聚合物研究方法期末復(fù)習(xí)

1、1 影響高分子材料密度的因素有哪些？影響因素:分子結(jié)構(gòu);元素種類(lèi)與含量；含填料的；多種含C、H、O或N的高材；泡沫制品或試樣中有汽泡2 影響高材溶解性的因素有哪些？1.化學(xué)組成2.分子量、等規(guī)度、結(jié)晶度升高，溶解性降低；3.分子鏈形狀；4.添加劑5.溫度3 “塑料王”指的是哪種高材？“萬(wàn)能溶劑”指什么？水溶性高分子有哪些？“塑料王”是指聚四氟乙烯；“萬(wàn)能溶劑在”指THF四氫呋喃 ；水溶性高分子有PVA、聚乙烯基甲醚，聚丙烯酸，聚丙烯酰胺，聚乙二醇，（羧）甲基纖維素，未固化的酚醛樹(shù)脂與氨基樹(shù)脂等4 軟化點(diǎn)？ 熔點(diǎn)？雜質(zhì)、助劑、填料對(duì)高材的軟化點(diǎn)和熔點(diǎn)有何影響？軟化點(diǎn)：無(wú)定形高分子加熱到玻璃化溫度

2、時(shí)開(kāi)始變軟，由于結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性，常是較寬的溫度范圍，稱(chēng)為熔限。熔點(diǎn)：部分結(jié)晶高分子加熱到結(jié)晶開(kāi)始熔化時(shí)的溫度。影響因素1.雜質(zhì)的存在，即使少量也會(huì)明顯降低熔點(diǎn)，所以工業(yè)品的熔點(diǎn)值<文獻(xiàn)值。2.有機(jī)增塑劑將會(huì)降低軟化點(diǎn)，無(wú)機(jī)填料將會(huì)提高軟化點(diǎn)。5 吡啶顯色試驗(yàn)用于鑒別哪一類(lèi)高分子？吉布斯靛酚顯色試驗(yàn)和鉻變酸顯色試驗(yàn)分別用于哪一類(lèi)高分子的鑒別？吡啶顯色試驗(yàn)用于鑒別含氯高分子，吉布斯靛酚顯色試驗(yàn)用于鑒別含酚高聚物，鉻變酸顯色試驗(yàn)用于鑒別含甲醛共聚物。6 有一未知高分子試樣，在燃燒試驗(yàn)中用熱釘子可熔化，小顆試樣可點(diǎn)燃，下滴，可自熄，有燒頭發(fā)氣味，密度試驗(yàn)中樣品不能浮于水面上，試判斷是何種高分子材料

3、？（PA 尼龍）判斷過(guò)程：用熱釘子可熔化，為判斷為熱塑性塑料，可自熄，含鹵素或氮原子，密度大于水可能為聚酰胺或聚氯乙烯，又有燒頭發(fā)氣味，故判斷該高分子試樣為聚酰胺。（常用的熱塑性塑料：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲醛，聚碳酸酯，聚酰胺）7 影響高分子材料透明性的因素有哪些？影響因素（1）試樣厚?。汉駮r(shí)為半透明，薄時(shí)為透明，如PE、PP、PA等。（2）顏料、填料：有機(jī)顏料對(duì)透明性影響不大，無(wú)機(jī)顏料影響明顯。玻璃纖維添加量大時(shí)會(huì)使透明高分子變成白色。（3）結(jié)晶性：PET結(jié)晶度低時(shí)透明，高時(shí)為白色。（4）共聚組成：EVA共聚物中，VAc含量>15時(shí)，破壞E的結(jié)晶有序性而不易結(jié)晶，材料

4、從不透明變?yōu)橥耆该鳌?8 常作為塑料薄膜使用的材料有哪些？是說(shuō)明其對(duì)應(yīng)的用途。 塑料薄膜有PE、PP、PVC、CA（醋酸纖維素，也叫玻璃紙）、PET、PVA、PS、PA等 （PP-HDPE-LDPE復(fù)合薄膜提高強(qiáng)度，阻隔性，耐熱性等；雙軸拉伸薄膜：BOPP用于香煙包裝；PET用于磁帶、膠卷等； 單軸拉伸薄膜：PE、PP，用于包扎帶；尼龍，PTFE,PI（聚酰亞胺）用于電容器，密封等；9 常見(jiàn)泡沫塑料的成分是什么？PS泡沫：是應(yīng)用最廣的硬質(zhì)閉孔型泡沫塑料，將經(jīng)過(guò)低沸點(diǎn)液體浸漬后的可發(fā)性小珠粒，預(yù)發(fā)泡再熱壓成型。特點(diǎn)是由許多白色泡沫圓粒組成，用手可輕易掰開(kāi)。聚氨酯泡沫（PU）：軟質(zhì)泡沫外觀象海綿

5、，剛出廠時(shí)為白色，易氧化變黃，有時(shí)控制條件使表面形成一層耐沖擊的硬質(zhì)皮層。半硬質(zhì)和硬質(zhì)泡沫用于工業(yè)。其他泡沫塑料：PVC PE EVA PP PVFM（聚乙烯醇縮甲醛） 酚醛樹(shù)脂等。10 什么是氧指數(shù)？表征的是高材的什么性能？氧指數(shù)又稱(chēng)限氧指數(shù)，是著火后剛能維持試樣燃燒的氧在氧/氮混合氣體中的最小分?jǐn)?shù)。表征聚合物可燃性的物理參數(shù)11 試分別答出不同元素組成與結(jié)構(gòu)的高分子材料進(jìn)行燃燒試驗(yàn)時(shí)，（1）可燃性規(guī)律？（2）發(fā)煙性規(guī)律？（3）結(jié)焦性規(guī)律？ 可燃性規(guī)律：與所含元素有關(guān)，C、H、S可燃元素；鹵素、P、N、Si、B難燃元素，含量越多，阻燃性好，根據(jù)元素組成將高分子材料分為三類(lèi)：（1）不燃的：含F(xiàn)

6、、Si的高分子；熱固性樹(shù)脂（酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂等）（2）難燃自熄的：含Cl，如PVC及其相關(guān)共聚物；含N，如PA，酪朊樹(shù)脂：含阻燃劑，溴化物，磷化物等。（3）易燃的：含C、H、S的高分子材料。發(fā)煙性規(guī)律（1）Cl、P含量越高，發(fā)煙量越大（2）交聯(lián)密度越小，發(fā)煙量越大（脂肪族高分子一般不發(fā)煙）（3）芳香族發(fā)煙受基團(tuán)影響：主鏈含芳香基團(tuán)（PC、PPO、PSF）屬于中等發(fā)煙量，隨主鏈芳香基團(tuán)的增加，發(fā)煙量下降； 含芳香側(cè)基的高分子（PS等）易發(fā)煙，大量黑色煙炱。結(jié)焦性規(guī)律（1）脂肪烴由于C上有H，裂解時(shí)易汽化，不易結(jié)焦；（2）帶芳香環(huán)的特別是取代苯環(huán)的易結(jié)焦。12 干餾試驗(yàn)的原理是什么？如何判斷？實(shí)

7、驗(yàn)原理：熱裂解的三種反應(yīng)，主鏈不斷裂，側(cè)基消除，例PVAc HAc；甲基丙烯酸叔丁酯異丁烯；主鏈斷裂生成單體解聚反應(yīng)，例如PMMA MMA含有季C原子的，單體產(chǎn)率較高；主鏈無(wú)規(guī)斷裂，例如PE、PP、PAN、PMA 。13 萃取法的目的是什么？怎樣選擇溶劑？目的:從固體高分子中抽提出添加劑成分，通常為增塑劑等有機(jī)化合物。選擇溶劑：如果選錯(cuò)了溶劑，測(cè)定結(jié)論可能完全錯(cuò)誤最好先進(jìn)行初步鑒定后再進(jìn)行。溶劑應(yīng)該不與試樣中的組分進(jìn)行反應(yīng)。14 溶解-沉淀的和萃取法有何異同點(diǎn)？目的相同：分離有機(jī)添加劑不同點(diǎn)：前者分離有機(jī)添加劑成分可回收，后者只能溶解，溶劑中不能分離。15 溶解-沉淀法的原理是什么？原理：選擇

8、適當(dāng)?shù)娜軇⒏叻肿油耆芙?。先過(guò)濾或離心除去不溶解的無(wú)機(jī)填料、顏料等，然后加入過(guò)量的一種沉淀劑是高分子物沉淀，將一些可溶性添加劑成分留在溶液中。通過(guò)過(guò)濾或離心除去高分子沉淀后，蒸去溶劑而回收這些添加成分。16 可以采用何種方法確定環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物共聚組成，原理是什么？試樣+鉻硫酸H2CrSO7CH2CH2O氧化2molCO2（CH2CHOCH3氧化1molCO2+1mol HAC）測(cè)定，計(jì)算17 如何快速鑒別甲基纖維素和羧甲基纖維素？甲基纖維素與I2的KI溶液反應(yīng)產(chǎn)生紫棕色溶液，加入濃NaOH 溶液時(shí)顏色消失；羧甲基纖維素鈉加入過(guò)量濃HCl會(huì)沉淀出游離酸，加入多價(jià)金屬鹽（如CuCl2），

9、沉淀出羧甲基纖維素金屬鹽。18 常用于鑒別PC的化學(xué)方法有哪些？加入10KOH乙醇加熱幾分鐘完全皂化，產(chǎn)生K2CO3結(jié)晶過(guò)濾，酸化放出二氧化碳加入10Ba(OH)2或石灰水生成BaCO3白色沉淀 或?qū)Χ装被郊追语@色試驗(yàn) 吉布斯靛酚顯色試驗(yàn) PC中雙酚A的鑒別19 高分子中常用的添加劑有哪些種類(lèi)？加工添加劑（加工穩(wěn)定劑：PVC穩(wěn)定劑，抗氧劑，金屬鈍化劑；加工助劑：潤(rùn)滑劑。脫模劑，觸變劑（防淌劑）功能添加劑（穩(wěn)定化添加劑：抗氧劑 ，光穩(wěn)定劑，阻燃劑，防腐劑等；改性劑：增塑劑、增韌劑、增強(qiáng)劑，填料，顏料，熒光增白劑，交聯(lián)劑，促進(jìn)劑，發(fā)泡劑，成核劑，抗靜電劑等）20 在填料定量分析中灰化條件有何影

10、響？怎樣選擇？灰化溫度：1.填料在高溫下有質(zhì)量損失（失水，高溫分解）2.高材應(yīng)能完全分解一般500對(duì)大多數(shù)高分子適用灰化氣氛：測(cè)定C黑必須在N2氣氛下進(jìn)行一般填料應(yīng)在空氣中灼燒，以完全除掉高分子材料。高材加熱分解，首先產(chǎn)生碎片，有的不能揮發(fā)則成為殘?jiān)?，炭化成碳黑，空氣灼燒下完全氧化成CO2而除掉21 增塑劑的功能有哪些？功能：改善高分子柔性、延展性、加工性能；降低材料彈性模量、熔體粘度、Tg，不影響其他性能。需求量最大的為PVC、及其共聚物，占總耗的90。PVAc，纖維素酯類(lèi)、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂也常加。22 對(duì)于某一未知高分子試樣中的填料作元素分析，發(fā)現(xiàn)此填料組成很復(fù)雜，含有C、Si、AL、Fe、C

11、a、Mg、B、Na、O等多種元素，試推斷可能是哪一種無(wú)機(jī)填料？玻璃纖維23 紅外光譜分析的制樣過(guò)程中應(yīng)注意哪些問(wèn)題？對(duì)樣品有何要求？樣品厚度：影響最大a.太薄峰弱，有些峰會(huì)被基線(xiàn)噪音掩蓋。b.太厚峰形變寬，甚至產(chǎn)生截頂。c.理想厚度：1030um左右，23個(gè)強(qiáng)峰100吸收d.不同樣品，厚度應(yīng)不同：含O基團(tuán)吸收強(qiáng)，不應(yīng)超過(guò)30um；飽和聚烯烴可以稍厚，控制在300um以下，才有理想譜圖。 樣品表面反射使樣品表面變粗糙?？捎眯ㄐ伪∧せ蛟跇悠繁砻嫱可弦粚诱凵渎氏嘟募t外“透明”物質(zhì)如石蠟油、全氟煤油。24 樣品的表面反射對(duì)譜圖的解析有何影響？如何消除這些影響？a. 導(dǎo)致譜帶變形：反射導(dǎo)致能量損失，一

12、般為百分之幾，強(qiáng)譜帶附近可達(dá)15以上，尤其是低頻一側(cè)由于樣品折射率很大，使折射、反射大大增加。改進(jìn)方法：在參比光路中放一個(gè)組分相同但很薄的樣品，有效補(bǔ)償由于反射引起的譜帶變形。b. 產(chǎn)生干涉條紋：由于樣品直接投射的光和經(jīng)樣品內(nèi)外表面兩次反射后再投射的光存在光程差，導(dǎo)致光譜中出現(xiàn)等波數(shù)間隔的干涉條紋，在低頻區(qū)（長(zhǎng)波）尤為突出。消除方法：使樣品表面變粗糙。可用楔形薄膜或在樣品表面涂上一層折射率相近的紅外“透明”物質(zhì)如石蠟油、全氟煤油。25 紅外光譜解析的依據(jù)是什么？（提供什么信息）頻率；強(qiáng)度；峰型26 對(duì)一未知高分子試樣的紅外光譜進(jìn)行定性分析的方法有哪些？對(duì)一種未知高分子的紅外光譜進(jìn)行定性鑒別的方

13、法歸為四種:(1)分子指紋圖法將所測(cè)圖譜當(dāng)作“分子指紋”與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照。理論上，峰的位置和強(qiáng)度都必須吻合。實(shí)際主要看峰的位置。強(qiáng)度與樣品厚度和儀器種類(lèi)有關(guān)，難一致。(2)按高分子元素組成的分組分析按化學(xué)分析已經(jīng)初步知道未知高分子所含的元素，可分為五組(3) 按最強(qiáng)譜帶的分組分析可分為六區(qū)(4)按流程圖對(duì)高分子材料的定性鑒別肯定或否定法 27 參照紅外光譜與化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)系，下列區(qū)間可能屬于哪一類(lèi)基團(tuán)？（1）30002900有強(qiáng)吸收；飽和碳?xì)浠鶊F(tuán)，例如：甲基，亞甲基，或次甲基（2）18001650有強(qiáng)吸收；羰基C=O 例如：-COOR， -CONH（3）10001250有強(qiáng)吸收。C-O Si-O2

14、8 試比較激光拉曼光譜與紅外光譜有何異同？相同點(diǎn)：（1）同屬分子振動(dòng)光譜；（2）紅外定性解析三要素（頻率、強(qiáng)度、峰形）也適用于拉曼光譜解析；拉曼位移相當(dāng)于紅外譜帶的吸收頻率，每條譜帶都相應(yīng)于分子中某官能團(tuán)的振動(dòng)，對(duì)大多數(shù)官能團(tuán)如OH、CC、CH、C=C等，拉曼伸縮帶和紅外吸收帶是一致的，有時(shí)數(shù)字很接近，如：CO 在紅外光譜中為1710cm1 ；在拉曼中無(wú)論入射光頻率如何， 的位置總在為1710 ± 3 cm1不同點(diǎn)：（1） 產(chǎn)生機(jī)制有本質(zhì)區(qū)別：拉曼光譜是散射現(xiàn)象，由于誘導(dǎo)偶極矩變化而產(chǎn)生，與分子極化率的變化有關(guān)，對(duì)分子中非極性基團(tuán)敏感；紅外是吸收光譜，由于分子振動(dòng)時(shí)引起偶極矩變化而產(chǎn)

15、生，只與固有的永久偶極矩有關(guān)，對(duì)分子中極性基團(tuán)敏感。（2）提供的信息有差異：一些對(duì)稱(chēng)性較高的基團(tuán)，極性很小，紅外吸收很弱，但在拉曼光譜中卻有較強(qiáng)譜帶，如C-C、C=C、S-C。總結(jié)：紅外光譜和拉曼光譜皆反映了分子振動(dòng)的變化紅外光譜適用于分子中基團(tuán)的測(cè)定，拉曼光譜更適用于分子骨架的測(cè)定。紅外活性是對(duì)應(yīng)著分子振動(dòng)時(shí)偶極矩的變化，拉曼活性對(duì)應(yīng)著分子振動(dòng)時(shí)極化度的變化。高度對(duì)稱(chēng)的振動(dòng)是拉曼活性的，一些非極性基團(tuán)和碳骨架的對(duì)稱(chēng)振動(dòng)有強(qiáng)的拉曼譜帶。高度非對(duì)稱(chēng)的振動(dòng)是紅外活性的，一些強(qiáng)極性基團(tuán)的不對(duì)稱(chēng)振動(dòng)有強(qiáng)的紅外譜帶。紅外光譜和拉曼光譜可以互相補(bǔ)充。29 紫外光譜的制樣有何要求？不同的溶劑對(duì)紫外吸收有什么

16、影響？要求：1、選擇能將高分子充分溶解的溶劑；2、選擇在測(cè)定范圍內(nèi)沒(méi)有吸收或吸收很弱的溶劑，測(cè)定樣品前先將選定的溶劑進(jìn)行測(cè)試，檢查是否符合要求，3、注意溶劑對(duì)吸收光譜的影響.溶劑對(duì)吸收光譜的影響：（1）一般，當(dāng)溶劑從非極性變?yōu)闃O性時(shí)，光譜變平滑，精細(xì)結(jié)構(gòu)消失；（2）不同溶劑將改變譜帶極大值的位置，規(guī)則為：o 由 *（反鍵軌道）躍遷產(chǎn)生的吸收峰隨溶劑極性增加，向長(zhǎng)波方向移動(dòng)（紅移）。因?yàn)榧ぐl(fā)態(tài)比基態(tài)極性大，因而易被極性溶劑穩(wěn)定化，結(jié)果躍遷能量下降而紅移。o 由n（非鍵軌道） *躍遷產(chǎn)生的吸收峰，隨溶劑生成氫鍵能力的增加，向短波方向移動(dòng)（藍(lán)移或紫移）。因?yàn)榛鶓B(tài)比激發(fā)態(tài)極性大，與極性溶劑生成較強(qiáng)氫鍵

17、被穩(wěn)定化，從而躍遷能量增加。PH值變化使NH2或OH與苯環(huán)的共軛體系發(fā)生變化，增加共軛產(chǎn)生紅移，反之產(chǎn)生藍(lán)移。（3）溶劑酸堿性也有很大影響：PH值變化使NH2或OH與苯環(huán)的共軛體系發(fā)生變化，增加共軛產(chǎn)生紅移，反之產(chǎn)生藍(lán)移30 UV與IR比較，有何特點(diǎn)？紫外吸收光譜與紅外比較:高分子紫外吸收峰通常只有23個(gè)，且峰形平緩，所以選擇性遠(yuǎn)不如紅外；主要決定于分子中發(fā)色和助色團(tuán)的特性，而不是整個(gè)分子的特性，所以用于定性分析不如紅外重要和準(zhǔn)確；有具有重鍵和芳香共軛體系的高分子才有近紫外活性，所以能測(cè)定的高分子種類(lèi)受到很大局限。但利用這一點(diǎn)，可將具有特征官能團(tuán)和不具有特征官能團(tuán)的高分子區(qū)別開(kāi)來(lái)，如聚二甲基硅

18、氧烷與含苯基的硅樹(shù)脂；定量分析紫外吸收強(qiáng)度比紅外大得多，所以靈敏度高，測(cè)量準(zhǔn)確度高于紅外光譜法，在定量分析上有優(yōu)勢(shì)。31 高分子中電子躍遷有哪幾種類(lèi)型？各有什么特點(diǎn)？在分析上較有實(shí)際應(yīng)用的有哪幾種類(lèi)型？ 有四種電子躍遷*躍遷所需能量最高（約7.7*105J/mol），max<200nm屬遠(yuǎn)紫外區(qū)；n*躍遷的max=150-250nm且大部分低于200nm而且=100-3000，大部分低于200.，大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到躍遷所需能量較小，吸收波長(zhǎng)處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，max一般在104L·mol1·cm1以上，屬于強(qiáng)吸收。n*躍遷：由n電子從

19、非鍵軌道向*反鍵軌道的躍遷，含有不飽和雜原子基團(tuán)的有機(jī)物分子，基團(tuán)中既有電子，也有n電子，可以發(fā)生這類(lèi)躍遷。n*躍遷所需的能量最低，因此吸收輻射的波長(zhǎng)最長(zhǎng)，一般都在近紫外光區(qū)，甚至在可見(jiàn)光區(qū)。較有實(shí)際應(yīng)用的有：n*和*躍遷類(lèi)型32 采用什么方法可以區(qū)別n*和*躍遷類(lèi)型？先將高分子于非極性溶劑中測(cè)UV圖譜，再在極性溶劑中測(cè)UV圖譜。若發(fā)生紅移，則為*躍遷類(lèi)型，若發(fā)生藍(lán)移，則為n*躍遷類(lèi)型。33 何謂朗伯比耳定律(光吸收定律)?數(shù)學(xué)表達(dá)式及各物理量的意義如何？ 朗伯比耳定律:A=log（I。/I）= b c A吸光度或光密度；I0、I入射光和透射光強(qiáng)度；摩爾消光系數(shù)，L /mol · c

20、m；b試樣的光程長(zhǎng)，cm；c溶質(zhì)濃度， g / L。34 NMR包括哪兩種類(lèi)型？在高分子材料剖析中分別提供哪些方面的信息？在制樣的溶劑選擇方面有哪些特殊要求？ 氫譜（1HNMR）：測(cè)定氫核；碳譜（13CNMR）：測(cè)定13C核在定性鑒別方面比紅外能提供：基團(tuán)種類(lèi)；基團(tuán)在分子中的位置。在定量方面相當(dāng)可靠。在結(jié)構(gòu)分析上：高分辨率的1HNMR是研究高分子構(gòu)型、共聚物序列分布等結(jié)構(gòu)問(wèn)題的有力手段；13CNMR主要提供高分子CC骨架的結(jié)構(gòu)信息。1HNMR譜可以提供的主要信息是：（1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類(lèi)，（2）峰的強(qiáng)度(面積)：每類(lèi)質(zhì)子的數(shù)目(相對(duì))，（3）峰的位移(d )：每類(lèi)質(zhì)子所處

21、的化學(xué)環(huán)境，化（4）峰的裂分?jǐn)?shù)：相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)；（5）偶合常數(shù)(J)：推斷相鄰H原子的關(guān)系與結(jié)構(gòu)，1，不含1H.2，對(duì)高分子有較好的溶解力 3。溶劑的沸點(diǎn)高35 什么是NMR峰的自旋裂分？產(chǎn)生自旋裂分的原因是什么？自旋分裂：在高分辨率的儀器上可以觀察到更精細(xì)的結(jié)構(gòu)，如圖，譜峰發(fā)生分裂，稱(chēng)為自旋自旋分裂。原因：是由于分子內(nèi)部相鄰碳原子上氫核自旋會(huì)相互干擾，通過(guò)成鍵電子之間的傳遞，形成相鄰質(zhì)子之間的自旋自旋干擾 ，而導(dǎo)致自旋自旋分裂。36 什么是偶合常數(shù)？什么是溶劑效應(yīng)？什么是化學(xué)位移？偶合常數(shù)（J）:分裂峰之間的峰間距單位為Hz，與磁場(chǎng)強(qiáng)度大小無(wú)關(guān)，只與化合物結(jié)構(gòu)有關(guān)。用來(lái)衡量偶合作用的大小

22、。由于溶劑的影響而引起化學(xué)位移發(fā)生變化的現(xiàn)象稱(chēng)為溶劑效應(yīng).各種氫核周?chē)碾娮釉泼芏炔煌ńY(jié)構(gòu)中不同位置）共振頻率有差異，同類(lèi)核會(huì)由于在分子中的化學(xué)環(huán)境不同（包括質(zhì)子附近的電子云密度和存在于附近的其他質(zhì)子）而顯示不同的吸收峰。峰位置的差距稱(chēng)為化學(xué)位移。37 為什么用TMS（ (CH3)4Si ）作為基準(zhǔn)? (1) 12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個(gè)尖峰；（2）屏蔽強(qiáng)烈，與有機(jī)化合物中的質(zhì)子峰不重迭：TMS中氫核所受的屏蔽效應(yīng)大于大多數(shù)有機(jī)物中的氫核，在高場(chǎng)發(fā)生核磁共振吸收，而有機(jī)化合物中氫核在TMS的低場(chǎng)發(fā)生。（3）化學(xué)惰性；易溶于有機(jī)溶劑；沸點(diǎn)低，易回收。38 影響化學(xué)位移的因素有哪些

23、？取代基的電負(fù)性較大時(shí)，相鄰C上的質(zhì)子周?chē)碾娮釉泼芏认陆?，電子屏蔽小，結(jié)果使質(zhì)子的信號(hào)出現(xiàn)在較低磁場(chǎng)，即值增大；在CH成鍵軌道中，如果S軌道成分較高（如烯烴雙鍵的sp2雜化，炔烴三鍵的sp雜化）時(shí)，鍵電子云較靠近C原子核，值較大；芳環(huán)上的質(zhì)子由于p鍵電子云流動(dòng)性而受到的屏蔽較小，值較大.其它影響化學(xué)位移的因素a. 氫鍵的影響：形成氫鍵的質(zhì)子比沒(méi)有形成氫鍵的質(zhì)子受到的屏蔽作用小，其化學(xué)位移向低場(chǎng)移動(dòng),氫鍵越強(qiáng)，值越大.b. 溶劑效應(yīng)核磁共振譜的測(cè)定，一般使用氘代溶劑（如CDCl3），以避免普通溶劑分子中H的干擾。同一質(zhì)子在不同的溶劑中，所測(cè)得的值往往不同39 1HNMR譜可以提供的主要信息有哪

24、些？1HNMR譜可以提供的主要信息是：（1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類(lèi)，多少種；（2）峰的強(qiáng)度(面積)：每類(lèi)質(zhì)子的數(shù)目(相對(duì))，多少個(gè)；（3）峰的位移( )：每類(lèi)質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境，化合物中位置；（4）峰的裂分?jǐn)?shù)：相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)；（5）偶合常數(shù)(J)：推斷相鄰H原子的關(guān)系與結(jié)構(gòu)，確定化合物構(gòu)型。40 利用1HNMR譜進(jìn)行定量分析的依據(jù)是什么？峰面積與共振核數(shù)目成正比41 DSC/DTA對(duì)高分子材料進(jìn)行測(cè)定，提供的信息有哪些？DTA/DSC提供的主要信息是：熱事件開(kāi)始、峰值和結(jié)束的溫度；熱效應(yīng)的大小和方向；參與熱事件的物質(zhì)的種類(lèi)和量。42 用DSC測(cè)定高分子熔點(diǎn)時(shí)，升溫速率和樣品

25、量對(duì)測(cè)定值有何影響？隨使用的樣品量的增加，峰起始溫度基本不變，峰頂溫度會(huì)增加，導(dǎo)致所測(cè)的熔點(diǎn)偏高；隨著升溫速率的增加，熔化峰起始溫度變化不大，而峰頂溫度和峰結(jié)束溫度提高，故所測(cè)的熔點(diǎn)偏高。43 TG提供的信息有哪些？材料的起始失重溫度和終止失重溫度材料的熱穩(wěn)定性材料中的添加劑和雜質(zhì)的含量共聚物和共聚物的組成J 1、給出下列聚合物的中文名、英文名及縮寫(xiě)：聚甲醛 聚氯乙烯 POM PVC Polyoxymethylene Polyvinyl chloride 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料 （ABS塑料）尼龍-66（ 聚己二酰己二胺）ABS PA66Acrylonitrile Butadiene St

26、yrene plastic Polyamide 66J 2、根據(jù)外形將塑料制品分類(lèi)，并簡(jiǎn)要說(shuō)明其用途塑料薄膜、板材、管材、泡沫塑料。J 3、簡(jiǎn)述PVC的主要用途1.聚氯乙烯異型材型材、異型材是我國(guó)PVC消費(fèi)量最大的領(lǐng)域，約占PVC總消費(fèi)量的25%左右，主要用于制作門(mén)窗和節(jié)能材料，其應(yīng)用量在全國(guó)范圍內(nèi)仍有較大幅度增長(zhǎng)。在發(fā)達(dá)國(guó)家，塑料門(mén)窗的市場(chǎng)占有率也是高居首位，如德國(guó)為50%，法國(guó)為56%，美國(guó)為45%。2.聚氯乙烯管材在眾多的聚氯乙烯制品中，聚氯乙烯管道是其第二大消費(fèi)領(lǐng)域，約占其消費(fèi)量的20%。在我國(guó)，聚氯乙烯管較PE管和PP管開(kāi)發(fā)早，品種多，性能優(yōu)良，使用范圍廣，在市場(chǎng)上占有重要位置。3.

27、聚氯乙烯膜PVC膜領(lǐng)域?qū)VC的消費(fèi)位居第三，約占10%左右。PVC與添加劑混合、塑化后，利用三輥或四輥壓延機(jī)制成規(guī)定厚度的透明或著色薄膜，用這種方法加工薄膜，成為壓延薄膜。也可以通過(guò)剪裁，熱合加工包裝袋、雨衣、桌布、窗簾、充氣玩具等。寬幅的透明薄膜可以供溫室、塑料大棚及地膜之用。經(jīng)雙向拉伸的薄膜，所受熱收縮的特性，可用于收縮包裝。4.PVC硬材和板材PVC中加入穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑和填料，經(jīng)混煉后，用擠出機(jī)可擠出各種口徑的硬管、異型管、波紋管，用作下水管、飲水管、電線(xiàn)套管或樓梯扶手。將壓延好的薄片重疊熱壓，可制成各種厚度的硬質(zhì)板材。板材可以切割成所需的形狀，然后利用PVC焊條用熱空氣焊接成各種耐化

28、學(xué)腐蝕的貯槽、風(fēng)道及容器等。J 4、簡(jiǎn)述燃燒試驗(yàn)的操作步驟及注意事項(xiàng)1.操作：用鑷子夾一小塊試樣，用煤氣燈小火焰直接加熱，先讓試樣的一角靠近火焰邊緣，（對(duì)于易于點(diǎn)燃的試樣，可以先區(qū)分出來(lái)），然后再放在火焰上灼燒，時(shí)而移開(kāi)以判斷離火是否繼續(xù)燃燒。3. 注意事項(xiàng)（1）須小心操作，用樣量要少，因?yàn)閭€(gè)別材料（硝酸纖維素）燃燒十分猛烈，幾乎有爆炸危險(xiǎn)。（2）注意防護(hù)放出氣體的毒性（HCL、HF、HCN、AN、St等有刺激味，毒性甚至劇毒）（3）下面應(yīng)墊放不燃材料，以免滴落物引起試驗(yàn)臺(tái)著火。J 5、簡(jiǎn)述熱裂解的原理和分類(lèi)（1） 主鏈不斷裂，側(cè)基消除, （2）主鏈斷裂生成單體 （3）主鏈無(wú)規(guī)斷裂J 6、比較

29、PMMA、PVC、氯丁橡膠、聚乙烯醇（PVA）不同的干餾行為PMMA：最初不變色，大部分轉(zhuǎn) 起泡有響聲變?yōu)闅怏w，最后變黃 氯丁橡膠 ：逐漸分解，最后焦化或炭化，硝酸銀溶液有白色沉淀 PVC：逐漸分解，最后焦化或炭化，硝酸銀溶液有白色沉淀 PVA ：最后變黑 有色煙霧J 7、簡(jiǎn)述高分子材料的溶解過(guò)程與小分子的不同對(duì)于交聯(lián)高分子不溶解；非交聯(lián)高分子中，結(jié)晶性高分子先晶區(qū)熔融，然后再溶解；非結(jié)晶性高分子先溶脹再溶解。溶解速率很慢，一般需要幾小時(shí)甚至幾天。大多數(shù)情況下，特定高分子只會(huì)溶于特定的幾種溶劑中。不存在飽和度。而對(duì)于小分子，溶解速率一般很快，遠(yuǎn)大于高分子溶解速率；一般溶劑都能溶于水。存在飽和度

30、。J 8、列出4種水溶性高分子材料的中英文名稱(chēng)、縮寫(xiě)及化學(xué)結(jié)構(gòu)水能溶解的高分子只有少數(shù)幾種：PVA、聚乙烯基甲醚，聚丙烯酸，聚丙烯酰胺，聚乙二醇，（羧）甲基纖維素，未固化的酚醛樹(shù)脂與氨基樹(shù)脂J 10、簡(jiǎn)述顯微熔點(diǎn)測(cè)定的一般操作和注意事項(xiàng)操作(operation)：取一塊顯微鏡用的載玻片放于加熱臺(tái)上，用刮匙挑少許試樣置于載玻片上，用蓋玻片蓋?。徽{(diào)節(jié)顯微鏡聚焦手輪并移動(dòng)玻片，直至樣品清晰；蓋上加熱臺(tái)玻璃蓋，重新調(diào)焦至物象清晰，接通電源，開(kāi)始觀察，對(duì)于未知試樣，第一次；45/min升溫速度粗測(cè)一次，第二次，先以較快速度升至熔點(diǎn)以下10附近，再以1/min進(jìn)行測(cè)定。 注意(notice)：熱臺(tái)第一次用

31、時(shí)要加熱到100以上趕走濕氣，否則影響觀察。觀察時(shí)選擇樣品尖銳的邊緣，讀取其開(kāi)始變圓的溫度為熔點(diǎn)。J 11、簡(jiǎn)述鉻變酸顯色試驗(yàn)的過(guò)程及原理原理：鉻變酸（1，8二羥萘3，6二磺酸）與甲醛縮合產(chǎn)生無(wú)色物質(zhì)A，A被硫酸氧化成一種對(duì)醌型化合物B呈紫色。操作 法一：取少量試樣于試管中，加入2ml濃硫酸及少量鉻變酸，在6070下加熱10min，靜置1h后觀察顏色，出現(xiàn)深紫色表明有甲醛，同時(shí)作一空白試驗(yàn)進(jìn)行對(duì)照。 法二：由于該試驗(yàn)靈敏度很高，鑒定限度是0.03ug HCHO，所以可以在氣相中鑒定：將一小塊試樣放入試管，加入12滴濃硫酸，在玻璃塞下部的小凹面處滴一滴新制備的鉻變酸的硫酸溶液，塞好瓶塞；在170

32、油浴中加熱試管，隔110min后，根據(jù)揮發(fā)出的甲醛量多少而呈現(xiàn)或淺或深的紫色。12、如何簡(jiǎn)單鑒別聚乙烯醇、PVC、玻璃紙以及尼龍薄膜玻璃紙：醋酸纖維素薄膜1、 溶解沉淀法分離不完全的原因和解決辦法分離不完全的兩個(gè)現(xiàn)象：一是分離出來(lái)的有機(jī)添加劑中含有低分子量的高分子（齊聚物），因?yàn)樗鼈円踩苡谌軇?；二是沉淀出?lái)的高分子中含有少量有機(jī)添加劑，由于添加劑含量較大或者是添加劑與高分子形成絡(luò)合物結(jié)合牢固不易分離。所以會(huì)導(dǎo)致分離不完全。解決辦法：通過(guò)多次溶解沉淀過(guò)程。2、 萃取法分離純化高分子材料的原理萃取法的目的是從固體高分子材料中分離出添加成分，其機(jī)理實(shí)際上是一個(gè)擴(kuò)散過(guò)程。高分子類(lèi)似于一個(gè)半透膜，在溶劑

33、中會(huì)有所溶脹，允許溶劑滲透進(jìn)入內(nèi)部，可溶性添加劑溶解在溶劑中，并形成半透膜兩邊的溶度梯度。擴(kuò)散會(huì)進(jìn)行到濃度平衡為止。3、 索氏提取器的組成和原理（萃取過(guò)程）描述索氏提取器是由提取瓶、提取管、冷凝器三部分組成的。原理：萃取液在圓底燒瓶中被加熱沸騰，產(chǎn)生的蒸汽被上部的冷凝管冷凝。冷凝的液滴流到到提取管中，提取固體樣品中的可溶性添加劑。當(dāng)提取管中的液體高于側(cè)管時(shí)會(huì)回流到提取瓶，而與此同時(shí)又會(huì)有新鮮溶劑補(bǔ)充到提取管中。就這樣反復(fù)的淋洗抽提試劑，達(dá)到十分良好的萃取效果。4、 鈉熔法測(cè)氮元素的原理5、 氧瓶燃燒法的原理的注意事項(xiàng)6、 碳?xì)溲醯亩糠治鲈?、 ABS共聚組成分析（N:8%, C:84%,

34、H:8%）1. 酸值、皂化值、羥值、碘值、環(huán)氧值、羰值的定義酸值：指中和1g試樣所消耗KOH 的mg 數(shù)，表征了試樣中游離酸的總量。皂化值：與1g 試樣中的酯（包括游離酸）反應(yīng)所需的KOH的mg數(shù)。適用于酯類(lèi)樹(shù)脂和含有酯類(lèi)（如磷酸酯）添加劑的高分子材料。碘值：與100g試樣反應(yīng)所消耗I2的克數(shù)。是高分子材料不飽和程度的量度。羥值：1g試樣所含的OH相當(dāng)于KOH的mg數(shù)。環(huán)氧值：100g試樣所含的環(huán)氧基的mol數(shù)。利用環(huán)氧基與HCl或HBr的加成反應(yīng)來(lái)測(cè)定。羰值：肟化1g試樣所需的羥胺相當(dāng)于KOH的毫克數(shù)。2. Wijs法和Kaufmann法測(cè)碘值的機(jī)理威奇斯法： 考夫曼法：3. 羥值的計(jì)算公式

35、，解釋酸值的影響乙?；ǎ寒惽杷狨シǎ核嶂档挠绊懀河捎谟坞x酸的存在，在與KOH溶液反應(yīng)時(shí)游離酸也會(huì)與之反應(yīng)。所以試樣酸值會(huì)使測(cè)出的羥值降低，一般需要加上酸值。4. 靛酚試驗(yàn)檢驗(yàn)苯乙烯的方法，苯酚是否會(huì)影響，為什么？苯酚和苯酐不干擾試驗(yàn)與發(fā)煙硝酸形成多硝基化合物殘?jiān)?，不再發(fā)生顯色反應(yīng)5. 如何區(qū)別苯酚樹(shù)脂和甲酚樹(shù)脂6. 增塑劑的定義和分類(lèi)定義：改善高分子材料的柔性；延展性和加工性能的添加劑。分類(lèi)：主增塑劑和輔增塑劑7.填料的作用機(jī)理（不確定）當(dāng)填料粒子長(zhǎng)徑比較小時(shí)，主要起增溶劑作用，同時(shí)能改善硬度、耐熱性、耐磨性、尺寸穩(wěn)定性、抗蠕變性等性能；當(dāng)填料粒子長(zhǎng)徑較大時(shí)，一般作為增強(qiáng)劑，往往是力學(xué)性能有

36、很大的提高。1. 詳述亞甲基的6種振動(dòng)模式(1) 伸縮振動(dòng)(stretchingvibration），用表示，原子間沿鍵軸方向伸長(zhǎng)或縮短。它又可以分為對(duì)稱(chēng)(s)和不對(duì)稱(chēng)(as)伸縮振動(dòng)（2） 彎曲振動(dòng)(bending vibration)，用表示，形成化學(xué)鍵的兩個(gè)原子之一與鍵軸垂直方向作上下或左右彎曲（3） 搖擺振動(dòng)，分為面內(nèi)搖擺和面外搖擺振動(dòng)。 2.中各自羰基伸縮振動(dòng)的紅外峰3. 簡(jiǎn)述PET紅外圖中1730、1260、1130、730 cm-1峰的各自歸屬1730 cm1:CO及1130、1260的COC表明酯類(lèi)的存在；其中1130、1260處強(qiáng)度相似的兩個(gè)強(qiáng)峰是對(duì)苯二甲酸基團(tuán)的特征峰其中7

37、30是對(duì)位雙取代苯環(huán)上H的面外彎曲振動(dòng)吸收。4. 比較紅外光譜和拉曼光譜法原理的不同紅外光譜是吸收光譜，拉曼光譜是散射光譜。具體的說(shuō)，紅外光譜是分子基團(tuán)吸收光量子，從基態(tài)躍遷到高能量的激發(fā)態(tài)。由頻率與能量的對(duì)應(yīng)關(guān)系，測(cè)定特征吸收頻率的大小，吸收強(qiáng)度就可相應(yīng)的進(jìn)行定性和定量分析。拉曼光譜是由于光照射到高分子表面是發(fā)生散射，產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極矩，入射光頻率發(fā)生偏移。將入射光頻率作為零點(diǎn)，測(cè)定頻率的改變量。1、 UVVis與IR比較，有何特點(diǎn)？v高分子紫外吸收峰通常只有23個(gè)，且峰形平緩，所以選擇性遠(yuǎn)不如紅外；v主要決定于分子中發(fā)色和助色團(tuán)的特性，而不是整個(gè)分子的特性，所以用于定性分析不如紅外重要和準(zhǔn)確；

38、v 只有具有重鍵和芳香共軛體系的高分子才有近紫外活性，所以能測(cè)定的高分子種類(lèi)受到很大局限。但利用這一點(diǎn)，可將具有特征官能團(tuán)和不具有特征官能團(tuán)的高分子區(qū)別開(kāi)來(lái)，如聚二甲基硅氧烷與含苯基的硅樹(shù)脂。v定量分析紫外吸收強(qiáng)度比紅外大得多，所以靈敏度高，測(cè)量準(zhǔn)確度高于紅外光譜法，在定量分析上有優(yōu)勢(shì)，如研究：2、 高分子中電子躍遷產(chǎn)生的吸收帶有哪幾種類(lèi)型？各有什么特點(diǎn)？在分析上較有實(shí)際應(yīng)用的有哪幾種類(lèi)型？ 有四種電子躍遷*躍遷所需能量最高（約7.7*105J/mol），max<200nm屬遠(yuǎn)紫外區(qū)；n*躍遷的max=150-250nm且大部分低于200nm而且=100-3000，大部分低于200.，大

39、部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到躍遷所需能量較小，吸收波長(zhǎng)處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，max一般在104L·mol1·cm1以上，屬于強(qiáng)吸收。n*躍遷：由n電子從非鍵軌道向*反鍵軌道的躍遷，含有不飽和雜原子基團(tuán)的有機(jī)物分子，基團(tuán)中既有電子，也有n電子，可以發(fā)生這類(lèi)躍遷。n*躍遷所需的能量最低，因此吸收輻射的波長(zhǎng)最長(zhǎng)，一般都在近紫外光區(qū)，甚至在可見(jiàn)光區(qū)。較有實(shí)際應(yīng)用的有：n*和*躍遷類(lèi)型3、何謂朗伯比耳定律(光吸收定律)?數(shù)學(xué)表達(dá)式及各物理量的意義如何？ 1、 為什么HNMR中用TMS作為基準(zhǔn)? (1) 12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個(gè)尖峰；（2）屏蔽強(qiáng)烈

40、，與有機(jī)化合物中的質(zhì)子峰不重迭：TMS中氫核所受的屏蔽效應(yīng)大于大多數(shù)有機(jī)物中的氫核，在高場(chǎng)發(fā)生核磁共振吸收，而有機(jī)化合物中氫核在TMS的低場(chǎng)發(fā)生。（3）化學(xué)惰性；易溶于有機(jī)溶劑；沸點(diǎn)低，易回收。2、什么是化學(xué)位移？影響化學(xué)位移的因素有哪些？同類(lèi)核會(huì)由于在分子中的化學(xué)環(huán)境不同（包括質(zhì)子附近的電子云密度和存在于附近的其他質(zhì)子）而顯示不同的吸收峰。峰位置的差距稱(chēng)為化學(xué)位移。3、 GPC的原理是什么，如何得到校正曲線(xiàn)？基本原理：樣品隨著淋洗溶劑引入柱子，溶質(zhì)分子向填料內(nèi)部孔洞擴(kuò)散；較大分子只能進(jìn)入較大孔；較小分子可進(jìn)入大孔，還能進(jìn)入較小孔；比最大孔還大的分子只能留在填料顆粒之間的空隙中。根據(jù)GPC分離

41、機(jī)理，Ve與M之間有線(xiàn)性關(guān)系: lg M = AB Ve用一組已知分子量的單分散（或窄分布）樣品作標(biāo)樣，作出lgMVe校準(zhǔn)曲線(xiàn)，從直線(xiàn)部分得到校準(zhǔn)方程4、 什么是色譜法？色譜法的分類(lèi)？當(dāng)流動(dòng)相中攜帶的混合物流經(jīng)固定相時(shí)，其與固定相發(fā)生相互作用。由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相之間產(chǎn)生的作用力的大小、強(qiáng)弱不同，隨著流動(dòng)相的移動(dòng)，混合物在兩相間經(jīng)過(guò)反復(fù)多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時(shí)間不同，從而按一定次序由固定相中流出，實(shí)現(xiàn)混合物中各組分的分離與檢測(cè)的方法。（¨ 兩相及兩相的相對(duì)運(yùn)動(dòng)構(gòu)成了色譜法的基礎(chǔ)）5、 比較DTA和DSC原理的不同差熱分析法（DTA）和差示掃描量熱法（DSC）。差熱分析法是將試樣和參比物置于同一溫度環(huán)境中，記錄試樣和參照物之間的溫差T，并對(duì)時(shí)間或溫度作圖。而熱流型差量掃描量熱法只是在差熱分析法的基礎(chǔ)上，將量熱原件附在試樣的支架臺(tái)上避免了試樣隨溫度變化熱阻變化所引起的誤差，定量準(zhǔn)確性好。功率補(bǔ)償型DSC則是參照物和試樣分別是用不同的加熱裝置和量熱器，在二者保持相同的溫度環(huán)境下，測(cè)量功率的補(bǔ)償量（熱流速率）與溫度的關(guān)系。6、什么是熱分