樹枝狀聚合物合成

1、樹枝狀聚合物合樹枝狀聚合物合成新成新進展進展樹狀大分樹狀大分子：子：枝化基元逐步反應得到 結(jié)構(gòu)幾何對稱性好 分子體積、形狀可精確控制 合成過程要求嚴格，產(chǎn)率很低超枝聚合超枝聚合物物： 一步聚合方法合成 支化度DB 100%，趨于網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) 易于工業(yè)化生產(chǎn)左邊兩種通稱樹左邊兩種通稱樹枝聚合物，具有枝聚合物，具有高溶解度和低粘高溶解度和低粘度，應用前景廣度，應用前景廣泛。泛。樹狀聚合物正處在廣泛應用的前夕，找到合理、高效的合成方法逐漸成為研究熱點。樹枝聚合物合成方法(機理)：1. 加成反應2. 縮合反應3. 開環(huán)聚合4. 乙烯基自縮聚聚合5. 基團轉(zhuǎn)移自縮聚聚合6. 絡(luò)合反應7. 固相聚合加成反應加

2、成反應 加成反應在樹狀聚合物合成中的應用較多。含有硅氫鍵的化合物與不飽和化合物的加成反應，硅氫加成反應和硅氫化反應，能將雜原子硅引入樹狀聚合物。 樹枝聚合物合成中常用的加成反應還有自由基加成、原子轉(zhuǎn)移聚合、陽離子加成聚合、縮合反應縮合反應上圖為首次合成出結(jié)構(gòu)完美的液晶態(tài)樹狀大分子，其中就有兩步重要反應步驟屬于縮合反應。在步驟（1）中通過格氏反應脫去MgCl2，步驟（3）中通過醚化反應脫去了HCl。其他還有：醇酸縮合、芐基氯或苯甲基醇經(jīng)歷陽離子縮合生成樹狀聚合物、聚酰胺類樹狀聚合物和聚醚類超枝聚合物的合成。開環(huán)聚合開環(huán)聚合如下反應中- OH先 奪取單體羥基的氫原子，生成一個R1O- 離子，然后R

3、1O- 進攻另一分子中的三元環(huán)中的仲碳原子，并使之開環(huán)，又形成一個R2O- 離子。此后另一單體將H 轉(zhuǎn)移給R2O- ，本身成為酚鹽，繼續(xù)同（）中的另一三元環(huán)反應。如此不斷地枝化反應下去。此反應的一個特征就是含有一個質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程。反應時用氯代醇作引發(fā)劑可有效控制反應進行。乙烯基自縮聚聚合乙烯基自縮聚聚合此類反應的特點為AB 型單體可進一步轉(zhuǎn)化為AB2型，它屬于鏈反應。有研究者在此基礎(chǔ)上提出了AB/B型單體的自由基交替共聚的方法，將乙烯基自縮聚聚合加以發(fā)展。反應可以在主鏈懸基團上以適當長度的間隔基進行進一步的枝化。基團轉(zhuǎn)移自縮聚聚合基團轉(zhuǎn)移自縮聚聚合其反應的特點在于，反應每進行一步就有一個活性基團

4、發(fā)生轉(zhuǎn)移，將鏈內(nèi)部的活性離子及時地隱化，可以提高支化度。絡(luò)合反應絡(luò)合反應以含有孤電子對的非金屬原子，如P、S 等，同有空軌道的金屬原子，如Au、Ru、Zn、Co、Pt、Cu、Ni 等，絡(luò)合形成配位鍵。常見代表有：含鈀的樹狀金屬配合物 以金屬釕原子參于骨架構(gòu)成的樹狀大分子 含有二茂鐵的樹枝狀聚合物固相聚合固相聚合由于空間位阻的原因，利用固相聚合很難得到高代的樹狀大分子。由于這一原因，可利用其來控制產(chǎn)物的分子量，固相聚合還可以避免在溶液聚合中發(fā)生的分子內(nèi)環(huán)化，確保由固相分離下來的聚合物僅有一個核心功能基團，易于制得內(nèi)部結(jié)構(gòu)相同的各種超枝共聚物。結(jié)語結(jié)語 樹狀聚合物是一個展現(xiàn)出旺盛生命力的年青領(lǐng)域。在其性