水質(zhì)氯化物的測(cè)定

1、氯化物1概述氯化物是水和廢水中一種常見的無(wú)機(jī)陰離子。 幾乎所有天然水中 都有氯離子存在，它的含量范圍變化很大。在河流、湖泊、沼澤地區(qū), 氯離子含量一般較低，而在海水、鹽湖及某些地下水中，含量可高達(dá) 數(shù)十克/L。在人類的生存活動(dòng)中，氯化物有很重要的生理作用及工業(yè) 用途。正因?yàn)槿绱?，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含有相當(dāng)數(shù)量的氯 離子。若飲水中氯離子含量達(dá)到250mg/L,相應(yīng)的陽(yáng)離子為鈉時(shí)，會(huì)感 覺到咸味；水中氯化物含量高時(shí)，會(huì)損害金屬管道和建筑物，并妨礙 植物的生長(zhǎng)。2方法選擇測(cè)定氯化物的方法較多，其中：離子色譜法是目前國(guó)內(nèi)外最通用 的方法，簡(jiǎn)便快捷。硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法所需儀器設(shè)備簡(jiǎn)單 適

2、合于清潔水測(cè)定，但硝酸汞滴定法適用的汞鹽劇毒，因此這里不做 推薦。電位滴定法和電極流動(dòng)法適合于測(cè)定帶色或污染水樣，在污染源監(jiān)測(cè)中使用較多。同時(shí)把電極法改為流通池測(cè)量，可保證電極的持 久使用，并能提高測(cè)量精度。(一)離子色譜法(1)方法原理本法利用離子交換的原理，連續(xù)對(duì)多種陰離子進(jìn)行定性和定量分 析。水樣注入碳酸鹽-碳酸氫鹽溶液并流經(jīng)系列的離子交換樹脂，基 于待測(cè)陰離子對(duì)低容量強(qiáng)堿性陰離子樹脂 (分離柱)的相對(duì)親和力不 同而彼此分開。被分開的陰離子，在流經(jīng)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹脂(抑制柱) 室，被轉(zhuǎn)換為高電導(dǎo)的酸型，碳酸鹽-碳酸氫鹽則轉(zhuǎn)變成弱電導(dǎo)的碳 酸(消除背景電導(dǎo))。用電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)酸型的

3、陰離子， 與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。一次金陽(yáng) 可連續(xù)測(cè)定六種無(wú)機(jī)陰離子(F-、Cl - NOr NO3"、HPO4手口 sd-)(2)干擾及消除當(dāng)水的負(fù)峰干擾F-或C的測(cè)定時(shí)，可用于100ml水樣中加入1ml 淋洗貯備液來(lái)消除負(fù)峰的干擾。保留時(shí)間相近的兩種離子，因濃度相差太大而影響低濃度陰離子 的測(cè)定時(shí)，可用加標(biāo)的方法測(cè)定低濃度陰離子。不被色譜柱保留或弱保留的陰離子干擾 F或C的測(cè)定。若這種 共淋洗的現(xiàn)象顯著，可改用弱淋洗液(0.005mol/L NazB,O?)進(jìn)行 洗脫。(3)方法的適用范圍本法適用于地表水、地下水、飲用水、降水、生活污水和工業(yè)廢 水等水

4、中無(wú)機(jī)陰離子的測(cè)定。(4)儀器離子色譜儀(具分離柱、抑制柱)、檢測(cè)器、記錄儀、進(jìn)樣器、 淋洗液及再生液貯罐(5)試劑實(shí)驗(yàn)用水均為電導(dǎo)率小于0.5S/cm的二次去離子水。并經(jīng)0.45m 的微孔濾膜過(guò)濾。所用試劑均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。淋洗貯備液、淋洗使用液、氟離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液、氯離子標(biāo)準(zhǔn)貯備 液、澳離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液、亞硝酸根離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液、磷酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備 液、硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液、硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液、混合標(biāo)準(zhǔn)使用液、再生 液。(6)步驟儀器操作按儀器的使用說(shuō)明書進(jìn)行。1、樣品保存及前處理：樣品采集后均經(jīng)0.45m微孔濾膜過(guò)濾，保存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中。使用前將樣品和淋洗貯備液按 99+1 體積混合，以除去負(fù)峰

5、干擾。2、校準(zhǔn)曲線：分別取2.00、5.00、10.00、50.00ml混合標(biāo)準(zhǔn)溶 液于100ml容量瓶中，再分別加1.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo) 線，搖勻。用測(cè)定樣品相同的條件進(jìn)行測(cè)定，繪制校準(zhǔn)曲線。3、樣品測(cè)定1 )色譜條件：淋洗液流速為2.5ml/min ,進(jìn)樣量為1001 ,電導(dǎo) 檢測(cè)器靈敏度，根據(jù)儀器情況選擇。2 )定性分析：根據(jù)各離子的出峰保留時(shí)間確定離子種類。3 )定量分析：測(cè)定未知樣的峰高，從校準(zhǔn)曲線查得其濃度。(7)注意事項(xiàng)1、用淋洗液配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和稀釋樣品，可除去水的負(fù)峰干擾， 使定量更加準(zhǔn)確。2、樣品經(jīng)25 mm 0.45m微孔濾膜過(guò)濾，用以除去樣品中顆粒物，以防沾

6、污柱子。3、淋洗液經(jīng)150 mm 0.45m微孔濾膜過(guò)濾，濾瓶 5000ml,這 樣過(guò)濾速度快，時(shí)間短。4、因試劑、器皿或者樣品的預(yù)處理可引入污染干擾測(cè)定，因此要特別注意防止污染。(二)硝酸鹽滴定法(1)方法原理在中性或弱堿性溶液中，以絡(luò)酸鉀為指示劑，用硝酸鹽滴定氯化 物時(shí)，由于氯化銀的溶解度小于羅素安隱，氯離子首先被完全沉淀后， 銘酸根形式沉淀出來(lái)，產(chǎn)生被紅色物質(zhì)，指示氯離子滴定的終點(diǎn)。沉 淀滴定反應(yīng)如下：Ag Cl _ > AgCl v2Ag CrO2- > Ag?CrO43銘酸根離子的濃度與沉淀形成的快慢有關(guān)， 必須加入足量的指示 劑。且由于有稍過(guò)量的硝酸銀與銘酸鉀形成銘酸銀

7、沉淀的終點(diǎn)較難判 斷，所以需要以蒸儲(chǔ)水作空白滴定，以作對(duì)照判斷(使終點(diǎn)色調(diào)一致)。(2)干擾及消除飲用水中含有的各種物質(zhì)在通常的數(shù)量下不產(chǎn)生干擾。澳化物、 碘化物和富化物均能起與氯化物相同的反應(yīng)。硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽干擾測(cè)定，可用過(guò)氧化氫處理予 以消除。正磷酸鹽含量超過(guò)25mg/L時(shí)發(fā)生干擾；鐵含量超過(guò)10mg/L 時(shí)使終點(diǎn)模糊，可用對(duì)苯二酚還原成亞鐵消除干擾； 少量有機(jī)物的干 擾可用高鎰酸鉀處理消除。廢水中有機(jī)物含量高或色度大，難以辨別滴定終點(diǎn)時(shí)，采用加入 氫氧化鋁進(jìn)行沉降過(guò)濾法去除干擾。(3)方法的適用范圍本法適用于天然水中氯化物的測(cè)定，也適用于經(jīng)過(guò)適當(dāng)稀釋的高 礦化廢水(咸水、海

8、水等)及經(jīng)過(guò)各種預(yù)處理的生活污水和工業(yè)廢水。(三)電位滴定法(1)方法原理電位滴定法測(cè)定氯化物，是以氯電極為指示電極，以玻璃電極或 雙液接參比電極為參比，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用毫伏計(jì)測(cè)定兩級(jí) 之間的電位變化。在恒定地加入少量硝酸銀的過(guò)程中， 電位變化最大 時(shí)儀器讀數(shù)即為滴定終點(diǎn)。(2)干擾及消除澳化物、碘化物能與銀離子形成溶解度很小的化合物， 干擾測(cè)定； 富化物為電極干擾物質(zhì)；高鐵富化物會(huì)使結(jié)果偏高；高鐵的含量如果 顯著的高于氯化物也會(huì)引起干擾；六價(jià)銘應(yīng)預(yù)先使其還原成三價(jià)，或 者預(yù)先去除。重金屬、鈣、鎂、鋁、HPO4-, SO2-等均不干擾測(cè)定。硫 化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽等的干擾可用過(guò)氧

9、化氫處理予以消除。 Br二I中勺干擾，可加入定量特制的Ag粉末，或者從測(cè)得的總鹵量中扣 除Br1|一的方法消除。(3)方法的適用范圍本法可用于測(cè)定地表水、地下水和工業(yè)廢水中氯化物。水樣有顏 色、渾濁均不影響測(cè)定。溫度影響電極電位和店里平衡，需注意調(diào)節(jié)儀器的溫度補(bǔ)償裝置，并使標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣的溫度一致。（三）離子色譜法（1）方法原理本法利用離子交換的原理，連續(xù)對(duì)多種陰離子進(jìn)行定性和定量分 析。水樣注入碳酸鹽-碳酸氫鹽溶液并流經(jīng)系列的離子交換樹脂，基 于待測(cè)陰離子對(duì)低容量強(qiáng)堿性陰離子樹脂（分離柱）的相對(duì)親和力不同而彼此分開。被分開的陰離子，在流經(jīng)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹脂（抑制柱） 室，被轉(zhuǎn)換為高電導(dǎo)的酸型，碳酸鹽-碳酸氫鹽則轉(zhuǎn)變成弱電導(dǎo)的碳 酸（消除背景電導(dǎo)）。用電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)酸型的陰離子， 與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。一次金陽(yáng) 可連續(xù)測(cè)定六種無(wú)機(jī)陰離子（F -、ClNO、NO、HPO：力口 SO2一）（2）干擾及消除當(dāng)水的負(fù)峰干擾F-或C的測(cè)定時(shí)，可用于100ml水樣中加入1ml 淋洗貯備液來(lái)消除負(fù)峰的干擾。保留時(shí)間相近的兩種離子，因濃度相差太大