試驗室內(nèi)部質(zhì)量控制的方法和要求

1、實驗室內(nèi)部質(zhì)量限制的方法和要求鄧蓮芬一質(zhì)量限制根底實驗1 1、空白試驗與檢測限確實定在痕量分析中,由于樣品測定值很小,常與空白試驗值處于同一數(shù)量級,空白試驗值的大小及其分散程度,對分析結(jié)果的精密度和分析方法的檢測限都有很大影響.而且空白試驗值的大小及其重復(fù)性如何,在相當(dāng)大的程度上,較全面地反響了一個分析測試實驗室及其人員的水平.如實驗室用水和化學(xué)試劑的純度、玻璃容器的潔凈度、分析儀器的精度和使用情況、實驗室的環(huán)境污染狀況以及分析人員水平和經(jīng)驗等等,都會影響空白試驗值.1 1空白值測定方法在常規(guī)分析中,每次測定兩份全程序試驗平行樣具相對偏差一般不大于 50%,50%,取其平均值作為同批試樣測量結(jié)

2、果的空白校正值.共測五天可計算檢測出限,繪制控制圖需 2020 次或 2020 對以上.用于標準系列的空白試驗,應(yīng)根據(jù)標準系列分析程序相同操作,以獲得標準系列的空白試驗.2 2合格要求根據(jù)空白試驗值的測定結(jié)果,按常規(guī)方法計算檢測 出 限,該值如高于標準分析方法的規(guī)定值,那么應(yīng)找出原因予以糾正,然后重新測定,直至合格為止.3 3檢測出限確實定檢測出限是指某一特定的分析方法在給定的可靠程度置信度 95%95%內(nèi)從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量.所謂“檢出是指定性檢出,即判定樣品中存有濃度高于空白的待測物質(zhì).檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性、 全程序空白試驗值及其波動性的影響.檢測 出 限亦稱檢測

3、 出下限.O O 根據(jù)全程序空白值測試結(jié)果來估算檢測出限a a、當(dāng)空白測定次數(shù) n n?2020 時批內(nèi)空白測定值的標準差為wb,wb,那么檢測出限的計算公式為：DL=DL=7 7WbWbb b、當(dāng)空白測定次數(shù) n20nttta(n2),那么 a a 與 0 0 存在顯著差異,假設(shè) tttttta(n-2,那么 b b 與 b b0存在差異顯著；假設(shè) tttta(n-2,那么 b b 與 E 差異不顯著.線性范圍檢驗線性范圍系指校準曲線中,有檢測下限至檢測上限之間的,具有嚴格規(guī)定斜率的一段曲線.在應(yīng)用校準曲線求試樣測定值時,應(yīng)限定在線性范圍進行.由于校準曲線都具有一定的線性范圍,故根據(jù)測定信號

4、值計算試樣濃度值時,應(yīng)注意到這一點.線性范圍與方法的各種條件是緊密相關(guān)的,一旦條件的局部或全部有所變化,線性范圍亦將隨之改變.(二)常規(guī)監(jiān)測質(zhì)量限制1 1、平行雙樣測定進行平行雙樣測定,有助于減少隨機誤差.根據(jù)試樣單次分析結(jié)果,無法判斷其離散程度.“精密度是“準確度的前提,對試樣作平行雙樣的測定結(jié)果,有助于估計同批測定的精密度.(1)(1)測定率對有質(zhì)量限制樣品并繪有質(zhì)量限制圖的分析工程,根據(jù)分析方法和測定儀器的精密度,樣品的具體情況以及分析人員的水平等,隨機抽取 101020%20%勺樣品進行平行雙樣測定.當(dāng)同批樣品數(shù)量較小時,應(yīng)適當(dāng)增加雙樣測定率.無質(zhì)量限制樣品和質(zhì)量限制圖的分析工程,應(yīng)對

5、全部樣品進行平行雙樣測定.(2)(2)限制方法分析人員在分取樣品進行測定時,可對同一樣品分取兩份,亦可由質(zhì)控人員將所有待測樣品,包括平行雙樣密碼編號,交分析人員測定,進行檢查.將質(zhì)控樣品的測定結(jié)果標在質(zhì)量限制圖中進行判斷.環(huán)境樣品測定所得相對偏差不得大于標準方法或統(tǒng)一方法所規(guī)定相對標準偏差的倍,見下表.平行雙樣相對偏差分析結(jié)果所在數(shù)量級 g/mlg/ml1010-41010-51010-61010-71010-81010-91010-10相對偏差最大允許值% %15102030501510203050全部平行雙樣測定中不合格者應(yīng)重新作平行雙樣測定,平行雙樣測定不合格率95%95%寸,除對不合格

6、者作平行雙樣測定外,應(yīng)再增加測定 101020%20%勺平行雙樣,如此累進,直到總合格率?95%95%；止2 2、加標回收率加標回收率在一定程度上能夠反映測定結(jié)果的準確度,但有局限性.這是由于樣品中某些干擾因素對測定結(jié)果具有恒定的偏差,并在樣品測定中得到反映.另外,樣品中待測物在價態(tài)或形態(tài)上的差異、加標量的多少和樣品中原有濃度的大小等,均影響加標回收結(jié)果.因此,當(dāng)加標回收率令人滿意時,不能肯定測定準確度無問題,但當(dāng)其超出其所要求的范圍時,那么可肯定測定準確度有問題.(1)(1)測定率根據(jù)分析方法、測定儀器、樣品情況和操作水平等,在一批試樣中隨機抽取 101020%20%的試樣進行加標回收測定,

7、當(dāng)同批試樣較少時,應(yīng)適當(dāng)加大測定率,每批同類型試樣中,加標試樣不應(yīng)少于 2 2 個.回收率的計算公式：P=P=5Ub* *100%100%m式中:Ua加標樣測定值;Ub原試樣測定值;m m參加標準的質(zhì)量.(2)(2)限制方法分析人員在分取樣品的同時,另取一份并參加適量的標樣,亦可由質(zhì)控人員對抽取的試樣參加自備的質(zhì)控標樣,形成密碼加標樣(包括編號和加標量),交分析人員測定,最后報出測定結(jié)果,由質(zhì)控人員對號計算后,按以下要求檢查是否合格.有準確度限制圖的分析工程,將測定結(jié)果標在圖中進行判斷；無限制圖的均勻性較好的樣品,其測定結(jié)果不得超出監(jiān)測分析方法中規(guī)定的加標回收率范圍.2 2 未列入回收率范圍的

8、,以 9595105105 班目標值計算出 95%95%勺置信區(qū)間,作為正常允許范圍.回收率目標值 95%S95%S 信區(qū)間計算方法:P P下限=95%95%to.o5fSpX X100%100%dP P上限=105105涉to.o5fSpX X100%100%d式中：1005f為概率為、自由度 f f 的單側(cè)臨界 t t 值；SpSp 為 n n 個加標量的標準差,d d 為加標量單位與計算 SpSp 相同.3 3、標準參考物或質(zhì)控樣比照分析標準參考物是一種或多種經(jīng)確定了高穩(wěn)定度的物理、化學(xué)和計量學(xué)特性,并經(jīng)正式批準使用,以便用來校準測量器具、評價分析方法或給材料賦值的物質(zhì)或材料,用于評價測量方法和測量結(jié)果的準確度.采用標準參考物