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文檔簡介

1、. 關于“2NO2(紅棕色) N2O4(無色) ”平衡的認識與習題一、知識鞏固:二氧化氮是紅棕色氣體(顏色同溴蒸汽),有毒,易壓縮成無色液體,易溶于水,有強氧化性,造成光化學煙霧的主要因素; NO2的氧化性較強,碳、硫、磷等在NO2中容易起火燃燒,它和許多有機物的蒸氣混合可形成爆炸性氣體。 N02是單電子分子,在低溫時易聚合成二聚體N204。N2O4(無色)2NO2(紅棕色)2NO(無色) + O2N2O4在固態(tài)時是無色晶體,由N02二聚體組成;在264K時熔解為黃色液體并含有少量NO2;當達到沸點時(294K),在棕色氣體中含15%NO2。在413K以上N2O4全部轉(zhuǎn)變?yōu)镹O2,超

2、過423K,NO2發(fā)生分解,          N2O4 2NO2        H57kJ·mol-1          2NO2 2NO + O2    NO2易溶于水歧化生成HNO3和HNO2,而HNO2不穩(wěn)定受熱立即分解:      

3、;    2NO2 + H2O HNO3 + HNO2          3HNO2 HNO3 + 2NO + H2O所以當NO2溶于熱水時其反應(上述兩反應的合并)如下:          3NO2 + H2O(熱) 2HNO3 + NO這個反應是工業(yè)上制備HNO3的一個重要反應。NO、NO2、O2溶于水的計算: 用總方程式4NO2+O2+2H2O4HNO3;4NO+3O2+2H2O4

4、HNO3進行計算. 1、溫度、已知NO2 在密閉的燒瓶中會發(fā)生聚合反應,生成N2O4 。 2NO2 N2O4 H=-57.2kJ·mol-1 (紅棕色) (無色)該平衡體系的顏色為 ;正反應為 反應。由于NO2與N2O4之間存在如下轉(zhuǎn)化關系:2NO2 N2O4,故通常情況下NO2氣體中也會存在少量N2O4,由于以上轉(zhuǎn)化是放熱過程,故只有在高溫低壓情況下,NO2氣體才相對較純。思考1若該反應達平衡后,將一個盛裝該體系的燒瓶放入熱水中,另一個放入冷水中,燒瓶中氣體的顏色會發(fā)生什么樣的變化?(參看教材P49來填空)熱水:混合氣體的顏色加深;冷水:混合氣體的顏色變淺理解:2NO2(氣)N2O

5、4(氣)+熱量,降低溫度使平衡正向移動,部分紅棕色NO2轉(zhuǎn)化為無色N2O4。視線:a方向視線:b方向2、壓強、 2NO2 N2O4 H=-57.2kJ·mol-1 (紅棕色) (無色) 當活塞往外拉時,這必然是由于針筒內(nèi)體積增大,使氣體的壓強減小,濃度也減小,顏色變淺,后來顏色逐漸變深,這必然是由于化學平衡向著生成NO2反應的方向即氣體體積增大的方向移動了;當活塞往里推時,由于針筒內(nèi)體積減小,氣體的壓強增大,濃度也增大,顏色變深。由于化學平衡向著生成N2O4的方向即氣體體積縮小的方向移動,因此混合氣體的顏色又逐漸變淺了。思考2、在N2O42NO2平衡體系中,增大N2O4的濃度,則NO

6、2和N2O4的物質(zhì)的量之比可能( ) A 增大 B 減小 C 不變恒溫恒容:B 減小 恒溫恒壓:C 不變【p、T,再加入一些的NO2,重新平衡,NO2的體積分數(shù)與原來相比如何變?】答案:B或C 分析:在判斷比值的變化時,不僅要注意化學平衡移動的方向,還要將反應容器的特點納入分析的范圍。若上述反應是在一個定容容器中進行的反應,加入N2O4后達到新的平衡狀態(tài),新的平衡狀態(tài)與原平衡狀態(tài)相比壓強應當增大,壓強增大將不利于N2O4的分解,使平衡向右移動,則NO2的量會減少。進而選定B答案。問題是否到此為止呢?若上述反應是在一個恒壓容器中進行的反應,加入N2O4后達到新的平衡狀態(tài),新的平衡狀態(tài)與原平衡狀態(tài)

7、相比壓強相同,恒壓容器中只要加入的物質(zhì)物質(zhì)的量之比不變,新的平衡狀態(tài)與原平衡狀態(tài)相同,進而選定C答案。 增加NO2的量,如果保持容器體積不變,則壓強會增大,現(xiàn)在題目所設壓強保持不變,則氣體體積要相應的增大。 物質(zhì)的量增加,體積也增加,濃度保持不變,與前者等效。 可以視為將兩份等效的平衡的氣體相加。 我認為,該題著重考查學生對有關平衡問題的概念掌握情況,以及等效平衡的基礎知識?!?NO2(氣)N2O4 (氣);體積不變時,無論是加入NO2或者加入N2O4, NO2的轉(zhuǎn)化率都增大(即新平衡中N2O4的含量都會增大) 】例1、某溫度下,反應N2O42NO2-Q在密閉容器中達到平衡,下列說法不正確的是

8、 A、加壓時(體積變?。?,將使反應速率增大 B、體積不變時加入少許NO2,將使正反應速率減小 C、體積不變時加入少許N2O4,再度平衡時顏色變深 D、體積不變時,升高溫度,再度平衡時顏色變深 分析:A、B是結(jié)合化學反應速率變化判斷而設置的選項,C、D是結(jié)合化學平衡移動判斷而設置的選項,速率變化與平衡移動是測試中的兩個不同的側(cè)面在分析中要加以區(qū)分。A、體積減小使反應物濃度及生成物濃度都增大,所以無論正反應還是逆反應速率都增大。B、體積不變時增加NO2的瞬間反應物的濃度不變,生成物的濃度增大,正反應速率不變,逆反應速率增大。C、體積不變時加入少許N2O4再度平衡,無論平衡如何移動各物質(zhì)濃度均增大,

9、顏色一定加深。D、體積不變升高溫度,平衡向吸熱(正反應)方向移動,顏色一定加深。 答案:B 【變式1】一定條件下,建立平衡2NO2(g)N2O4(g),以下說法正確的是 CDA,恒溫恒容,再充入NO2,達到新平衡時,NO2的體積分數(shù)增大 B,恒溫恒容,再充入N2,達到新平衡時,容器內(nèi)顏色變淺 C,恒溫恒壓,再充入N2O4,達到新平衡時,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量增大 D,恒溫恒壓,再充入Ar,達到新平衡時,NO2的轉(zhuǎn)化率降低 解析:A錯,相當與在一個一模一樣的容器中加入與原來加入的一樣,因為反應物生成物都是一種,加入這樣就會有另一種,所以再將2個一模一樣的容器壓縮,那么平衡正向移動了,NO2體

10、積分數(shù)小了 B錯,沖入N2,使到容器壓強增大了,但是各反應物組分濃度不變,平衡不移動,所以顏色不變. C對,恒壓,相當于有2個一模一樣的容器有一模一樣的組分,放在一起,不壓縮,那么他們已經(jīng)達到平衡了,就相當于原來只有1個的時候,組分濃度當然不變 D對.加入了Ar,由于是恒壓,所以容器體積增大,各組分濃度減少,平衡向增大濃度的方向進行,所以平衡逆向移動,NO2的轉(zhuǎn)化率低了. 例2、反應2NO2 N2O4(正反應放熱),把充入一密閉容器中,一定條件下平衡后,若單獨改變下列條件,能使平衡混合氣體平均相對分子質(zhì)量增加的是() A、通入NO2 B、升溫 C、通入N2O4 D、通入N2答:是 A和C,請解

11、釋原因,M=m/n,通入NO2和N2O4后使m增大而這種變化比n的變化大,故M變大。 而升溫使n變大,M變小. 加氮氣無影響 【變式2】二氧化氮在下列平衡2NO2=N2O4+Q ,在測定NO2的相對分子量時,下列條件中較為適宜的是( )?A.130,3.03×105帕 B.20,1.01×105帕 C.130,5.05×104帕 D.0,5.05×104帕 例3、室溫下,等體積的NO和O2混合后,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量為( )。 A. 30; B. 31; C. 32; D. 41.33; E. 41.33 分析 本題有2個隱蔽條件:NO會與O2反應

12、生成NO2,使氣體體積發(fā)生變化;NO2會轉(zhuǎn)化為N2O4,使混合氣體的相對分子質(zhì)量增加。 有的同學沒有注意到上述隱蔽條件,只簡單認為混合氣體仍為NO和O2,計算出混合氣體平均相對分子質(zhì)量為: 30×1/232×1/231 有的同學只考慮到第1個隱蔽條件,沒有注意到第2個隱蔽條件,認為混合氣體是體積比為2:1的NO2與O2的混合氣體,計算出混合氣體的平均相對分子質(zhì)量為: 46×2/332×1/341.33 解答: 若假定NO和O2只發(fā)生反應2NO2O22NO2,生成的NO2與O2的體積比為2:1,其平均相對分子質(zhì)量為41.33。 由于NO2與N2O4間存在平

13、衡2NO2N2O4,使一部分NO2轉(zhuǎn)化為相對分子質(zhì)量比NO2大的N2O4。所以混合氣體的平均相對分子質(zhì)量要大于41.33。答案為E?!咀兪?】 定溫定容密閉容器中充入a mol NO2,2NO2N2O4 H<0. 達到平衡后再充入a mol NO2再次達到平衡 與原平衡比較正確的是 A B D ! A 相對平均分子質(zhì)量增大 B NO2轉(zhuǎn)化率提高 C NO2質(zhì)量分數(shù)增大 D反映放出的總熱量大于原來的兩倍 解析:定溫定容密閉容器中! 2NO2 N2O4 a mol NO2 達到平衡后再充入a mol NO2,再次達到平衡-相當于增大壓強,平衡右移! 設計等效平衡:2a mol NO2,體積為

14、2倍,達到平衡后,再壓縮為1體積,平衡右移!例題4、一定條件下,向一帶活塞的密閉容器中充入2 mol SO2和1 mol O2,發(fā)生下列反應:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),達到平衡后改變下述條件,SO3氣體平衡濃度不改變的是 A.保持溫度和容器體積不變,充入1 mol SO3(g) B.保持溫度和容器內(nèi)壓強不變,充入1 mol SO3(g) C.保持溫度和容器內(nèi)壓強不變,充入1 mol O2(g) D.保持溫度和容器內(nèi)壓強不變,充入1 mol Ar(g) 解析:A中充入1 mol SO3氣體,平衡向逆反應方向移動,新平衡時SO3濃度變大;C中充入1 mol O2氣體,平衡向正反應

15、方向移動,新平衡時SO3濃度變大;D中充入1 mol Ar氣體,且保持壓強不變,則容器的體積擴大,平衡向逆方向移動,新平衡時SO3濃度變小。 B中雖然充入1 mol SO3,但因容器內(nèi)壓強可以保持不變,體積可以自由擴大,所以新平衡與原平衡體系中各物質(zhì)濃度分別相等,SO3濃度不變。正確答案為B。 答案:B 【變式4】 在密閉容器中,反應2SO32SO2O2-Q在某溫度下達到平衡,若體系壓強增大,平衡怎樣移動?分析 由PV=nRT可知P=nRTV,增大體系壓強的途徑至少有5種情況,而對該平衡體系的影響卻不盡相同(1)等溫壓縮容積,平衡向左移動(2)等溫等容充入SO2或O2,平衡向左移動(3)等溫等

16、容充入SO3,平衡向右移動(4)等容升溫,平衡向右移動(5)等溫等容充入不參與反應的氣體如He、N2,因各物質(zhì)的濃度不發(fā)生變化,所以平衡不移動例題5、在一定溫度下,有A、B兩個容器,A是恒容密閉容器,B是恒壓密閉容器。兩容器起始狀態(tài)完全相同,其中都充有NO2氣體,如果只考慮發(fā)生下列可逆反應:2NO2 N2O4,分別經(jīng)過一段時間后,A、B都達到平衡。下列有關敘述正確的是 D A平衡反應速率:AB B平衡時NO2物質(zhì)的量:BA C平衡時NO2的轉(zhuǎn)化率:AB D平衡時N2O4物質(zhì)的量:BA 解析:選D。由于是向氣體體積減小的方向移動,所以平衡反應速率AB,平衡時NO2物質(zhì)的量:BA,平衡時NO2的轉(zhuǎn)

17、化率:AB,而只有D是對的??梢愿鶕?jù)平衡移動原理來理解的,書上的內(nèi)容是一切題的源頭二、針對練習 1、 在500時,2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) H0的平衡體系中,若改變下列條件,請把影響結(jié)果填入下表中。改變條件正反應速率平衡移動的方向SO2的轉(zhuǎn)化率增大O2 濃度增大SO2 濃度減小SO3濃度休積不變充入氬氣2、通常情況下N2O4 氣體和NO2氣體可相互轉(zhuǎn)化:N2O4( g )(無色)2NO2 ( g ) 紅棕色);H > 0 。已知二氧化氮有較強的氧化性,則下列說法不正確的是_(選填序號). N2O4和NO2互為同素異形體 氣態(tài)時,1 mo1N2O4可完全分解成2

18、mo1NO2 鑒別NO2氣體和澳蒸氣可選用硝酸銀溶液 N2O4 和NO2都是硝酸的酸酐 在標準狀況下,NO2的密度_(大于、小于、等于)2.05g / L【密度:46g/22.4L=2.05327g/L. 隱含2NO2 N2O4 】3、在溫度t、壓強P時,反應2NO2 N2O4+Q,在密閉容器中達到平衡,回答下列問題:(1)若把容器擴大一倍,達到新平衡時( )A 壓強比原來的一半大 B 壓強減半C 二氧化氮濃度減半 D 四氧化二氮含量減少(2)若只把反應體系溫度升高10OC,達到新平衡時( )A 體系溫度為t+10OC B 體系溫度比t+10OC低些C 二氧化氮含量減少 D 四氧化二氮含量減少

19、4、100時,將0.1 mol N2O4置于1L密閉的燒瓶中,然后將燒瓶放入100 的恒溫槽中,燒瓶內(nèi)的氣體逐漸變?yōu)榧t棕色:N2O4(g) 2NO2 (g)。下列結(jié)論不能說明上述反應在該條件下已經(jīng)達到反應限度的是( )N2O4的消耗速率與NO2的生成速率之比為1:2NO2的生成速率與NO2消耗速率相等燒瓶內(nèi)氣體的壓強不再變化燒瓶內(nèi)氣體的質(zhì)量不再變化NO2的物質(zhì)的量濃度不再改變燒瓶內(nèi)氣體的顏色不再加深燒瓶內(nèi)氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化燒瓶內(nèi)氣體的密度不再變化。A、 B、 C、只有 D、只有5、如圖A是由導熱材料制成的密閉容器,B是一耐化學腐蝕且易于傳熱的氣球。關閉K2,將等量且少量的NO2通過

20、K1、K3分別充人A、B中,反應起始時,A、B的體積相同。已知:2NO2(紅棕色) N2O4(無色) H<0  (1)反應開始時,A、與B中生成N204的速率VA_ _VB;一段時間后,反應達到平衡,此時A、B中生成的N2O4的速率是VA_ _VB。(填“>”、“<”、“=”);若打開活塞K2,氣球B將_(填:變大、變小、不變)。 (2)若在A、B中再充人與初始量相等的NO2,則達到平衡時,NO2的轉(zhuǎn)化率 A將_ (填增大或減小、不變);若通人等量的Ne氣,則達到平衡時,A中NO2的轉(zhuǎn)化率將_,B中NO2的轉(zhuǎn)化率將_(填:變大、變小、不

21、變)。  (3)室溫下,若A、B都保持體積不變,將A套上一個絕熱層,B與外界可以進行熱傳遞,則達到平衡時,_中的顏色較深。 (4)若在容器A中充人4.6g的NO2,達到平衡后容器內(nèi)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量為57.5,則平衡時N2O4的物質(zhì)的量為_。則N02的轉(zhuǎn)化率為            。答:(1) =、< 、變小(2)增大 不變 變小 (3)A (4)002mol  40 6、常溫下,有一無色混和氣體,可

22、能有Cl2、HCl、NO、O2、CO2、N2、H2、NH3中的兩種或多種組成。取此氣體200mL進行如下實驗:(1)將氣體通過濃H2SO4體積減小40mL; (2)剩余氣體通過足量Na2O2,體積又減小40mL;(3)剩余氣體仍為無色,引燃后冷卻至室溫,體積又減小105mL;(4)最后測得剩余氣體為15mL,且其中1/3是O2(體積)。 則原200mL混和氣體由_氣體組成,其體積分別為_。答案:一定不含Cl2、HCl、NO、O2;一定含CO2、N2,H2、NH3;其體積分別是:CO280mol、N210mL、H270mL、NH340mL.7、(10分)如圖所示,當關閉K時,向A中充入4molX

23、、14molY,向B中充入2molX、7molY,起始時V(A)=V(B)=a升,在相同溫度和有催化劑存在的條件下,兩容器各自發(fā)生下列反應:2X(g)+2Y(g)Z(g)+2W(g);H0達到平衡()時,B中密度變?yōu)樵瓉淼模嚮卮穑海?)B中X的轉(zhuǎn)化率(X)B為 ,Y的轉(zhuǎn)化率(Y)A為 。(2)A中Z和B中的W物質(zhì)的量的比較:n(Z)A n(W)B (填、或)(3)打開K,過一段時間重新達平衡()時,B的體積為 升(用含a的代數(shù)式表示,連通管中氣體體積不計)(4)在溫度不變的情況下,要使B容器恢復原來反應前的體積,可采取的措施是 。答(1)90 25.7(2)> (3)1.7a(4)增大

24、壓強(或?qū)⒒钊蜃笸疲?8、如圖10-5(a中活塞的質(zhì)量與筒壁的摩擦力不計;與K相連的細管的體積也忽略不計)。在標準狀況下:(1)b中氣體與水不接觸,打開K,足夠長時間后,a中氣體體積減少范圍是: 。(2)在上述(1)之后,快速推a中活塞至a中氣體全部進入b中,觀察到的現(xiàn)象是紅棕色氣體顏色變深后又變淺;原因是a中氣體進入b中后,NO2濃度增大,顏色加深,又因為2NO2(紅棕色)N2O4(g) (無色),當NO2濃度增大(或氣體壓強增大)時,平衡正向移動,NO2濃度又降低,紅棕色又變淺_。(3)若固定a中活塞如圖10-5所示,打開K,移走b的密封套,足夠長時間后,觀察到的現(xiàn)象是 a、b中氣體由無色逐漸變?yōu)榧t棕色,溶液(或水)緩慢進入b中,最終充滿b,且a中充液約;剩余氣

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