基本水化學(xué)實(shí)驗(yàn)

1、目 錄1堿度（酸滴定法）-12總硬度（絡(luò)合滴定法）-23鈣和鎂（絡(luò)合滴定法）-34溶解氧（碘量法）-45化學(xué)耗氧量（堿性高錳酸鉀法）-76水樣中氮指標(biāo)測(cè)定 -97水樣中磷指標(biāo)測(cè)定 -11實(shí)驗(yàn)一 總堿度（酸滴定法）一、方法原理用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液直接滴定總堿度。以HCl溶液滴定水樣，使HCl與水樣中的弱酸陰離子，如OH、CO32-、HCO3-等全部反應(yīng)，此時(shí)pH約為4.3，臨近終點(diǎn)時(shí)加熱驅(qū)除二氧化碳，以甲基紅次甲基蘭混合指示劑指示滴定終點(diǎn)。二、儀器及設(shè)備實(shí)驗(yàn)室常規(guī)設(shè)備三、試劑及其配制1. HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）：0.9mL濃HCl用除去CO2的純水稀釋至1L。2. Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液

2、（C1/2Na2CO3=0.01000mol/L）：稱取0.5300g無(wú)水碳酸鈉（AR，于180烘2h），以除去CO2的純水溶解并在1000mL容量瓶中定容。3. 甲基紅次甲基藍(lán)混合指示劑：0.032g甲基紅溶解于80mL95%的酒精中，加入5mL0.1%的次甲基藍(lán)酒精溶液，滴加NaOH溶液（0.02mol/L）至指示劑溶液呈淺褐綠色。四、測(cè)定步驟1. 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定移取Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL于錐形瓶中，加入甲基紅次甲基藍(lán)混合指示劑3滴，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃綠色變?yōu)槊倒寮t，加熱驅(qū)除CO2，玫瑰紅褪去，待稍冷卻后繼續(xù)滴至玫瑰紅即為滴定終點(diǎn)，記下消耗的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V

3、（mL，雙樣標(biāo)定取平均值），按下式計(jì)算HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度：CHCl=(0.01000x10.00)/V（mol/L）2. 水樣的測(cè)定 移取水樣50.00mL于錐形瓶中，加入甲基紅次甲基藍(lán)混合指示劑6滴，滴定至溶液呈玫瑰紅（臨近滴定終點(diǎn)加熱驅(qū)除CO2），記錄HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的總消耗量（mL，以T表示）。五、結(jié)果計(jì)算1. 總堿度A=1000 · CHCl · T / 50.00 (mmol/L)六、注意事項(xiàng)1. 配制溶液的除CO2純水是用純水經(jīng)煮沸驅(qū)除CO2后冷卻制得的。2. 水樣中OH-、HCO3-不能共存。3. 作為總堿度單位的mmol/L，均以折算為單位電荷的離子量作

4、為基本單元（如HCO3-、1/2CO32-、OH-等），堿度的單位也可用德國(guó)度。4. 海水一般只測(cè)定總堿度。實(shí)驗(yàn)二 總硬度（絡(luò)合滴定法）一、方法原理 水的硬度是指一升水樣中含二價(jià)及二價(jià)以上金屬離子的含量，通常水的總硬度主要由Ca2+、Mg2+組成，其測(cè)定采用絡(luò)合滴定法。在pH10的氨緩沖液中，以鉻黑T為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)EDTA溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+總量。在等當(dāng)點(diǎn)之前，Ca2+、Mg2+和鉻黑T形成紫紅色絡(luò)合物；當(dāng)?shù)犬?dāng)點(diǎn)到達(dá)時(shí)，游離出指示劑，溶液呈現(xiàn)藍(lán)色。滴定時(shí)反應(yīng)如下：等當(dāng)點(diǎn)前 Ca2+H2Y2-CaY2-+2H+ Mg2+H2Y2-MgY2-+2H+等當(dāng)點(diǎn)時(shí) Mg-鉻黑T+ H2

5、Y2-MgY2-+2H+鉻黑T （酒紅色） （藍(lán)色）此滴定需要有Mg2+存在，變色才敏銳。為了使測(cè)定適用于缺鎂水樣，可在氨緩沖液中加入Mg-EDTA鹽，利用置換滴定法提高終點(diǎn)變色的敏銳性。二、儀器與設(shè)備錐形瓶、酸式滴定管、移液管、量筒等三、試劑及其配制1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（C1/2EDTA=0.1000mol/L）：準(zhǔn)確稱取在105下烘干的EDTA-Na2（基準(zhǔn)級(jí)）18.60克于小燒杯中，先用適量蒸餾水溶解后，轉(zhuǎn)入1000毫升容量瓶中，稀釋定容。2 氨緩沖溶液（內(nèi)含Mg-EDTA鹽）：溶液A20gNH4Cl固體溶于純水中，加入100ml濃氨水并稀釋至1L；溶液B0.25gMgCl2·

6、6H2O溶解后于100ml容量瓶中定容，然后用干燥潔凈的移液管移取50.00ml溶液，加5mlNH3-NH4Cl溶液，4滴鉻黑T指示劑，用0.1mol/L的EDTA溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為止，取與此等體積的EDTA溶液加入容量瓶中與剩余的MgCl2溶液混合，即成Mg-EDTA鹽溶液。將溶液A與溶液B混合即得含Mg-EDTA鹽的氨緩沖溶液。3 鉻黑T指示劑（0.5%）：0.5g鉻黑T固體溶于100ml純水中，于棕色瓶中保存。4. 標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液：用表面皿精確稱取0.310.35克（W）基準(zhǔn)鋅粒（片），轉(zhuǎn)入150毫升錐形瓶中，蓋上一個(gè)內(nèi)外壁均洗凈的小漏斗，通過(guò)小漏斗往錐形瓶加1：1鹽酸3毫升

7、，注意使酸溶液充分同鋅粒接觸（必要時(shí)可加少量純水）。待全部溶解后，用純水沖洗漏斗內(nèi)外壁，將錐形瓶?jī)?nèi)的鋅溶液小心轉(zhuǎn)移到500毫升容量瓶?jī)?nèi)，并定容至刻度。該液準(zhǔn)確濃度依式 C1/2Zn2+ =計(jì)算。5. 氨水（1：1）6. EDTA溶液的標(biāo)定：吸取20毫升標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液于錐形瓶中，加純水30毫升。滴加1：1氨水，使有氨味后再加氨緩沖溶液1毫升及鉻黑T指示劑少許（溶液有明顯的紅色即可，不宜過(guò)多）。以EDTA溶液滴定，溶液變純藍(lán)色即為終點(diǎn)。按下式計(jì)算EDTA溶液的準(zhǔn)確濃度：C1/2EDTA = C1/2Zn2+V1/V式中：V1鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mL）；V滴定消耗EDTA-Na2的體積（mL）。四、測(cè)定步

8、驟1. 取25ml水樣于錐形瓶中。2. 加入9.7ml氨緩沖溶液，3-4滴鉻黑T指示劑，搖勻。3. 用EDTA-Na2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色，即為滴定終點(diǎn)。記錄所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)V（雙樣滴定取平均值）。 五、結(jié)果計(jì)算HT=C1/2Ca2+C1/2Mg2+=(C1/2EDTA×V×1000)/V水樣（mmol/L）六、注意事項(xiàng)1 絡(luò)合反應(yīng)速度較慢，因此滴定速度不宜太快，尤其臨近終點(diǎn)，更應(yīng)緩慢滴定，并充分搖動(dòng)。若室溫太低，應(yīng)將溶液略微加溫到30400C。2 水中如含有較多的碳酸氫根，加緩沖溶液后可能由CaCO3沉淀析出，使測(cè)定偏低。如滴定到藍(lán)色后溶液很快

9、又變紫紅，則表明可能有CaCO3沉淀生成。這時(shí)應(yīng)另取水樣加11 HCl酸化（剛果紅試紙變藍(lán)），加熱煮沸以驅(qū)除CO2，然后再作測(cè)定。3 測(cè)定時(shí)，溶液中加鉻黑T后，如果指示劑顯色不明顯（不顯酒紅色），或滴定時(shí)等當(dāng)點(diǎn)變色不明顯，這可能是因?yàn)樗泻蠧u2+、Zn2+、Co2+、Ni2+ 等離子所產(chǎn)生的干擾。這時(shí)可另取水樣，加緩沖溶液后再加10%Na2S和10%鹽酸羥胺各0.3ml，可以消除干擾。4 一些重金屬離子對(duì)鉻黑T有封閉作用，可用下法消除：在加入氨緩沖溶液和鉻黑T指示劑之前，先滴加EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（不能過(guò)量），然后再加緩沖溶液和指示劑，并繼續(xù)滴定至終點(diǎn)（這樣測(cè)定的結(jié)果也包括水樣中的重金屬離子）

10、。5 如果水樣的總硬度太低，滴定水樣可加倍移取，但緩沖液及指示劑加入量亦應(yīng)加倍。實(shí)驗(yàn)三 鈣、鎂（絡(luò)合滴定法）一、方法原理采用EDTA容量法測(cè)定天然水中的鈣，鎂含量由水中總硬度與鈣的含量計(jì)算而得。天然水中鈣鎂總量的測(cè)定即為總硬度的測(cè)定，在pH為10的氨緩沖溶液中，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定；另取一份水樣，加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)其pH>12，Mg2+即成為Mg(OH)2沉淀，不為EDTA所絡(luò)合，不干擾鈣的測(cè)定。采用鈣紅指示劑，鈣紅與Ca2+生成酒紅色絡(luò)合物，并且不如EDTA-Ca穩(wěn)定，而游離鈣紅指示劑在pH>12的條件下為藍(lán)色，可利用溶液顏色的變化指示終點(diǎn)的到達(dá)。滴定時(shí)反

11、應(yīng)如下： Ca2+H2Y2-CaY2-+2H+等當(dāng)點(diǎn)時(shí) Ca-鈣紅+H2Y2-鈣紅+CaY2-+2H+ (酒紅色) （藍(lán)色） 鎂含量一般由鈣、鎂總量與鈣含量之差來(lái)計(jì)算。二、儀器與設(shè)備錐形瓶、酸式滴定管、移液管等。三、試劑及其配制1. EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（C1/2EDTA=0.1000mol/L）: 準(zhǔn)確稱取在105下烘干的EDTA-Na2（基準(zhǔn)級(jí)）18.60克于小燒杯中，先用適量蒸餾水溶解后，轉(zhuǎn)入1000毫升容量瓶中，稀釋定容，濃度標(biāo)定同總硬度。2. 氫氧化鈉溶液（50%）：稱取50g固體氫氧化鈉，溶于50ml蒸餾水中，冷卻后稀釋至100ml。3. 鈣試劑（0.5%）：溶0.20g鈣試劑羧酸鈉（

12、C21H13O7N2SNa）于40ml50%的丙酮溶液中。4. 三乙醇胺溶液（1:10）。四、測(cè)定步驟1 取25ml水樣于錐形瓶中，加入2ml三乙醇胺溶液，搖勻，以蒸餾水稀釋至95ml混勻，加入5.0ml氫氧化鈉溶液，搖勻后加入6滴鈣試劑（以溶液呈現(xiàn)明顯的紫紅色為準(zhǔn)），立即以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液剛由紫紅色變?yōu)榉€(wěn)定的純藍(lán)色，記錄EDTA溶液的用量V1。2 取25ml水樣于錐形瓶中，加入2ml三乙醇胺溶液，搖勻，以蒸餾水稀釋至95ml混勻，向錐形瓶中滴加體積為90%V1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，再向錐形瓶中加入5.0ml氫氧化鈉溶液，搖勻后加入6滴鈣試劑，繼續(xù)以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至溶液由紫紅色變?yōu)?/p>

13、穩(wěn)定的純藍(lán)色，記錄總的EDTA溶液的用量V2（雙樣滴定，取平均值）。五、結(jié)果計(jì)算1鈣含量 C1/2Ca2+= (C1/2EDTA×V2×1000)/V水樣（mmol/L） Ca2+= C1/2Ca2+×20.04(mg/L)2鎂含量 C1/2Mg2+=HT- C1/2Ca2+（mmol/L） Mg2+= C1/2Mg2+×12.15(mg/L)六、注意事項(xiàng)1 如果Mg(OH)2沉淀太多，將使滴定終點(diǎn)變色不明顯，此時(shí)可少取水樣，稀釋后測(cè)定。2 水中如果含有較多的碳酸氫根，加入NaOH后將生成碳酸鈣沉淀，使測(cè)定結(jié)果偏低（終點(diǎn)后藍(lán)色又很快變紫色的現(xiàn)象表明有碳酸

14、鈣析出）。此時(shí)應(yīng)另取水樣，以鹽酸酸化（以剛果紅試紙變藍(lán)為準(zhǔn)），加熱煮沸2-3分鐘，以驅(qū)除CO2，冷卻后先用適量NaOH中和到剛果紅試紙變紅后，再進(jìn)行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)四 溶解氧（碘量法）本法適用于大洋和近岸海水及河水、河口水溶解氧的測(cè)定。一、方法原理用錳（）在堿性介質(zhì)中與溶解氧反應(yīng)生成亞錳酸（H2MnO4），然后在酸性介質(zhì)中使亞錳酸和碘化鉀反應(yīng)，析出碘（I2），最后用硫代硫酸鈉（Na2S2O3）滴定析出的I2的量，其反應(yīng)如下：溶氧的固定：MnSO4+2NaOHMn(OH)2（白色）+Na2SO42Mn(OH)2+O22H2MnO3（褐色）酸化：H2MnO3+2H2SO4+2KI=MnSO4+I2+K2

15、SO4+3H2O滴定：2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6合并上述各式得：Na2S2O3 相當(dāng)于 1/4O2即滴定每消耗1摩爾的Na2S2O3，相當(dāng)于水中有1/4摩爾的O2，也即相當(dāng)于水中有8克的O2。二、儀器及設(shè)備1. 棕色水樣瓶（容積125mL左右的棕色瓶，瓶塞為錐形，磨口要嚴(yán)密，容積須經(jīng)校正）2. 堿式滴定管3. 移液管及吸管4. 碘量瓶5. 溫度計(jì)6. 一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備三、試劑及其制備1. 硫酸錳溶液：稱取240g硫酸錳（MnSO44H2O）溶于水，并稀釋至500mL。2. 堿性碘化鉀溶液：稱取250g氫氧化鈉（NaOH），在攪拌下溶于250mL水中，冷卻后，加75

16、g碘化鉀(KI)，稀釋至500mL，盛于具橡皮塞的棕色試劑瓶中。3. 硫酸溶液（1:1）：在攪拌下，將50 mL濃硫酸（H2SO4，=1.84g/mL）小心加入同體積的水中，混勻。盛于試劑瓶中。4. 硫代硫酸鈉溶液（CNa2S2O3=0.01mol/L）：稱取2.5g硫代硫酸鈉（Na2S2O35H2O），用剛煮沸冷卻的蒸餾水溶解，加入約2g碳酸鈉，稀釋至1L，移入棕色試劑瓶中，置于陰涼處保存。5. 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（C1/6K2Cr2O7=0.0100mol/L）：稱取K2Cr2O7固體（AR，于130烘3h）0.4904g，溶解后在1000mL容量瓶中定容。6. 碘化鉀溶液（10%）：將5g

17、碘化鉀（KI）溶于水中，并稀釋至50mL。7. 0.5%淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣?，加?00mL煮沸的蒸餾水，混勻，繼續(xù)煮至透明。冷卻后加入1mL乙酸，稀釋至200mL，盛于試劑瓶中。四、測(cè)定步驟：1. Na2S2O3溶液濃度的標(biāo)定 移取K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL于250mL碘量瓶中，加入KI溶液5mL和H2SO4溶液2mL，蓋上瓶蓋混勻并在暗處放置5min，加純水50mL。以Na2S2O3溶液滴至淡黃，加入淀粉溶液1mL，繼續(xù)滴至溶液呈無(wú)色為止，讀取滴定管讀數(shù)V（雙樣滴定取平均值），依下式計(jì)算Na2S2O3溶液的準(zhǔn)確濃度：CNa2S2O3 =（C1/6K2Cr

18、2O7×20.00）/V （mol/L）標(biāo)定時(shí)發(fā)生的反應(yīng)如下：K2Cr2O7+6KI+7H2SO4 = 3I2+Cr2(SO4)3+7H2O+4K2SO42Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6綜合上述兩式，得Na2S2O3 相當(dāng)于 1/6 K2Cr2O72. 水樣的分析水樣的采集 采水器出水后，立即套上橡皮管以引出水樣。采集時(shí)使水樣先充滿橡皮管并將水管插到瓶底，放入少量水樣沖洗水樣瓶，然后讓水樣注入水樣瓶，裝滿后并溢出部分水樣（約水樣瓶體積的一半左右），抽出水管并蓋上瓶蓋（此時(shí)瓶中應(yīng)無(wú)空氣泡存在）。水樣的固定 打開(kāi)水樣瓶蓋，立即依次加入MnSO4溶液和KI-NaOH溶液，（

19、加液時(shí)移液管尖應(yīng)插入液面下約1cm處），塞緊瓶蓋（瓶?jī)?nèi)不能有氣泡），按住瓶蓋將瓶上下顛倒不少于20次，靜置讓沉淀盡可能下沉到水樣瓶底部。酸化滴定 小心打開(kāi)水樣瓶瓶蓋，將上層澄清液倒出少許于碘量瓶中（切勿倒出沉淀），于水樣瓶中加入H2SO4溶液1mL，蓋上瓶蓋搖動(dòng)水樣瓶使沉淀完全溶解，并把瓶中溶液倒入碘量瓶中，以Na2S2O3溶液滴至淡黃，加入淀粉溶液1mL，再繼續(xù)滴至無(wú)色，倒出少量溶液回洗水樣瓶，倒回碘量瓶后再繼續(xù)滴至無(wú)色為止，記下滴定管讀數(shù)V1。五、結(jié)果計(jì)算1. 可按下式計(jì)算水樣中溶解氧的含量：DO(mg/L) = (CNa2S2O3×V1×8×1000)/(V

20、水樣瓶-2)式中 DO 水樣中溶解氧的濃度(mg/L)CNa2S2O3 Na2S2O3溶液的濃度(mol/L)V1 滴定水樣時(shí)用去Na2S2O3溶液的體積(mL)V水樣瓶 水樣瓶的容積(mL)2. 將水樣中的溶解氧換算為在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積（mL）DO(ml/L) = (CNa2S2O3×V1×8×1000)/(V水樣瓶-2) / 1.4292（mg/L）=5.598×1000×CNa2S2O3/(V水樣瓶-2)( mg/L)3. 溶解氧飽和度DO% = (DO/DOs)×100%式中： DO 水樣中溶解氧的濃度DOs 相同溫度和含鹽量

21、條件下水體中溶解氧的飽和濃度六、注意事項(xiàng)1. 采樣后須及時(shí)固定并避免陽(yáng)光的強(qiáng)烈照射；水樣固定后，如不能立即進(jìn)行酸化滴定，必須把水樣瓶放入桶中水密放置，但一般不得超過(guò)24h。2. 水樣固定后，沉淀降至瓶體高一半時(shí)，即可進(jìn)行酸化滴定。3. 滴定臨近終點(diǎn)，速度不宜太慢，否則終點(diǎn)變色不敏銳。如終點(diǎn)前溶液顯紫紅色，表示淀粉溶液變質(zhì)，應(yīng)重新配制。4. 水樣中含有氧化性物質(zhì)可以析出碘產(chǎn)生正干擾，含有還原性物質(zhì)消耗碘產(chǎn)生負(fù)干擾。5. 在堿性碘化鉀中配入1%NaN3（疊氮化鈉），可以消除水樣中高達(dá)2mg/L的NO2-N的干擾，此為修正碘量法，常應(yīng)用于養(yǎng)殖用水中溶氧測(cè)定。同一水樣的兩次分析結(jié)果，其偏差不超過(guò)0.0

22、8mg/L(或0.06ml/L)。實(shí)驗(yàn)五 化學(xué)需氧量(堿性高錳酸鉀法)綜合性實(shí)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 進(jìn)一步熟悉和掌握烘箱與電子分析天平的使用。2. 加強(qiáng)化學(xué)試劑配制的訓(xùn)練。3. 掌握堿性高錳酸鉀法測(cè)定化學(xué)需氧量的原理、步驟、數(shù)據(jù)處理、注意事項(xiàng)與結(jié)果的討論等。二、方法原理堿性條件下，向水樣加入高錳酸鉀以氧化水中有機(jī)物。將有機(jī)物以“C”來(lái)代表，則反應(yīng)式如下：4MnO4- + 3“C”+ 2H2O = 4MnO2 + 3CO2 + 4OH-加硫酸于溶液使呈酸性，加入碘化鉀與剩余高錳酸鉀和二氧化錳發(fā)生反應(yīng)：2MnO4- + 16H+ + 10I- = 2Mn2+ + 8H2O + 5I2MnO2 + 2

23、I- + 4H+ = Mn2+ + 2H2O +I2最后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的碘：2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6三、儀器及設(shè)備烘箱、電子天平、稱量瓶、碘量瓶、錐形瓶、移液管、滴定管、加熱板等實(shí)驗(yàn)室設(shè)備四、化學(xué)藥品氫氧化鈉、濃硫酸、重鉻酸鉀、高錳酸鉀、碘化鉀、硫代硫酸鈉、碳酸鈉、可溶性淀粉五、實(shí)驗(yàn)步驟1. 溶液的配制1.1接通烘箱電源，舀取一定量的分析純重鉻酸鉀于稱量瓶中，打開(kāi)稱量瓶蓋，于105-110烘干3小時(shí)，取出后加蓋，置于干燥器中冷卻（提前進(jìn)實(shí)驗(yàn)室）。1.2將萬(wàn)分之一電子分析天平置于穩(wěn)固、干擾少的實(shí)驗(yàn)桌面上，檢查干燥劑，確保其具備一定的干燥性能。接通電源，預(yù)熱2

24、0-30分鐘。1.3氫氧化鈉溶液（50%）的配制：稱取50g分析純氫氧化鈉，溶于少量蒸餾水中，并稀釋至100mL，盛于試劑瓶中。1.4硫酸溶液（13）的配制：在攪拌下，將50 mL濃硫酸（H2SO4，=1.84g/mL）小心加入150mL的水中，混勻。盛于試劑瓶中。1.5重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（C1/6K2Cr2O7 = 0.01000mol/L）的配制：稱取0.4904g烘干冷卻后的重鉻酸鉀于燒杯中，加少量水溶解后移入1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。1.6高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（C1/5KMnO4 = 0.01mol/L）：稱取0.32g高錳酸鉀，溶于水中，煮沸1015分鐘，冷卻后稀釋至1000

25、mL，搖勻。1.7碘化鉀溶液（10%）的配制：稱取10g碘化鉀，加少量水溶解后移入100mL容量瓶中定容至標(biāo)線。1.8硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（CNa2S2O3=0.01mol/L）的配制：稱取2.5g硫代硫酸鈉（Na2S2O35H2O），用剛煮沸冷卻的蒸餾水溶解，加入約2g碳酸鈉，稀釋至1L，移入棕色試劑瓶中。1.9淀粉（0.5%）溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加入100mL煮沸的蒸餾水，混勻，繼續(xù)煮至透明。冷卻后加入1mL冰醋酸，稀釋至200mL，盛于試劑瓶中。2. 硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定用移液管移取10mL（V重鉻酸鉀）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于碘量瓶中，加1mL13硫酸。立即加入4mL碘

26、化鉀溶液，塞好瓶塞，搖勻，在暗處放置5min，打開(kāi)瓶塞，沿壁加入50mL蒸餾水稀釋，在不斷振搖下，以硫代硫酸鈉溶液滴至溶液呈淡黃色。加入1mL0.5%淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止，記錄硫代硫酸鈉的消耗量V1（雙樣測(cè)定，取平均值）。3. 高錳酸鉀溶液的標(biāo)定以高錳酸鉀溶液（V高錳酸鉀）代替上述重鉻酸鉀溶液，其余步驟同上，記錄硫代硫酸鈉的消耗量V2（雙樣測(cè)定，取平均值）。4. 水樣測(cè)定4.1 水樣取樣量V水樣的確定 吸取水樣V水樣，加蒸餾水稀釋至約100mL，加0.5mL氫氧化鈉溶液及10.00mL（V3）高錳酸鉀溶液。 加數(shù)粒玻璃珠或沸石于錐形瓶中，在瓶口加一小漏斗，并用大火均勻地將瓶?jī)?nèi)溶液

27、加熱至沸，從開(kāi)始冒大氣泡（沸騰）算起準(zhǔn)確煮沸10分鐘，立即取下。此時(shí)溶液應(yīng)為淡紅色，若溶液的紅色消失，表明所取水樣中有機(jī)物含量過(guò)多，應(yīng)重新減少取樣量，直至加熱后溶液可保持淡紅色為止。4.2 碘化鉀量V碘化鉀的確定立即取下錐形瓶，迅速冷卻至室溫，加入5mL13硫酸溶液和不同體積的10%碘化鉀溶液，搖勻，此時(shí)溶液紅色應(yīng)褪盡。若紅色未褪盡，表明加入的碘化鉀不足以完全氧化溶液中剩余的高錳酸鉀，則必須提高碘化鉀的加入量，直至紅色可褪盡為止。4.3 硫代硫酸鈉滴定 待反應(yīng)剩余的高錳酸鉀顏色褪盡，立即在不斷振搖下，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入1mL0.5%淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，記下硫代硫酸鈉溶

28、液消耗量V4。六、結(jié)果計(jì)算1. 硫代硫酸鈉濃度的計(jì)算CNa2S2O3 =（C1/6K2Cr2O7×V重鉻酸鉀）/V1 （mol/L）2. 高錳酸鉀濃度的計(jì)算C1/5KMnO4 =（CNa2S2O3×V2）/V高錳酸鉀（mol/L）2. 水樣化學(xué)需氧量的計(jì)算COD=（ C1/5KMnO4×V3- CNa2S2O3×V4）/ V水樣×8×1000（mg/L）七、討論根據(jù)測(cè)定結(jié)果，參照中華人民共和國(guó)地面水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，僅考慮COD一項(xiàng)，分析該水樣為幾類。八、注意事項(xiàng)1. 取水樣時(shí)，應(yīng)搖勻后吸取。若用稀釋水，則應(yīng)做稀釋水的空白滴定，以便從水樣中減

29、去稀釋水耗用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。2. 水樣中含無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)較多時(shí)，應(yīng)在不加熱煮沸情況下，按本法測(cè)定這些還原性物質(zhì)（如亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等）的數(shù)量，并將測(cè)定值從需氧量中減去，才是水樣中有機(jī)物的需氧量。有文獻(xiàn)報(bào)道，在含鐵量為0.10.2mg/L、亞硝酸根為0.1mg/L及硫化物為0.10.2mg/L以下時(shí)，可不予考慮。3. 水樣加熱完畢，應(yīng)冷卻至室溫后，再加入硫酸和碘化鉀，否則會(huì)因游離碘揮發(fā)而造成誤差。4. 若水樣中有高價(jià)金屬離子存在，由于在酸性中它可能把碘離子氧化成游離碘，從而使滴定所消耗的硫代硫酸鈉溶液增加，導(dǎo)致COD值偏低。5. 本法適用于海水。實(shí)驗(yàn)六 水樣中氮指標(biāo)測(cè)定u 總氮（

30、TN） 總氮是水中無(wú)機(jī)氮（含氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮）和有機(jī)氮的總稱，是判斷飲用水、水源水、地表水污染程度的重要指標(biāo)之一。大量生活污水、農(nóng)田排水或含氮工業(yè)廢水排入水體，使水中有機(jī)氮和各種無(wú)機(jī)氮化物含量增加，生物和微生物類的大量繁殖，消耗水中溶解氧，使水體質(zhì)量惡化。湖泊、水庫(kù)中含有超標(biāo)的氮、磷類物質(zhì)時(shí)，造成浮游植物繁殖旺盛，出現(xiàn)富營(yíng)養(yǎng)化狀態(tài)。因此，總氮是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一。1、方法選擇過(guò)硫酸鉀氧化 紫外分光廣度法總氮測(cè)定方法通常采用過(guò)硫酸鉀氧化，使有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮化合物轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}后，再以紫外比色法進(jìn)行測(cè)定。水樣采集后，可用硫酸酸化到PH<2保存。本方法適用于生活污水和河水的總氮的測(cè)定

31、，方法檢出限為0.054mg/L。2、方法原理在60以上的水溶液中，過(guò)硫酸鉀按如下反應(yīng)式分解，生產(chǎn)氫離子和氧。加入氫氧化鈉用以中和氫離子，使過(guò)硫酸鉀分解完全。在120 -124的堿性介質(zhì)條件下，用過(guò)硫酸鉀作氧化劑，不僅可將水樣中的氨氮和亞硝酸鹽氧化為硝酸鹽，同時(shí)將水樣中大部分有機(jī)氮化合物氧化物硝酸鹽。而后，用紫外分光光度法分別于波長(zhǎng)220nm與275nm處測(cè)定其吸光度，按A=A220-2A275計(jì)算硝酸鹽氮的吸光度值，從而計(jì)算總氮的含量。其摩爾吸光系數(shù)為1.47×103L/（mol.cm）3、試劑和材料1)無(wú)氨水2)（19）鹽酸3) 氫氧化鈉（NaOH）:含氮量應(yīng)小于0.0005%。

32、4)堿性過(guò)硫酸鉀溶液：稱取40g過(guò)硫酸鉀，15g氫氧化鈉，溶于無(wú)氨水中，稀釋至1000ml。溶液存放在聚乙烯瓶?jī)?nèi)，夏天最多可以貯存五天。不能放于冰箱中保存。5)硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取0.7218g經(jīng)105110烘干4h的優(yōu)級(jí)純硝酸鉀溶于無(wú)氨水中，移至1000ml容量瓶中，定容。此溶液每毫升含100ug硝酸鹽氮。加入2ml三氯甲烷為保護(hù)劑，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。6)硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：將貯備用液用無(wú)氨水稀釋10倍而得。此溶液每毫升含10ug硝酸鹽氮4、實(shí)驗(yàn)步驟Ø 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：a)取數(shù)支25ml具塞比色管，分別加入硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.

33、00、8.00ml，用無(wú)氨水稀釋至10ml標(biāo)線。b)加入堿性過(guò)硫酸鉀溶液5ml，塞緊磨口塞，加塞后管口包一小塊紗布并用線扎緊，以免加熱時(shí)玻璃塞沖出。c)將具塞刻度管放在大燒杯中，至于高壓蒸汽鍋中加熱，待鍋內(nèi)壓力達(dá)1.1kg/cm2（相對(duì)溫度為120）時(shí)，保持此壓力30min后，停止加熱，待壓力表指針降至零后，取出放冷。d)加入（19）鹽酸1ml，用無(wú)氨水稀釋至25ml標(biāo)線。e)用10mm石英比色皿，分別于220和275nm波長(zhǎng)處，以無(wú)氨水為參比，測(cè)量吸光度。f)用校正的吸光度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。要求曲線的回歸系數(shù)大于0.999。Ø 樣品測(cè)定：a)取適量未過(guò)濾水樣使水樣中的含氮量為2080u

34、g。b)搖勻后加水稀釋至10ml。c)加入堿性鍋硫酸鉀溶液5ml，用橡皮經(jīng)將封口膜把試管口封好。d)將具塞刻度管放在大燒杯中，至于高壓蒸汽滅菌鍋中加熱，待鍋內(nèi)壓力達(dá)1.1kg/cm2（相對(duì)溫度為120）時(shí)，保持此壓力30min后，停止加熱，待壓力表指針降至零后，取處放冷。e)加入（19）鹽酸1ml，用無(wú)氨水稀釋至25ml標(biāo)線。f)用10mm石英比色皿，分別于220和275nm波長(zhǎng)處，以無(wú)氨水為參比，測(cè)量吸光度。u 溶解性總氮（DTN）同總氮測(cè)定方法（樣品為0.45m過(guò)濾后水樣）u 氨氮（N-NH4）氨氮是指水中以游離氨（NH3）和銨離子（NH4+）形式存在的氮，兩者的組成比取決于水的PH值和水

35、溫。當(dāng)PH值偏高時(shí)，游離氨的比例較高。反之，則銨鹽的比例高，水溫則相反。 水中氨氮的來(lái)源主要為生活污水中含氮有機(jī)物受微生物氨化作用的分解產(chǎn)物，某些工業(yè)廢水，如焦化廢水和合成氨化肥廠廢水等，以及農(nóng)田排水。此外，在無(wú)氧環(huán)境中，水中存在的亞硝酸鹽亦可受微生物（在無(wú)氧和厭氧的條件下，微生物將硝酸鹽還原成氨為異化硝酸鹽還原作用（DNRA)）作用，還原為氨。在有氧環(huán)境中，水中氨亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}，甚至繼續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}。氨氮是水體中的營(yíng)養(yǎng)素，可導(dǎo)致水富營(yíng)養(yǎng)化現(xiàn)象產(chǎn)生，是水體中的主要耗氧污染物，對(duì)魚(yú)類及某些水生生物有毒害。1、方法選擇-靛酚藍(lán)比色法氨氮的測(cè)定方法，通常有納氏比色法、苯酚-次氯酸鹽（或水楊酸-次

36、氯酸鹽）比色法、電極法和靛酚藍(lán)比色法等。靛酚藍(lán)比色法對(duì)氨氮具有特殊的敏感性和相關(guān)性，具有較高的準(zhǔn)確度、精確度和敏感度。2、方法原理水中銨態(tài)氮在強(qiáng)堿性介質(zhì)中與苯酚和次氯酸鈉作用，生成穩(wěn)定的水溶性染料靛酚藍(lán)。在含氮0.01mg·L-1 0.5 mg·L-1的范圍內(nèi)，吸光度與銨態(tài)氮含量成正比，可在625 nm 處比色測(cè)定。靛酚藍(lán)反應(yīng)原理如下: NH3 + OCl- NH2Cl +OH-3、注意事項(xiàng)1) pH為12.0 12.8 范圍內(nèi)，此時(shí)吸光度達(dá)到最大且恒定。2) 用樣品+ 掩蔽劑+ 苯酚+ 堿性次氯酸鹽的試劑加入次序，此時(shí)反應(yīng)速度快。4、試劑和材料本法最低檢出濃度為0.05

37、mgL-1，測(cè)定上限為0.5 mgL-1。反應(yīng)體系的pH應(yīng)為10.5-11.7之間。1）酚溶液：10克苯酚（C6H5OH,分析純）和100mg硝普鈉【Na2Fe(CN)5NO 2H2O】于少量水稀釋至1L，貯于棕色瓶，存放在4度冰箱中備用。2）次氯酸鈉堿性溶液：10克氫氧化鈉（NaOH，分析純），7.06克磷酸氫二鈉（Na2HPO4 7H2O,分析純）或9.43克磷酸氫二鈉（Na2HPO4 12H2O,分析純），31.8克磷酸三鈉（Na3PO4 12H2O,分析純）和10 ml次氯酸鈉（NaClO,即含有效氯5的漂白劑溶液）溶于1000ml水中。此試劑應(yīng)該與酚溶液同樣保存。3）掩蔽劑：酒石酸鉀

38、鈉溶液【（KNaC4H4O6 4H2O）=400 g L-1】與EDTA二鈉鹽溶液【（C10H14O8N2Na2 2H2O）=100 g L-1】等體積混合，每100ml混合液中加0.5ml NaOH【c(NaOH)10 mol L-1】，即得清涼的掩蔽劑溶液。4）銨態(tài)氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液【（N）=100 mgL-1】：0.4717克烘干的硫酸銨【（NH4）2SO4，分析純】溶于水，定容至1000 ml.5）銨態(tài)氮標(biāo)準(zhǔn)溶液【（N）=5mgL-1】：測(cè)定當(dāng)天將銨態(tài)氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（試劑4）稀釋20倍，即為【（N）=5 mgL-1】標(biāo)準(zhǔn)液。5、實(shí)驗(yàn)步驟Ø 標(biāo)準(zhǔn)曲線分別吸取銨態(tài)氮標(biāo)準(zhǔn)溶液【（N）= 5

39、 mgL-1】0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml放入25 ml比色管中，加水到體積約為10ml，依次加入2.5 ml酚溶液（試劑1）和2.5 ml次氯酸鈉堿性液（試劑2），搖勻在20度左右下放置1小時(shí)后，加入0.5 ml掩蔽劑（試劑3）以溶解可能生成的沉淀物，用水定容至25 ml，用1cm比色皿在625nm波長(zhǎng)處進(jìn)行比色。Ø 樣品測(cè)定吸取過(guò)濾后水樣2ml(含2g25g)放入25ml比色管中，加入水到總體積為15ml，依次加入2.5ml酚溶液（試劑1）和2.5ml次氯酸鈉堿性液（試劑2），搖勻在20度左右下放置1小時(shí)后，加入0.5ml掩蔽劑（試劑3）以溶解可能生成

40、的沉淀物，然后用水定容，用1cm比色皿在625nm波長(zhǎng)處進(jìn)行比色。注意此法顯色反應(yīng)速度較慢，溫度對(duì)于顯色的影響很大，分溫度低時(shí)顯色時(shí)間可適當(dāng)延長(zhǎng)，必要時(shí)可將容量瓶放在7080度的水浴上保溫5分鐘，以加速顯色。注意硝普納有劇毒。u 硝酸鹽氮（NO3-N）水中硝酸鹽是在有氧環(huán)境下，亞硝氮、氨氮等各種形態(tài)的含氮化合物中最穩(wěn)定的氮化合物，亦是含氮有機(jī)物經(jīng)無(wú)機(jī)化作用最終的分解產(chǎn)物。亞硝酸鹽可經(jīng)氧化而生成硝酸鹽，硝酸鹽在無(wú)氧環(huán)境中，亦可受微生物的作用而還原為亞硝酸鹽。水中硝酸鹽（NO3-N）含量相差懸殊，從數(shù)十微克/升至數(shù)十毫克/升，清潔的地表水中含量較低，受污染的水體，以及一些深層地下水中含量較高。制革

41、廢水、酸洗廢水、某些生化處理設(shè)施的出水和農(nóng)田排水可含大量的硝酸鹽。攝入硝酸鹽后，經(jīng)腸道中微生物左右轉(zhuǎn)變成亞硝酸鹽而出現(xiàn)毒性作用。文獻(xiàn)報(bào)告，水中硝酸鹽氮含量達(dá)數(shù)十毫克/升時(shí)，可致嬰兒中毒。1、方法選擇-雙波長(zhǎng)比色法本法硝態(tài)氮最低檢出濃度為0.08 mg L-1，測(cè)定上限為4mgL-1。2、方法原理利用硝酸鹽在220nm波長(zhǎng)具有紫外吸收和在275nm波長(zhǎng)不具吸收的性質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，于275nm波長(zhǎng)測(cè)出有機(jī)物的吸收值在測(cè)定結(jié)果中校正。3、試劑1）硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.7218克KNO3(105-110度烘箱，烘干2小時(shí)，放入干燥器中冷去)溶于純水，定容至1000 ml。其中NO3-N100 mg L-1。

42、使用時(shí)取10 ml稀釋到100ml（稀釋到10倍），其中NO3-N10 mg L-1。2）1 mgL-1 HCl (優(yōu)級(jí)純)。較粗的配置方法為：通常鹽酸為12N，所以只要稀釋12倍即可。3、實(shí)驗(yàn)步驟Ø 標(biāo)準(zhǔn)曲線分別吸取0、0.5、1.00、2.00、3.00、4.00 ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液【NO3-N10 mg L-1】到25 ml比色管中，加入0.5 ml 1 mg L-1 HCl，定容，搖勻。Ø 樣品的測(cè)定：10 ml水樣中加入 0.5 ml 1 mg L-1鹽酸，定容到25 ml，用光程10 mm的石英比色皿在220 nm 和275 nm下分別測(cè)定吸光度。A較A220 -

43、2A275。u 亞硝酸鹽（NO2-N）亞硝酸鹽氮（N02-N）是氮循環(huán)的中間產(chǎn)物，不穩(wěn)定。根據(jù)水環(huán)境條件，可被氧化成硝酸鹽，也可被還原成氨。亞硝酸鹽能使血液中正常攜氧的低鐵血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白，因而失去攜氧能力而引起組織缺氧。亞硝酸鹽可與中胺類反應(yīng)生成具致癌性的亞硝胺類物質(zhì)，在PH值較低的酸性條件下，有利于亞硝胺類的形成。1、方法選擇-N-（1-萘基）-乙二胺光度法水中亞硝酸鹽的測(cè)定方法通常采用重氮-偶聯(lián)反應(yīng)，使生成紅紫色染料。方法靈敏，選擇性強(qiáng)。所用重氮和偶聯(lián)試劑種類較多，最常用的，前者為對(duì)氨基苯磺酰胺和對(duì)氨基苯磺酸，后者為N-（1-萘基）-乙二胺和-萘胺。亞硝酸鹽在水中可受微生物等作

44、用而很不穩(wěn)定，在采集后應(yīng)盡快進(jìn)行分析，必要時(shí)冷藏以抑制微生物的影響。2、方法原理在磷酸介質(zhì)中，pH值為1.8±0.3時(shí)，亞硝酸鹽與對(duì)-氨基苯磺酰胺反應(yīng)生成重氮鹽，再與N-（1-萘基）-乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料，在540nm波長(zhǎng)處有最大吸收。本方法適用于飲用水、地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中亞硝酸鹽的測(cè)定。最低檢出濃度為0.003mg/L，測(cè)定上限為0.20mg/L亞硝酸鹽氮。3、干擾機(jī)消除氯胺、氯、硫代硫酸鹽和高鐵離子有明顯干擾。水樣呈堿性（PH11）時(shí)，可加酚酞溶液為指示劑，滴加磷酸溶液至紅色消失。水樣有顏色和懸浮物，可加氫氧化鋁懸浮液并過(guò)濾。4、試劑實(shí)驗(yàn)用水均為不含亞硝酸鹽的

45、水。1）無(wú)亞硝酸鹽的水：于蒸餾水中加入少許高錳酸鉀結(jié)晶，使呈紅色，加氫氧化鋇（或氫氧化鈣）使呈堿性，置于全玻璃蒸餾器中蒸餾，棄去最初的50 ml餾出液，收集中間約70%不含錳鹽的餾出液，待用。亦可于每升蒸餾水中加入1ml濃硫酸和0.2ml硫酸錳溶液（每100ml水中含36.4MnSO4.H20）,加入1-3ml0.04%高錳酸鉀溶液至呈紅色，充蒸餾。2）磷酸（=1.70 g/ml）3）顯色劑：于500ml燒杯內(nèi)，加入250ml水和50ml磷酸，加入20.0g對(duì)氨基苯磺酰胺。再將1.00g N-（1-萘基）-乙二胺二鹽（C10H7NHC2H4NH2.2HCl）溶于上述溶液中，轉(zhuǎn)移至500ml容量

46、瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此溶液貯于棕色瓶中，保存在2-5 ，至少可穩(wěn)定一個(gè)月。注意：本試劑有毒性，避免與皮膚接觸或吸入體內(nèi)。4）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取1.232g亞硝酸鈉（Na2NO2），溶于150ml水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。每毫升含約0.25mg亞硝酸鹽氮。此溶液貯于棕色瓶中，加入1ml三氯甲烷，保存在2-5，至少穩(wěn)定一個(gè)月。貯備液的標(biāo)定如下： 在300ml具塞錐形瓶中，移入50.00ml 0.050mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，5ml濃硫酸，用50ml無(wú)分度吸管，使下端插入高錳酸鉀溶液液面下，加入50.00ml亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液，輕輕搖勻，置于水浴上加熱至7

47、0-80，按每次10.00ml的量加入足夠的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，使紅色褪去并過(guò)量，記錄草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（V2）。然后用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量草酸鈉至溶液呈微紅色，記錄高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總用量（V1）。 再以50ml水代替亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液，如上操作，用草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度（C1）。按下式計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：按下式計(jì)算亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度：式中：c1-經(jīng)標(biāo)定的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L)；V1滴定亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液時(shí)，加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；V2-滴定亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液時(shí)，加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；V3滴定水時(shí)，加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（m

48、l）；V4滴定空白時(shí)，加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；7.00亞硝酸鹽氮（1/2N）的摩爾質(zhì)量（g/mol）；50.00亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液取用量（ml）；0.0500草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（1/2Na2C2O4，mol/L）。5）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液:分取50.00ml亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液（使含12.5mg亞硝酸鹽氮），置于250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含50.0µg亞硝酸鹽氮。中間液貯于棕色瓶?jī)?nèi)，保存在2-5，可穩(wěn)定一周。6)亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液:取10.00ml亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)中間液，置于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。每毫升含1.00µg亞硝酸鹽氮。此溶液使

49、用時(shí)，當(dāng)天配制。7)氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀KAl (SO4)212H2O或硫酸鋁銨NH4Al(SO4)212H2O于1000ml水中，加熱至60，在不斷攪拌下，徐徐加入55ml氨水，放置約1h后，移入1000ml量筒內(nèi)，用水反復(fù)洗滌沉淀，最后至洗滌液中不含亞硝酸鹽為止。澄清后，把上清液盡量全部?jī)A出，只留稠的懸浮物，最后加入100ml水，使用前應(yīng)振蕩均勻。8)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/5KMnO4=0.050 mol/L）：溶解1.6g高錳酸鉀于1200ml水中，煮沸0.5-1h，使體積減少到1000ml左右，放置過(guò)夜。用G-3號(hào)玻璃砂芯濾器過(guò)濾后，濾液貯存于棕色試劑瓶中避光保存，按上

50、述方法標(biāo)定。9)草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/2Na2C2O4=0.0500mol/L）：溶解經(jīng)105烘干2h的優(yōu)級(jí)純無(wú)水草酸鈉3.350g于750ml水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。5、實(shí)驗(yàn)步驟Ø 校準(zhǔn)曲線的繪制在一組6支50ml比色管中，分別加入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液，用水稀釋至標(biāo)線。加入1.0ml顯色劑，密塞，混勻。靜置20min后，在2h以內(nèi)，于波長(zhǎng)540nm處，用光程長(zhǎng)10mm比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。從測(cè)得的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，獲得校正吸光度，繪制以氮含量（g）對(duì)校正吸光度的校準(zhǔn)曲線。Ø

51、 水樣的測(cè)定當(dāng)過(guò)濾后水樣pH11時(shí)，可加入1滴酚酞指示液，邊攪拌邊逐滴加入（1+9）磷酸溶液，至紅色剛消失。水樣如有顏色和懸浮物，可向每100ml水中加入2ml氫氧化鋁懸浮液，攪拌，靜置，過(guò)濾，棄去25ml初濾液。分取經(jīng)預(yù)處理的水樣入50ml比色管中（如含量較高，則分取適量，用水稀釋至標(biāo)線），加1.0ml顯色劑，然后按校準(zhǔn)曲線繪制的相同步驟操作，測(cè)量吸光度。經(jīng)空白校正后，從校準(zhǔn)曲線上查得亞硝酸鹽氮量。實(shí)驗(yàn)七 水樣中磷指標(biāo)測(cè)定u 總磷（TP）在天然水和廢水中，磷幾乎都以各種磷酸鹽的形式存在，它們分為正磷酸鹽，縮合磷酸鹽（焦磷酸鹽、偏磷酸鹽和多磷酸鹽）和有機(jī)結(jié)合的磷（如磷脂等），它們存在于溶液中，

52、腐殖質(zhì)粒子中或水生生物中。一般天然水中磷酸鹽含量不高?；省⒁睙?、合成洗滌劑等行業(yè)的工業(yè)廢水及生活污水中常含有較大量磷。磷是生物生長(zhǎng)必需的元素之一。但水體中磷含量過(guò)高（如超過(guò)0.2mg/L）,可造成藻類的過(guò)度繁殖，直至數(shù)量上達(dá)到有害的程度（稱為富營(yíng)養(yǎng)化），造成湖泊、河流透明度降低，水質(zhì)變化。磷是評(píng)價(jià)水質(zhì)的重要指標(biāo)。1、 方法選擇-過(guò)硫酸鉀消解 鉬銻分光光度法2、方法原理在中性條件下用過(guò)硫酸鉀（或硝酸高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物。3、試劑和材料1) 5過(guò)硫酸鉀溶液：溶解5g過(guò)

53、硫酸鉀于水中，稀釋至100ml，可保存一周，不能放入冰箱保存。2)（11）硫酸3)10抗壞血酸溶液：溶解10g抗壞血酸于水中，并稀釋至100ml。貯存在棕色瓶中，在約4可穩(wěn)定幾周。如顏色變黃，則棄去重配。4)鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨【(NH4)6Mo7O244H2O】于100ml水中。溶解0.35g酒石酸銻氧鉀【K(SbO)C4H4O61/2H2O】于100ml水中，在不斷攪拌下，將鉬酸銨溶液徐徐加到300ml（1+1）硫酸中，加酒石酸銻氧鉀溶液并混合均勻。貯存在棕色的玻璃瓶中約4保存。至少穩(wěn)定兩個(gè)月。5)磷酸鹽貯備溶液：將優(yōu)級(jí)純磷酸二氫鉀（KH2PO4）于110干燥2h，在干燥器中放冷。

54、稱取0.2197g溶于水，移入1000ml容量瓶中。加（1+1）硫酸5ml，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含50.0ug磷（以P計(jì)）。6)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取10.00ml磷酸鹽貯備液于250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含2.00ug磷。臨用時(shí)現(xiàn)配。4、實(shí)驗(yàn)步驟Ø 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制（標(biāo)準(zhǔn)曲線2個(gè)月繪制一次）a)取數(shù)支50ml具塞比色管，分別加入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.00、15.00ml，加水至25ml。b)加過(guò)硫酸加溶液4ml，用橡皮經(jīng)將封口膜把試管口封好。將具塞刻度管放在大燒杯中，至于高壓蒸汽滅菌過(guò)中加熱，待鍋內(nèi)壓力達(dá)1.1kg

55、/cm2（相應(yīng)溫度為120）時(shí)，保持此壓力30min后，停止加熱，待壓力表指針將至零后，取出放冷。c)將比色管中水樣用蒸餾水定容至50ml。d)向比色管中加入1ml10抗壞血酸溶液，搖勻。30s后加2ml鉬酸鹽溶液充分混勻，放置15min（一定要夠）。e)用10mm比色皿，于700nm波長(zhǎng)處，以零濃度溶液為參比，測(cè)量吸光度。f)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。要求曲線的回歸系數(shù)大于0.999。Ø 水樣的測(cè)定：過(guò)硫酸鉀消解法：吸取25.0ml混勻水樣（或酌情少取水樣并加水至25.0ml，使含磷量不超過(guò)30ug）于50ml具塞刻度管中，加過(guò)硫酸鉀溶液4ml，用橡皮經(jīng)將封口膜把試管口封好。將具塞刻度管放在大

56、燒杯中，至于高壓蒸汽滅菌鍋中加熱，待鍋內(nèi)壓力達(dá)1.1kg/cm2（相應(yīng)溫度為120）時(shí)，保持此壓力30min后，停止加熱，待壓力表指針降至零后，取出放冷。如溶液渾濁，則用濾紙過(guò)濾，洗滌后定容。試劑空白和標(biāo)準(zhǔn)溶液系列也經(jīng)同樣的消解操作。4)樣品測(cè)定：觀察消解后水樣的顏色和濁度，選取合適的消解后水樣加入50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線。向比色管中加入1ml10抗壞血酸溶液，搖勻。30s后加2ml鉬酸鹽溶液充分混勻，放置15min（一定要夠）。室溫不能低于13。用10mm比色皿，于700nm波長(zhǎng)處，減去空白試驗(yàn)的吸光度，測(cè)量吸光度。u 溶解態(tài)總磷（DTP）同總磷測(cè)定方法（樣品為0.45m過(guò)濾后水樣）u 活性磷（SRP）正磷酸鹽常被稱為活性磷，因?yàn)橹挥羞@種磷酸鹽會(huì)和比色法測(cè)定磷酸鹽的試驗(yàn)中所用的試劑直接發(fā)生反應(yīng)。這種類型的磷酸鹽被植物、細(xì)菌和藻類所利用，被認(rèn)為是湖泊等地表水體中的一種限制性營(yíng)