藏藥甘扎嘎日化學(xué)成分探究(Ⅰ)

1、藏藥甘扎嘎日化學(xué)成分探究(i)摘要為了闡明藏藥甘扎嘎日藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，利用 各種色譜技術(shù)對甘扎嘎日(秀麗莓)rubus amatdlis干燥 莖進(jìn)行化學(xué)成分研究，從中分離得到11個化合物，并通過 理化性質(zhì)與波譜分別鑒定為1, 8-二輕基-3, 7-二甲氧基 nfde8 酮(1), 1-輕基-3, 7, 8-三甲氧基 nfde8 酮(2), 1, 8-二輕基-3, 5-二甲氧基nfde8酮(3),山奈酚-3-0- (6 - 反式-對-肉桂酰基)-b-d-毗喃葡萄糖昔(4),桝皮素(5), 山奈酚(6),金絲桃昔(7),木犀草素-7-0- 0 -d-毗喃葡萄 糖昔(8),芹菜素-7-0- 3 -d-

2、毗喃葡萄糖昔(9),異牡荊素 -7-0-葡萄糖昔(10),原花青素b4(ll)o化合物16, 10 11首次從甘扎嘎日中分離得到，其中化合物13首次從懸 鉤子屬中分離得到。關(guān)鍵詞藏藥；甘扎囑日；化學(xué)成分；黃酮；nfde8酮 甘扎嘎日為薔薇科懸鉤子屬植物秀麗莓rubus amabilis,已有1 300多年歷史的常用藏藥材之一。味甘、 苦、微辛，消化后味甘、酸，性溫，效柔。清熱解毒，疫熱 成型，尤其對各種肺病特效，是藏醫(yī)藥治療感冒和培根性木 布病、促使瘟病初期疫熱成型的君藥。主要分布于青海、甘 肅、陜西等地，資源豐富。藏醫(yī)現(xiàn)存最早的典籍月王藥診、 四部醫(yī)典和晶珠本草都有其記載。晶珠本草記 載：“

3、甘扎嘎日根苦，莖微甘苦，皮微辛，葉苦、澀，果實 甜如蜜，根、莖、皮、果治隆熱病和痰病，尤其對各種肺病 特效，葉子可清膽病”。目前，甘扎嘎日不僅是治療腎病、 肝膽病、肺病、心臟病等五臟病和腸胃病、心腦血管病、風(fēng) 濕病、血隆病的四味藏木香湯散等經(jīng)典藏藥復(fù)方中的主藥1 ,而且也因其果實甜如蜜，被藏民族廣為食用，葉有清 香，保肝利膽之效被廣為茶飲。即甘扎嘎日具有藥食兼用之 優(yōu)點。另外，甘扎嘎日花大、果美，也在園林綠地中的林園, 溪旁種植，以創(chuàng)造山林野區(qū)的環(huán)境。為了更好地利用和開發(fā)甘扎嘎日藥材，選取甘扎嘎日莖為研究對象，對其所含的化學(xué)成分進(jìn)行分離及結(jié)構(gòu)鑒定。從 甘扎嘎日莖中分離得到11個化合物，包括3個

4、nfde8酮，8 個黃酮類化合物。其中，8個化合物首次從該植物中分離得 到，3個nfde8酮類化合物首次從懸鉤子屬植物中分離得到, 為闡明藏藥甘扎嘎日藥效物質(zhì)基礎(chǔ)奠定基礎(chǔ)。1材料bruker avance drx-500型超導(dǎo)核磁共振儀，內(nèi)標(biāo)為tms；vg-20-250型質(zhì)譜儀；re-52 a旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（上海亞榮生化 儀器廠）；shb-iii循環(huán)水式多用真空泵（鄭州長城科工貿(mào)有 限公司）；boetius phmk 05型顯微熔點測定儀（溫度計未校 正）；kq-500 de型數(shù)控超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限 公司）；dianion hp2 mgl為日本三菱公司產(chǎn)品，北京綠百 草科技發(fā)展有限公

5、司分裝)；柱色譜硅膠(160200, 200 300目，青島海洋化工廠)；柱色譜用sephadex lh-20為ge 公司產(chǎn)品；gf254色譜硅膠板；zf-1型三用紫外分析儀(上 海顧村電光儀器廠)；10%硫酸乙醇溶液為顯色劑；其他試劑 均為分析純。甘扎嘎日藥材于2009年10月采自于青海省互助北山， 經(jīng)青海省藥品檢驗所藏藥室羅桂法副主任藥師和北京中醫(yī) 藥大學(xué)中藥學(xué)院劉春生教授鑒定為秀麗莓r. amabilis的干 燥莖。2提取與分離秀麗莓干燥莖樣品15 kg經(jīng)粉碎后，70%乙醇12倍體積 中試化回流提取3次，每次1.5 h,合并提取液，減壓濃縮 后得濃縮液25 l。將濃縮液分別氯仿、乙酸乙酯

6、、正丁醇萃 取，回收溶劑，分別得氯仿部位、乙酸乙酯部位、正丁醇部 位。取氯仿部位用硅膠拌樣上硅膠柱，石油瞇-乙酸乙酯 (30 : 1, 20 ： 1, 10 : 1, 5 : 1, 3 : 1, 1 : 1, 1 : 3)等體 系梯度洗脫，分iiii個部位。取部位iii用氯仿溶解，反復(fù) 用硅膠柱色譜分離和重結(jié)晶等方法，得化合物1 (21.7mg), 2 (19. 2 mg), 3 (25. 1 mg)o乙酸乙酯部位經(jīng)過diaion hp 2mgl大孔吸附樹脂粗分, 分別用水-甲醇梯度洗脫，得到3個部分b1-b3,其中b1部 分再硅膠柱色譜分離，分別以氯仿-甲醇(9：1),氯仿-甲 醇-水(9

7、： 1 ： 0. 1 , 8. 5 ： 1.5 ： 0. 1 , 8 ： 2 ： 0. 2 , 7. 5 ： 2. 5 ： 0. 3, 7 ： 3 ： 0. 5, 6. 5 ： 3. 5 ： 0. 8 , 6 ： 4 ： 1 , 5 ： 5 ： 1)梯度洗脫，分b1-1和b1-2o b1-1部分經(jīng)反復(fù)硅 膠柱色譜分離，氯仿-甲醇-水梯度洗脫;反復(fù)sephadex lh-20 柱色譜，甲醇等度洗脫,分別得化合物4 (13.2mg), 10(16.8 mg), 11 (11.7 mg)o b1-2部分經(jīng)反復(fù)硅膠柱色譜分離，氯 仿-甲醇-水梯度洗脫；反復(fù)sephadex lh-20柱色譜，甲醇 等度

8、洗脫，分別得化合物7 (35. 8 mg), 8 (23. 6 mg), 9 (21. 8 mg)o b2部分再硅膠柱色譜分離，氯仿-甲醇梯度洗脫，得化 合物 5 (13. 6 mg), 6 (9. 8 mg)o3結(jié)構(gòu)鑒定化合物1黃色針晶，紫外燈下顯亮黃色。與fec13和 gibbs 試劑反應(yīng)呈陽性,esi-ms m/z 288 m+h+, 311 m+na+。 1h-nmr (dms0-d6, 600 mhz) 5 : 11.84 (1h, s, 1-oh), 11.82 (1h, s, 8-0h), 7. 53 (1h, d, j=9.0 hz, h6), 7.02 (1h, d, j=9

9、. 0 hz, h-5), 6. 62 (1h, d, j=2. 4 hz, h-4), 6.41 (1h, d, j二2.4 hz, h-2), 3. 89, 3. 84 (各 3h, s, 3, 7-0ch3)； 13c-nmr (dmso-d6, 150 mhz) 6 : 162.4 (c-l), 97. 7(c-2), 167. 7(c-3), 93.4(c4), 106.2(05), 121.9 (c-6), 143. 1 (c-7), 149.6 (c-8), 184.0 (c-9), 158. 2(c-4a), 105. 3(c4b), 107.0(08a), 102. 3 (c

10、-8b), 57. 1 (3-ome), 55.9 (7-ome)o 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)2報道 1,8-二輕基-3, 7-二甲氧基 nfde8 酮(1, 8-dihydroxy-3, 7-dimethoxyxanthone)的數(shù)據(jù)一致?；衔?黃色針晶，與fec13和gibbs試劑反應(yīng)呈陽性，esi-ms m/z 303 m+h + , 325 m+na + o 1h-nmr (dmso-d6, 600 mhz) 6 : 13.18 (1h, s, 1-oh), 6.30 (1h, d, j=0. 5 hz, h2), 6.48 (1h, d, j=0. 5 hz, h-4), 7. 59 (1h

11、, d, j=9. 5 hz, h-5), 7. 29 (1h, d, j=9.0 hz, h-6)； 13c-nmr (dms0-d6, 150 mhz) 6 : 180.9 (co), 97.2 (c-2), 166.6 (03), 92.4(c-4), 157. 1 (c-4a), 150.4 (c4b), 113.2(05), 121.4 (c-6), 149.6 (c-7) 148.0 (08), 115. 3 (c8a), 103.6 (c-8b)；以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)3報道1-務(wù)基-3, 7, 8-三甲氧 基 nfde8 酮(l-hydroxy-3, 7, 8trimethoxyxan

12、thone)數(shù) 據(jù)一致?；衔?黃色針狀晶體，與fec13和gibbs試劑反應(yīng) 呈陽性。esi-ms m/z 287m-h-o 1h-nmr (cdc13, 600 mhz) 6 : 11.98 (1h, s, 1-oh), 11.39 (1h, s, 8-oh), 7.24 (1h, d, j二9.0 hz, h-6), 6. 72 (1h, d, j二9.0 hz, h-7), 6. 54 (1h, d, j=2. 4 hz, h-4), 6. 36 (1h, d, j=2. 4 hz, h-2), 3.95, 3.90 (各 3h, s, 3, 5-0ch3)； 13c-nmr (cdc

13、13, 150 mhz) 5 : 162.8 (c-l), 97.9 (02), 167.4 (c-3)； 93. 1 (c-4), 139.9 (c-5), 120.4 (c-6), 109.3 (c-7), 154. 1 (c-8), 184.6 (c-9), 157.7 (c-4a), 145.4 (c-4b), 108. 1(c-8a), 102.8 (c-8b), 57.3 (30me ), 55.9 (7-ome)。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)4報道1, 8-二餐基-3, 5-二甲氧基nfde8 酮(1, 8-dihydroxy-3, 5-dimethoxyxanthone)的數(shù)據(jù)一 致。化合

14、物4黃色粉末(甲醇)，mg-hcl反應(yīng)陽性，molish 反應(yīng)陽性。esi-ms m/z 593m-h-o 1h-nmr (cd30d, 600 mhz) 6 : 7. 32 (2h, d, j二8.4 hz, h-2 , 6)，6. 80 (2h, d, j=8. 4 hz, h-37 , h-5 ), 6. 30 (1h, d, j二1.8 hz, h-8), 6. 13 (1h, d, j二1.8 hz, h-6), 7. 98 (2h, d, j二9. 0 hz, h-2, 6), 6. 82 (2h, d, j=9. 0 hz, h-3, 5), 7.41 (1h, d, j=15.

15、 6 hz, h-8), 6. 08 (1h, d, j=15. 6 hz, h-7), 5. 23 (1h, d, j二7.2 hz, h-1 )； 13c-nmr (cd30d , 150 mhz) 5 : 157. 1 (c-2), 133. 7 (c-3), 177. 9 (04), 162. 0 (c-5), 98. 8 (c-6), 165. 2 (c-7), 93. 5 (c-8), 157. 8 (c-9), 104. 0(c-10), 121.3 (c-r ), 1308(c-2 ), 115.4(03 ), 160. 1 (c-4 ), 115.4 (c5)，130.8 (

16、c-6 ), 102.6(ct), 74. 3 (c-2 )，76.6 (c-3)，70. 3 (c-4),74.4 (c-5 ), 62.8 (06 ), 125. 7 (c-1), 129.8 (c2), 114.6 (c-3), 159.8 (c-4), 114.6 (c-5), 129.8 (c-6), 145. 1 (c-7), 113.3 (c-8), 167.4 (09)。以上數(shù)據(jù)與文 獻(xiàn)5報道山奈酚-3-0- (6 -反式-對-肉桂酰基)-b-d-毗 喃葡萄糖昔kaempf ero-30- ( 6 -trans-p-coumaroyl )- b -d-glucopyranosi

17、de的數(shù)據(jù)一致?；衔?黃色粉末(甲醇)，mg-hcl反應(yīng)陽性。1h-nmr (cdc13, 600 mhz) 6 : 6. 38 (d, j=2. 4 hz, it-8), 6. 17 (d, j=2.4 hz, h-6), 7. 73 (d, j=2. 0 hz, h2)，7. 63 (dd, j=8. 4 hz, 2.4 hz, h-6)，6. 88 (d, j=8. 4 hz,h-5 )； 13c-nmr (cdc13, 150 mhz) 6 : 148.0(02), 136. 3 (c-3), 177. 3 (c-4), 158.2 (c-5), 99.2 (c-6), 165. 5

18、 (c-7), 94.4 (c-8), 162.5 (c9), 104.5 (cto), 124. 1 (c-r ), 115.9 (c-27 ), 1462(c-3 ), 148.7(04 ),116.2 (c-5, ), 121.6 (c6, )o以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)6報道 梅皮素(quercetin)的數(shù)據(jù)一致。化合物6黃色粉末，mg-hcl反應(yīng)陽性。與山奈酚對照 品混合點樣，經(jīng)tlc對照分析rf致，且混合熔點不下降?；衔?黃色粉末，硅膠tlc檢識，10%硫酸乙醇溶液 顯色呈黃色斑點，1%三氯化鋁乙醇溶液顯色后365 nm紫外 燈下呈黃色熒光斑點，esi-ms m/z 463m-h-o 1h

19、-nmr (dms0-d6, 600 mhz) 6 : 3. 273. 65 (6h, m), 6.21 (1h, d, j二1.8 hz, h-6), 6.41 (1h, d, j=l. 8 hz, h-8), 6. 82(1h, d, j二8.4hz, h5)，752(1h, d, j二1.8hz, h2)， 768(1h, dd, j二1.&84hz,h6 ), 9. 15(1h, s, 3z -oh), 9. 72 (1h, s, 4f -oh), 10. 90 (1h, s, 7-oh), 12. 63 (1h, s, 5-oh), 5.38 (1h, d, j二7. 8 h

20、z, h-1)。數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)7 報道金絲桃昔(hyperoside)氫譜數(shù)據(jù)一致。化合物7 與金絲桃昔對照品溶液，以及該化合物溶液與金絲桃昔對照 品混合點樣，經(jīng)tlc對照分析rf致，且混合熔點不下降。 化合物8黃色粉末，易溶于甲醇，硅膠tlc檢識，10%硫酸 乙醇溶液顯色呈黃色斑點，1%三氯化鋁乙醇溶液顯色后365 nm紫外燈下呈黃色熒光斑點,esi-ms m/z 447 m-h-。1h-nmr(dms0-d6, 600 mhz) 6 : 7.45 (1h, br s, h-2)，7.42 (1h, d, j=8. 5 hz, h-6z ), 6.92(1h, d, j=8. 5 hz, h-5

21、7 ),6. 75 (1h, br s, h8), 6. 45 (1h, br s, h6), 12.89 (1h, s, 5-oh), 6. 79 (1h, s, h-3), 5 5. 09 (1h, d, j二7. 5 hz,h-1 )； 13c-nmr (dms0-d6, 150 mhz) 6 : 182.3 (c-4),164.9 (c-2), 163. 3 (c-7), 161. 5 (c-9), 157. 3 (c-5), 150.3 (c-4 ), 146.2 (c3 ), 121.8 (ct ), 119.6(c6 ), 116.4 (c-5 ), 114.0 (c-2z ),

22、 105.7(010),103.6 (c-3),73. 5 (c2),61.0(c-6 )毗喃葡萄糖昔100. 3 (c-6), 95. 1 (c-8), 99.9 (ol ),76. 8 (c3 ), 69. 9 (04 ), 77. 5 (05),以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)8報道木犀草素-7-0- b -d- (luteolin-7-0- b -d-glucopyranoside) 的數(shù)據(jù)一致。化合物9黃色粉末，易溶于甲醇，硅膠tlc檢識，10%硫酸乙醇溶液顯色呈黃色斑點，1%三氯化鋁乙醇溶液顯色后365 nm紫外燈下呈黃色熒光斑點,esi-ms m/z 431 m-h-。1h-nmr (dms0-d

23、6, 600 mhz) 6 : 7.97 (2h, d, j二8 5 hz,h-2 , 6)，6. 95 (2h, d, j二8. 5 hz, h-3, , 5 ), 6. 83(1h, s, h-8), 6. 45 (1h, s, h-6), 12.98 (1h, s, 5-oh),5. 08 (1h, d, j二7.0 hz, h-1 )； 13c-nmr (dms0d6, 150163. 3 (c-9), 161. 7mhz) 6 : 182.4 (c-4), 164.6(02),(c4 ), 161.5 (c-7), 157.3 (c-5), 129.0(02，6),105. 7 (c

24、-10), 103.599.9 (ct ), 73. 5121.4 (c-v ), 116.4 (c-3 , 5 ),(c-3), 100. 3 (c-6), 95.2 (08),(c2)，76.8 (c-3), 69.9 (c4)，77.6 (c5)，61.0 (c-6)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)8報道芹菜素-7-0-3-d- 毗喃葡萄糖昔(apigenin-7-o- 3 -d-glucopyr anoside)的 數(shù)據(jù)一致?；衔?0淡黃色粉末，溶于甲醇。esi-ms m/z 593m-h-o 1h-nmr (dmso-d6, 600 mhz) 6 : 13.53 (1h, s, 5-0h), 7.

25、 96 (2h, d, j二8. 8 hz, h-2 , 6 ), 6. 95 (2h, d, j=8.8 hz, h-3 , 5z ), 6. 89, 6.91 (1h, s, h-8), 6.87, 6. 86 (1h, s, h-3), 4. 96, 5. 00 (1h, d, j二6. 8 hz, h-l), 4.64, 4. 70 (1h, d, j=10. 0 hz, h-1 )； 13c-nmr(dmso-d6, 150 mhz) 6 :162.9 (c-2), 105.3 (c-3),182. 5 (c-4), 156.9 (c-5), 111.0 (c-6), 164.6 (

26、c-7), 94. 1 (c-8), 161.8 (c-9), 103.6 (c-10), 121.3 (c1)， 129.0 (c-2z , 6 ), 116.4(c-3 , 5)，159.8(04'),794(c-1 ), 731(c-2 ), 71.2(03 ), 69.9(04 ),81.4 (c-5 ), 60.8 (c-6 ), 101.6 (ct), 74. 2 (c-2), 76.2 (c-3), 71.2 (c-4), 77.6 (05), 60. 7 (c-6)。以上 數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的異牡荊素-7-0-葡萄糖昔(isovitexin-7-0-glucoside)的數(shù)

27、據(jù)一致?；衔?1微黃色，無定形粉末oesi-ms m/z 577m-h-o 1h-nmr (cd30d, 500 mhz) 6 :2. 70 (1h, d, j二2. 0 hz,h-4l), 2.83-2.96 (2h, m, h-4l),4. 07 (1h, m, h-3l),4. 24 (1h, s, h-3l), 4. 354. 36 (1h, m, h-3u), 4. 45 (1h, d, j=9.5 hz, h-2u), 4. 50 (1h, dd, j=4. 0 hz, h-4u), 4. 59 (1h, d, j=8. 0 hz, h-3u), 4. 67 (1h, d, j=

28、7. 5 hz, h-4u),4. 82 (1h, m, h-2l), 4. 95 (1h, s, h-2l), 5. 84(1h, d, j=2. ohz, h-8u), 5.89 (1h, d, j=2. ohz, h-6u), 5.94 (1h, m, j二2.5 hz, h-6u), 5. 98 (1h, d, j二4. 0 hz, h-6l), 6. 13 (1h, s, h-6l), 6. 456. 48 (2h, m, j=10hz, h-6, u, 6 l), 6. 64 (1h, d, j=2. 0 hz, h-5 u), 6. 70(lh，s,h-2 u), 6.72 (1

29、h, d, j二1.9hz, h-2，l), 6. 75 (1h, d, j=2. 0 hz, h-5 l), 6.81 (1h, d, j=8. 0 hz,h-5z u), 6. 88 (1h, d, j=4. 5 hz, h6 l), 7. 02 (1h, s, j=1.89 hz, h-2z l), 7. 12 (1h, s, j=1.8 hz, h-2 u)； 13c-nmr (cd30d, 150 mhz) 6 : 29. 2 (c-4l), 29.9 (c-4l), 38.6 (c-4u), 38. 7 (c-4u), 67.2 (c-3l), 67.6 (c-3l),73. 7

30、(c-3u), 79. 7 (c-2l), 79.9 (c-2l), 83. 7 (c-2u),83.8 (c-2u), 96. 1 (c-6l), 96. 5 (c-8u), 97. 1 (c-6u),97. 6 (c-6u), 97. 7 (c-6l), 99. 5 (c-10l), 101. 4 (c-10l),107. 2(c-10u), 107. 4cc-10u), 108. 2(c-8l), 108. 6(c-8l),114.8 (c-2z l), 115.2 (c-5 l), 115.9 (c-2 u), 116.0(c-57u),116. 1(c-57l),116.2(c2fl

31、),116.4(c-57l),119. 1(c6fl),120.2(c-6l),120. 5(c-6,u),121. 2(c-6fu),131. 6(c-rl),132. 1(c-pu),132. 3(c-lzl),132.4(clfu),145.4(c-3u),145.8(c-4u),146. 0(c4l),146. 1(c-4，l), 146.3(03 l), 155.2 (c-9l), 155.6 (c-5l), 155. 7 (c-5l), 156. 1 (c-7l), 156. 2 (c-7l), 157. 0 (c-9u), 157. 1 (c-9u), 157. 3 (c-7u)

32、, 158. 4 (c-5u), 158. 5 (c-5u)。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)10原花青素b4 (procyanidin b4)的數(shù)據(jù) 一致。4討論通過甘扎嘎日莖化學(xué)成分的研究，分離出10余種黃酮 類化合物，為進(jìn)一步從化合物結(jié)構(gòu)探討藏藥甘扎嘎日的清熱 解毒而治療感冒和培根性木布病的機(jī)理奠定基礎(chǔ)。藏醫(yī)藥中甘扎嘎日具有清熱解毒的功效而作為治療感 冒和培根性木布病的君藥1。清熱解毒之毒既包括外源性 之毒 細(xì)菌、病毒和內(nèi)毒素，也包括內(nèi)源性之毒 自由 基、炎性細(xì)胞因子llo本論文中的11種黃酮類化合物， 其基本結(jié)構(gòu)為2個具有酚務(wù)基的苯環(huán)（a-與b-環(huán)）通過中央 三碳原子相互連結(jié)而成，其基本母核為2-苯基

33、色原酮，結(jié)構(gòu) 中連接有酚軽基、甲氧基、甲基、異戊烯基等官能團(tuán)。此外, 也有與糖結(jié)合成昔的。黃酮類化合物在清除內(nèi)源性之毒自由 基時，既可以通過酚輕基與自由基進(jìn)行抽氫反應(yīng)生成穩(wěn)定的 半醍自由基，從而中斷鏈?zhǔn)椒磻?yīng)以完成抗氧化作用；也可以 通過抗氧化劑的還原作用直接給出電子而清除自由基，同時 能顯著提高sod和gsh-px活性并對過氧化氫（h202）的生 成有明顯的抑制作用；還可通過抗氧化劑對金屬離子的絡(luò) 合，降低若干金屬離子催化的反應(yīng)，從而間接實現(xiàn)抗氧化作 用。其次，以上黃酮類作為多酚類化合物，由于形成的酚類 游離基中間體的共振非定域作用和沒有適合分子氧進(jìn)攻的 位置，也不會引發(fā)新的游離基或者由于鏈反

34、應(yīng)而被迅速氧化 12-14o參考文獻(xiàn)1 宿卡寧尼多杰.藏醫(yī)千萬舍利（藏文）m.蘭 州：甘肅民族出版社，1990： 94, 182.2 肖懷，劉光明，王卓，等.麗江獐牙菜化學(xué)成 分研究j.中國現(xiàn)代應(yīng)用藥學(xué)雜志，2007, 24（2 ）： 120.3 yeung m f, carrie k w, yeung a, et al. phytochemical study of a potential anti-tubercular tibetan medicinal plant， gentianopsis pa.ludosa.j.natura proda medica, 2009, 2： 1.4 李旭

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