11、置，因此市場競爭力極強(qiáng)。這些公司除生產(chǎn)通用型pvc糊樹脂外，幾乎都生產(chǎn)氯醋糊樹脂、pvc摻混樹脂等專用樹脂，使用懸浮法、本體聚合法、乳液法等方法生產(chǎn)的摻混樹脂大多摻混到pvc糊樹脂中一同出售，它既能改善產(chǎn)品性能，又能降低產(chǎn)品成本。2.2國內(nèi)pvc糊樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀近年來，我國pvc糊樹脂行業(yè)發(fā)展十分迅猛，現(xiàn)有企業(yè)生產(chǎn)能力不斷增加。其中，沈陽化工產(chǎn)能達(dá)到13萬t/a，居亞洲第一位，世界前三位；其他糊樹脂生產(chǎn)企業(yè)，如上海氯堿、上海天原、天津化工、彬州華湘等也都有擴(kuò)產(chǎn)計劃。2009年我國糊樹脂總產(chǎn)能59.2萬t/a，產(chǎn)量44.6萬t；國內(nèi)糊樹脂總體產(chǎn)能已經(jīng)過剩，2010年總產(chǎn)能超過60萬噸。200820

12、09年我國主要pvc糊樹脂企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計見表3。表3 20052009年我國主要pvc糊樹脂企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計 萬t/a企業(yè)產(chǎn)能2005年2006年2007年2008年2009年上海氯堿7.07.011.011.011.0天津化工5.05.05.011.011.0沈陽化工10.010.013.013.013.0安徽氯堿2.05.06.06.06.0彬州華湘5.05.05.010.010.0東北高新1.51.51.5西北熱電0.61.21.21.21.2武漢祥龍3.03.03.03.03.0湖北宜昌山水2.52.5我國pvc糊樹脂消費市場主要分布在長江三角洲及珠江三角洲，約占總消費量的70%。由于國

13、內(nèi)pvc糊樹脂大都流向東部與南部區(qū)域，因此北方地區(qū)企業(yè)物流成本相對較高。華中地區(qū)至長三角及珠三角地區(qū)的物流主要為陸路，平均成本約250 元/t；華北地區(qū)物流主要為海運及部分陸路，平均成本約300元/t；東北地區(qū)物流主要為海運，平均成本約400元/t。北方地區(qū)pvc糊樹脂物流成本約占產(chǎn)品價格的4%5%。因此，新上項目尤其是在北方地區(qū)建廠選址應(yīng)盡量靠近沿海而非內(nèi)陸。近年我國pvc糊樹脂產(chǎn)品質(zhì)量明顯改善，品種牌號擴(kuò)增迅速，除部分高端產(chǎn)品外，普通型pvc糊樹脂已完全可以滿足國內(nèi)市場需求，還有部分產(chǎn)品出口國際市場。20042009年我國pvc糊樹脂生產(chǎn)消費統(tǒng)計見表4，國內(nèi)pvc糊樹脂生產(chǎn)牌號見表5。表4

14、 20042009年我國pvc糊樹脂生產(chǎn)消費統(tǒng)計 萬t2005年2006年2007年2008年2009年產(chǎn)量26.930.838.836.044.6進(jìn)口量15.010.07.06.38.6出口量4.93.22.30.80.3表觀消費量37.037.643.541.552.9表5 國內(nèi)pvc糊樹脂生產(chǎn)牌號生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)牌號沈陽化工股份有限公司psh-10，10a，20，31、psm-30，31，70、psl-10，31，31a天津化工廠p-440，415，450，455，460，510，550上海天原化工廠r-1069上海氯堿化工股份有限公司wp-55gp，62gp，68gp，74gp，85gp，

15、68hc，74hc，80hc，62sf，67sf西安化工廠pvc-e6842，e6843合肥化肥廠pb1152，1202，1302，1702、pe1311、pa1384葛化集團(tuán)公司jms-1，2，3，4，5無錫電化廠pvc-sp-，郴州華湘化工有限公司cpl-68，cph-41，cph-31由表3可知，我國引進(jìn)的pvc糊樹脂生產(chǎn)技術(shù)基本上包羅了當(dāng)代世界上最主要的pvc糊樹脂生產(chǎn)技術(shù)，但引進(jìn)的35個牌號都是通用型的均聚物，無共聚物牌號，與世界先進(jìn)水平相比，仍然存在著產(chǎn)品品種單一等瓶頸問題。3. pvc糊樹脂的生產(chǎn)方法糊樹脂通常由乳液種子聚合法、乳液連續(xù)聚合法、乳液無種子聚合法、微懸浮聚合法、種子

16、微懸浮法、乳液微混合法等制得。以種子乳液法為主的國外公司有：瑞典norsk hydro公司、日本三菱化成乙烯公司、日本住友化學(xué)公司等。以微懸浮法為主的有：日本鐘淵公司、日本吉昂公司。法國ato公司則采用種子微懸浮法（msp-3法）。用上述方法所制得的乳膠，加壓送往噴霧干燥器進(jìn)行霧化干燥，過濾，并經(jīng)研磨機(jī)研磨后包裝可得pvc糊樹脂產(chǎn)品。無論是什么生產(chǎn)方法，都能生產(chǎn)出具有良好糊性能的產(chǎn)品，都可以用于氯乙烯糊樹脂的各個領(lǐng)域，只不過工藝各有特點，很難說誰取代誰。下面介紹兩種pvc糊樹脂制造方法：3.1乳液種子聚合法pvc乳液聚合主要由四個部分組成：vcm單體、水、乳化劑、引發(fā)劑。裝置主要分為下列六個部

17、分：（1）化學(xué)助劑配制：乳化劑配制，主乳化劑一般使用十二烷基醇硫酸鈉，直接溶解于水中；輔助乳化劑一般使用甲醛化次硫酸鈉聚氧乙烯烷基酚醚類等。引發(fā)劑配制，乳液聚合采用水溶性引發(fā)劑，氧化還原劑，用過硫酸銨或過硫酸鈉。ph值調(diào)節(jié)劑，主要是用naoh。助劑需要配成溶劑形式，便于加料和計量。（2）乳液種子制備：向?qū)Ｓ梅N子釜中加入事先配制好的相關(guān)化學(xué)品，乳化劑、去離子水、ph調(diào)節(jié)劑、單體和引發(fā)劑，而后升溫攪拌，當(dāng)溫度達(dá)到控制指標(biāo)后停止加熱，在聚合過程中要不斷補(bǔ)加單體vcm和乳化劑，或引發(fā)劑及其他助劑，當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到要求后回收單體，把種子膠乳通過過濾器送到種子貯槽進(jìn)行貯存待用。種子粒徑一般控制在0.10.

18、4m，含固量控制在3642%。種子貯存量控制在一周使用，一般不允許超過兩周（活性降低）。乳液種子作用是使成品膠乳粒徑增長，提高糊性能，一般種子加入量是單體的7%左右。（3）成品膠乳制備：熱水（90）用泵加入成品聚合釜，并加入緩沖劑、部分活性劑，真空脫氧，加入引發(fā)劑、種子膠乳后，則乳化劑、氯乙烯通過各自的加料泵按指定量連續(xù)加入，用釜的夾套及釜上冷凝器通冷卻水（510）控制聚合溫度在指定值。直到vcm的指定量加完，控制vcm轉(zhuǎn)化率在85%左右，結(jié)束聚合反應(yīng)。將膠乳經(jīng)vcm回收、加入降粘劑、熱穩(wěn)定劑、膠乳穩(wěn)定劑等，通過過濾器和濕研磨器送入卸料槽。影響聚合反應(yīng)的主要有聚合溫度，影響聚合反應(yīng)速率和聚合度

19、，而糊樹脂的牌號主要是根據(jù)其平均聚合度來分的，聚合溫度還影響到支鏈產(chǎn)生（熱穩(wěn)定性差），膠乳穩(wěn)定性等。連續(xù)補(bǔ)加物料的控制對聚合影響，種子乳液聚合的特點就是有些物料如單體、引發(fā)劑、乳化劑等是不斷連續(xù)向聚合體系中加入的，補(bǔ)加的速率應(yīng)受嚴(yán)格控制，有的將其與聚合溫度連鎖控制。乳化劑加入量要求僅能滿足釜內(nèi)顆粒增長需要，不能讓釜內(nèi)再形成膠束，生成新粒子。單體、引發(fā)劑也不能加入過快、過多，而形成積聚，造成后期“凝膠效應(yīng)”。（4）脫吸控制操作：由卸料槽來的膠乳在脫吸塔或脫吸釜內(nèi)升溫（6080）進(jìn)行回收vcm單體，有的工藝具有消泡器或添加消泡劑解決回收過程中夾帶的泡沫夾帶。膠乳含固量約為4548%，有的工廠具有真

20、空超微過濾器。使膠乳含固量提高10%左右，節(jié)約大量干燥能量。成品膠乳的粒徑控制在0.11m。（5）干燥、粉碎、過篩和包裝：膠乳干燥大多采用旋轉(zhuǎn)式霧化工藝，乳漿經(jīng)過濾器過濾送至噴霧頭，通過高速旋轉(zhuǎn)的噴霧頭的乳膠被霧化（17800r/min）后與熱空氣接觸，形成并流干燥，得到粉料樹脂，一般經(jīng)過干研磨和過篩，獲得粒徑在1550m的二次粒子，送到貯槽包裝。（6）廢水控制：從裝置排出的所有廢水匯集到廢水池，經(jīng)攪拌用泵送到處理槽，分別加入naoh、硫酸鋁等凝聚劑，是顆粒聚集成大顆粒并沉淀，上層清水分析合格后排入下水道，沉淀物用離心機(jī)或板框壓濾脫水，濕料出售，母液送回廢水池再處理。種子乳液聚合的主要設(shè)備：（

21、1）聚合釜：pvc糊樹脂所用聚合釜均是采用碳鋼加不銹鋼復(fù)合鋼板制成，國產(chǎn)釜多為瘦長型、平板45度斜槳、無擋板，傳熱僅靠夾套傳熱，釜型小，攪拌轉(zhuǎn)速90120r/min。而進(jìn)口釜為矮胖型，三葉后掠式槳葉，有擋板，傳熱除夾套外還多帶一個換熱器，釜型大，轉(zhuǎn)速3050r/min。（2）汽提塔：脫除膠乳漿料中的vcm單體既要防止破乳，又要防止泡沫夾帶，引進(jìn)裝置多采用二段塔式汽提，處理前后vcm量從10%降為0.15%，汽提真空系統(tǒng)壓力25kpa（絕壓）。（3）膠乳干燥設(shè)備：膠乳干燥過程是形成二次粒子的過程，最終產(chǎn)品的糊性能不僅取決于初級膠乳粒子的粒徑和分布，還要受到二次粒子粒徑及分布和粒徑結(jié)構(gòu)的影響，而霧

22、化條件、干燥條件、干燥溫度、干燥風(fēng)壓等影響二次粒子的形成。其中霧化器是干燥中最主要的設(shè)備，由電機(jī)帶動齒輪，并帶動霧化輪高速旋轉(zhuǎn)，由于離心力作用，料液在旋轉(zhuǎn)面上伸展為簿膜，并以不斷增長的速度向邊緣運動，從間隙處向四周均勻噴出，噴成霧狀液滴。旋轉(zhuǎn)型霧化器處理量大、操作簡單、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、易與自動化控制，已被大多數(shù)廠家采用。乳液聚合相對懸浮聚合流程復(fù)雜，影響因數(shù)多，影響乳液聚合的因數(shù)有：（1）水質(zhì)影響：硬度過高，特別是鈣、鎂離子多，游行膠束凝聚和乳膠粒子穩(wěn)定。ph值過低，會影響乳化劑作用，促使聚合體系不穩(wěn)定。氯根會生成鹽類，造成膠乳凝聚，使膠乳體系不穩(wěn)定，生成粗粒子、結(jié)塊，同時會使低聚合物降解，形成

23、雙鍵，影響熱穩(wěn)定性。（2）vcm質(zhì)量影響：乙炔影響，乙炔是一種鏈轉(zhuǎn)移劑，使聚合度降低，同時因為雙鍵存在熱穩(wěn)定性降低。高沸物是一種鏈轉(zhuǎn)移劑，使聚合速率降低，同時因為雙鍵存在熱穩(wěn)定性降低。鐵離子影響，鐵離子能與自由基反應(yīng)降低反應(yīng)速率，使熱性能變壞，與氯根反應(yīng)使產(chǎn)品變色。酸度影響，使乳膠粒子凝聚生成粗粒子。（3）氧的影響：氧是一種阻聚劑，能延長反應(yīng)時間，同時氧與vcm形成不穩(wěn)定的過氧化物，分解成甲醛等，降低樹脂熱穩(wěn)定性。（4）乳化劑影響：乳化劑在聚合反應(yīng)中起到降低表面張力和穩(wěn)定乳膠的作用，乳化劑種類和用量的選擇對pvc乳液反應(yīng)非常重要，再乳液反應(yīng)體系中經(jīng)常會出現(xiàn)破乳現(xiàn)象，造成出不了料、體系粘稠、大量

24、水被物料包住失去流動性、物料成雪花膏狀，引起破乳原因有：乳化劑影響，乳化劑過多，會在體系內(nèi)形成新的膠束和粒子，形成許多小粒子面積增加，反應(yīng)后形成凝膠效應(yīng)，體系極不穩(wěn)定；乳化劑過少，乳膠體系不穩(wěn)定形成顆粒間的聚集而生成大顆粒。ph值的影響，一般使用的陰離子乳化劑體系ph值在810，ph值偏小，容易破乳。電解質(zhì)影響，因膠乳中固體粒子通常帶有電荷，電解質(zhì)加入會被中和產(chǎn)生凝結(jié)，生成大顆粒。冷凍影響，多數(shù)膠乳經(jīng)冷凍后會產(chǎn)生破乳現(xiàn)象。攪拌影響，攪拌加劇時微粒碰撞幾率增加，速度加快，使乳化劑的動電位不足以克服碰撞時的結(jié)合，造成破乳，在膠乳的輸送和帶壓出料時也會造成破乳現(xiàn)象。（5）引發(fā)劑影響：pvc乳液聚合引

25、發(fā)劑采用氧化還原體系，通過氧化還原反應(yīng)生成能引發(fā)聚合的自由基，所需要的活化能少，可以在較低溫度下進(jìn)行聚合，或在較高溫度下控制好反應(yīng)速率，引發(fā)劑用量增加，產(chǎn)品絕對粘度下降。（6）其他助劑影響：助乳化劑，為了穩(wěn)定乳膠液體系或改善糊樹脂制品的某種性能，會在聚合反應(yīng)前期或后期加入如多元醇、聚氧乙烯烷基醚類、環(huán)氧大豆油等助乳化劑。助引發(fā)劑，常用的助還原劑有甲醛次硫酸鈉（雕白粉）、edta（可與鐵離子形成絡(luò)合物）等。鏈轉(zhuǎn)移劑，用于調(diào)節(jié)聚合物分子量的高低。ph值調(diào)節(jié)劑，用于穩(wěn)定體系的ph值，進(jìn)而穩(wěn)定膠乳體系。消泡劑，防止夾帶泡沫。 3.2微懸浮聚合法微懸浮聚合是在乳液聚合基礎(chǔ)上發(fā)展起來的另一種制備pvc糊樹

26、脂的方法，該技術(shù)具有膠乳顆粒相對較大且均勻、穩(wěn)定、易控制，糊粘度低等優(yōu)點。微懸浮聚合膠乳的顆粒是靠機(jī)械分散形成，不再是靠膠束形成（與乳液聚合不同），液滴由乳化劑和其他助劑穩(wěn)定和保護(hù)（與懸浮聚合不同），聚合反應(yīng)在單體液滴內(nèi)進(jìn)行，引發(fā)劑采用油溶性（與乳液聚合不同），從產(chǎn)品顆粒度上看，懸浮聚合在60200m，微懸浮聚合在0.12.5m，乳液聚合在0.11m。微懸浮聚合從反應(yīng)機(jī)理上和普通懸浮聚合是一樣的，最大不同的單體液滴是靠乳化劑來穩(wěn)定和保護(hù)，所以其流程和乳液聚合有很多相同之處，乳化劑用量不到乳液反應(yīng)的一半，所以不發(fā)生乳化反應(yīng)，后處理能耗減少。微懸浮法生產(chǎn)pvc糊樹脂目前主要分三中方法：msp1、m

27、sp2、msp3，下面逐一介紹：（1）msp1，就是一步法的微懸浮方法，為防止上浮vcm結(jié)塊，使vcm均勻分散在水相中，形成均化乳液，需通過均化器將釜底物料不斷抽出均化，此種樹脂膠乳粒子分布寬，無雙峰分布，糊粘度靠均化效果控制。（2）msp2，就加入一種預(yù)先制備好的種子（通常是微懸浮法制備好的種子），進(jìn)行聚合，此種樹脂粒徑可以通過種子調(diào)節(jié)，且膠乳粒子為雙峰分布，糊粘度低。（3）msp3，是在msp2基礎(chǔ)上發(fā)展起來的新工藝，在聚合時加入兩種種子，一種是msp2用的種子，另一種是乳液法聚合得到的種子，此種樹脂膠乳粒子也為雙峰分布，且需均化物料少，能耗低，糊粘度性能好。微懸浮聚合中，均化器也是非常關(guān)

28、鍵的設(shè)備，均化效果直接影響膠乳粒子的分布，物料在均化器內(nèi)經(jīng)強(qiáng)烈機(jī)械剪切作用，將氯乙烯單體乳化成合適的微液滴，均化器花費較多能量，維修費用也增加，這也是微懸浮聚合的缺點。3.3 pvc糊樹脂生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)目前我國尚沒有統(tǒng)一的國家標(biāo)準(zhǔn)用于糊樹脂的分類，每個廠都是根據(jù)自身生產(chǎn)或應(yīng)用的情況制定企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。4. pvc糊樹脂主要物料消耗表6 各公司pvc糊樹脂的主要消耗定額 消耗公司生產(chǎn)技術(shù)氯乙烯單體耗/t·t-1電耗/ kwh·t-1蒸汽耗/t·t-1主要原料成本/元·t-1norsk hydro公司種子乳液1.01550048699.5西方化學(xué)公司種子乳液1.0154

29、602.87484.17三菱化成乙烯公司種子乳液1.0153702.37319.6赫斯特公司連續(xù)種子乳液1.0153301.77209.33ato公司種子微懸浮1.0153000.36973.46許爾斯公司一步微懸浮1.0153253.57481.1鐘淵公司一步微懸浮1.0154901.87310.17古德里奇公司一步微懸浮1.0155900.37147.25吉昂公司一步微懸浮1.0155402.47433.2備注：上表中氯乙烯單體以6500（不含稅）元/噸，電以0.6元/ kwh，蒸汽以158元/ t計。5.pvc糊樹脂市場預(yù)測5.1pvc糊樹脂的消費結(jié)構(gòu)表7 國內(nèi)外pvc糊樹脂消費結(jié)構(gòu)消費

30、領(lǐng)域西歐/%美國/%日本/%國內(nèi)/%pvc彈性、發(fā)泡地板塊（卷材）29383217汽車領(lǐng)域1516158壁紙1520444其它4126971圖1 2010年我國pvc糊樹脂消費構(gòu)成彈性材料、發(fā)泡地板材料30%玩具 、電器、手套25%其他 10%人造革、壁紙等裝飾材料35%從圖1、表7可看出，pvc糊樹脂在我國主要用于生產(chǎn)墻壁紙、沙發(fā)、人造革、運輸帶等裝飾材料，約占總消費量的35%；其次為彈性材料、發(fā)泡地板材料，約占30%；此外，也用于生產(chǎn)玩具、電器、手套等日用品和金屬涂層、密封材料等。用于制造人造革、水田靴、地板卷材等低檔產(chǎn)品的普通型pvc糊樹脂，由于技術(shù)門檻不高，國內(nèi)大多數(shù)企業(yè)均能生產(chǎn)，市場

31、供大于求，行業(yè)競爭較為激烈。高張力型pvc糊樹脂由于生產(chǎn)技術(shù)水平相對較高，目前僅沈陽化工及湖北山水化工可以生產(chǎn)，但在穩(wěn)定性方面與國外同類產(chǎn)品尚存在一定差距。主要用于浸漬手套、醫(yī)療器具、革材表面處理等對質(zhì)量要求較高的高檔產(chǎn)品制作與加工。高品質(zhì)的氯醋共聚pvc糊樹脂主要用于涂料、高級油墨、汽車底涂、汽車密封膠等領(lǐng)域，該產(chǎn)品于2008年在沈陽化工實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，尚不能滿足國內(nèi)市場需求。5.2pvc糊樹脂的銷售價2011年3月份國內(nèi)糊樹脂市場總體穩(wěn)定，價格窄幅波動。月末，糊樹脂低端到家價圍繞13200-13500元/噸波動，高端到家價圍繞13600-13800元/噸波動。pvc糊樹脂市場當(dāng)前主要有四大

32、特點：（1）3月份國內(nèi)糊樹脂市場供需基本保持平衡。車用革、手套、輸送帶、玩具和廣告布等下游行業(yè)需求保持一定增長態(tài)勢。多數(shù)生產(chǎn)廠家生產(chǎn)經(jīng)營狀況良好，企業(yè)效益有所提升。（2）本月上海氯堿化工4萬噸/年糊樹脂裝置停車檢修，檢修期10余天，糊樹脂市場供應(yīng)量略有下降。（3）受設(shè)備條件限制，三月份部分廠家糊樹脂開工率仍未達(dá)到滿負(fù)荷生產(chǎn)，僅80-90%，庫存量增幅也不大。（4）受日本大地震、海嘯、核電站事故及世界經(jīng)濟(jì)相互作用影響，3月份乃至一季度我國糊樹脂進(jìn)口量相對下降，出口量有所上升。（5）部分地區(qū)價格競爭加大，3月上中旬少數(shù)生產(chǎn)廠家價格向下有所調(diào)整，但幅度有限，下旬價格基本企穩(wěn)。（6）受國際原油價格大幅

33、上漲影響，三月份進(jìn)口糊樹脂價格穩(wěn)中有升。皮革料、手套料價格上漲至1780-1800美元/噸，玩具料價格上漲至1800美元/噸左右。（7）原料情況；3月份電石價格小幅下滑。月末電石價格；華北地區(qū)電石到家價3520-3700元/噸，華東地區(qū)到家價3700-3850元/噸，東北地區(qū)到家價3600-3650元/噸。液氯價格大幅上漲。月末華北地區(qū)出廠價1400-1600元/噸，東北地區(qū)1700-1900元/噸，華東地區(qū)1300-1800元/噸。糊樹脂成本有所上升。盡管國內(nèi)pvc糊樹脂價格處于高位運行，但需求仍十分強(qiáng)勁，在上海氯堿化工，購買pvc糊樹脂產(chǎn)品往往需要提前預(yù)定和付款，才能保證能按時拿到產(chǎn)品。由

34、于目前產(chǎn)品利潤相當(dāng)可觀，各pvc糊樹脂廠家都開足馬力滿負(fù)荷生產(chǎn)。造成目前pvc糊樹脂需求緊張的原因，主要是由于國內(nèi)經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇，國內(nèi)對pvc糊樹脂制品的需求增長，特別是表現(xiàn)在人造革制品應(yīng)用方面，增長幅度尤其強(qiáng)勁。5.3pvc糊樹脂市場預(yù)測經(jīng)濟(jì)危機(jī)下不同行業(yè)隨宏觀經(jīng)濟(jì)形勢調(diào)整的程度不盡相同。其中手套、醫(yī)療器械等行業(yè)受沖擊小，需求相對平穩(wěn)；而裝飾材料、地板革、壁紙等因國內(nèi)外房地產(chǎn)市場持續(xù)低迷而需求不振；玩具等企業(yè)出口形勢嚴(yán)峻，開工率很低，需求也大為減少?？傮w而言，糊樹脂雖然不屬于沖擊最嚴(yán)重的行業(yè)之一，但是影響不容小視。據(jù)統(tǒng)計，金融危機(jī)后糊樹脂市場需求量減少20%30%。未來幾年我國pvc糊樹脂產(chǎn)能增長

35、速度高達(dá)25%30%，而與此同時，進(jìn)口數(shù)量變化不大，但下游消費增速僅為10%左右，這表明國內(nèi)糊樹脂產(chǎn)能增長速度明顯大于需求增速。僅2010年，全國各地就計劃新增聚氯乙烯糊樹脂裝置能力14.5萬t/a，加之2011年有意新上或擴(kuò)建的pvc糊樹脂裝置新增能力達(dá)到20萬t/a左右，如濟(jì)寧中銀電化10萬t/a、寧夏英力特化工4萬t/a。這些項目如完全落實到位，并形成生產(chǎn)能力，pvc糊樹脂產(chǎn)品可能將出現(xiàn)嚴(yán)重供過于求的局面。因此國內(nèi)糊樹脂企業(yè)的擴(kuò)產(chǎn)擴(kuò)能一定要謹(jǐn)慎。應(yīng)不斷擴(kuò)大產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域，增加產(chǎn)品型號，形成差異競爭、錯位競爭的良性競爭格局；應(yīng)加強(qiáng)企業(yè)之間的技術(shù)交流，加速提高行業(yè)整體技術(shù)水平；積極開拓國際市

36、場，規(guī)范國內(nèi)市場競爭。6.投資估算沈陽化工股份公司80年代引進(jìn)一套規(guī)模為1萬噸/年的日本鐘淵微懸浮法pvc糊樹脂生產(chǎn)裝置，軟件費約260.4萬美元，硬件費約745.85萬美元，折合人民幣8752萬元。該公司03年5月擴(kuò)建3萬噸/年pvc糊樹脂，選用國產(chǎn)裝置共投資1.4億元：其中聚合釜（48m3）、高速離心霧化器為錦西化工機(jī)械廠制造，超微粉碎機(jī)是上?；瘷C(jī)三廠制造，液體振動篩為北京化工機(jī)械廠制造。7.結(jié)論1）從pvc糊樹脂生產(chǎn)成本與市場銷售價可知，pvc糊樹脂具有巨大的盈利空間，且由于其下游手套、地板革、玩具、壁紙、人造革等行業(yè)需求旺盛，近幾年來特別是自05年開始pvc通用型樹脂市場持續(xù)低迷，價格大幅下滑的情況下，pvc糊樹脂的市場走勢依然良好，庫存較少。2）我國pvc糊樹脂生產(chǎn)的大都是均聚物，共聚物極少，均聚物是單體聚合技術(shù)，因在應(yīng)用中要求依附材料耐溫性好，其應(yīng)用發(fā)展受到限制。共聚物是可以加入第二單體的先進(jìn)技術(shù)，雖然目前國內(nèi)有沈陽化工、北京化二股份有限公司、上海天原、南通樹脂廠等企業(yè)掌握了該技術(shù)，但在共聚物技術(shù)基礎(chǔ)上開發(fā)