《有機化學》練習題(大學)(七)不飽和羰基化合物

1、 第十六章 不飽和羰基化合物一選擇題1 與 是什么異構體? (A) 碳干異構 (B) 位置異構 (C) 官能團異構 (D) 互變異構 2 制備b-羥基酸最好的辦法是: (A) b-鹵代酸與NaOH水溶液反應 (B) a,b-不飽和酸加水 (C) a-鹵代酸酯與酮通過Reformatsky反應制取 (D) a-鹵代酸酯與醛酮在堿作用下通過Darzens反應 3下列四個試劑分別同乙酰乙酸乙酯作用,哪個試劑作用后,只回收到乙酰乙酸乙酯？ (A) Br2 (B) NH2OH(C) C2H5ONa CH3CH2Br (D) RMgX H3O+ 4下列化合物的亞甲基哪個活性(或相對酸性)最強? 5 以下反

2、應的主要產物是: 6 化合物 在NaH作用下進行Dieckmann縮合的主要產物是哪一個? 二.填空題1 2 3 4 .5 6 7CH3COCH2CO2C2H5 + NaBH4 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 三合成題1異丁醛 (CH3)2CHCOC(CH3)2COOH 2丙酮 (CH3)2C=CHCOOH 3環(huán)己酮 HO(CH2)5COOH 4用含4個C或4個C以下的原料合成 CH3CH=CHCH=CHCOONa。5用含4個C或4個C以下的原料合成 C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。 6丙酮 3-甲基-2-丁烯酸 7甲苯,丙二酸二乙酯 C6H5CH=C(C

3、OOC2H5)2 8. 丙二酸二乙酯和4個C以下的有機物 (CH2=CHCH2)2CHCOOH 9乙酰乙酸乙酯和6個C以下的有機物 (CH3)2CHCH2CH2CH2C(OH)(CH3)CH2COOC2H510. 由甲苯和4個C以下有機物合成 11由4個C和4個C以下的有機原料合成： 12由4個C和4個C以下的有機原料合成： 13由苯出發(fā)合成化合物14.以C4或C4以下的有機原料合成化合物15 16以環(huán)己醇為原料合成化合物:1718以C3或C3以下有機原料合成化合物 19以C3或C3以下有機原料合成化合物 20從1-丁醇出發(fā)合成化合物21. 以甲苯，C3或C3以下有機原料合成化合物22以草酸，

4、苯乙酸，乙醇為原料合成化合物23. 以苯，乙醇為原料合成化合物三.推結構題1用簡單化學方法鑒別下列各組化合物：水楊酸和苯甲酸 2蜜蜂的蜂王漿可按如下方法合成,試推出它的結構。 酮A(C7H12O)用甲基碘化鎂處理生成醇B(C8H16O),B經脫水成為烯烴C,C為C8H14,C臭氧化然后還原水解得化合物D(C8H14O2)。D與丙二酸二乙酯在堿中反應得到一個產物,此產物經熱酸水解得到蜂王漿E(C10H16O3),E經催化氫化得到酮酸F(C10H18O3),F與碘在氫氧化鈉溶液中反應得到碘仿和杜鵑花酸(即壬二酸)。3某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH處理給出黃色沉淀,A與2,4-二硝基

5、苯肼給出黃色沉淀。A與FeCl3溶液顯藍色。A用稀NaOH溶液處理后酸化熱解放出CO2得化合物B及一分子乙醇。B的紅外光譜在1720cm-1處有強吸收峰,B的NMR('H)數據如下 d/: 2.1 (單,3H) ,2.5 (四重峰,2H) ,1.1 (三重峰,3H) 試推斷(A),(B)的結構并解釋。 4CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa處理后,加入環(huán)氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,該化合物IR譜在1745cm-1和1715cm-1處有兩個吸收峰,NMR譜為d=1.3(3H,單峰),d=1.7 (2H,三重峰),d=2.1 (3H,單峰),d=3.9 (2H

6、,三重峰)。試推測產物結構。5苯乙酮與氯乙酸乙酯,在醇鈉的作用下,生成化合物A(C12H14O3)。將A在室溫下小心進行堿性水解,獲得一固體化合物的鈉鹽B(C10H9O3Na)。用鹽酸溶液酸化B,并適當加熱,最后得一液體化合物C(C9H10O) ,C可發(fā)生銀鏡反應。試推測A,B,C的結構式。6 某化合物A，分子式為C4H8O3，具有光學活性。A被K2Cr2O7氧化得B（C4H6O3）。B受熱生成CO2和C。C的IR譜在1680-1850cm-1處有一強的吸收峰，而在NMR譜上只出現一個單峰。A能與NaHCO3反應。加熱時可生成不旋光的化合物D。D能使Br2CCl4溶液褪色。試推測A至D的結構式。四.機理題1 2、