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文檔簡介
1、第一章 材料科學(xué)概述1.簡要說明材料與物質(zhì)的區(qū)別。答:具有滿足指定工作條件下使用要求的形態(tài)和物理性狀的物質(zhì)稱為材料。對(duì)于材料而言,可采用“好”或“不好”等字眼加以評(píng)價(jià),對(duì)于物質(zhì)則不能這樣,材料總是和一定的用場相聯(lián)系的。材料可由一種或多種物質(zhì)構(gòu)成,同一種物質(zhì),由于制備方法或加工方法的不同,可成為用場各異的不同類型的材料。2.舉例說明材料的主要類別。答:a.按化學(xué)組成分類:金屬材料、無機(jī)材料、有機(jī)材料(高分子材料)。b.按狀態(tài)分類:氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)(又分為單晶、多晶、非晶及復(fù)合材料)、(液晶)。c.按材料所起作用分類:結(jié)構(gòu)材料和功能材料。d.按使用領(lǐng)域分類:建筑材料、耐火材料、研磨材料、電子材料、
2、耐蝕材料、醫(yī)用材料。3.舉例說明結(jié)構(gòu)材料和功能材料。答:結(jié)構(gòu)材料:主要使用其機(jī)械力學(xué)性能,這類材料是機(jī)械制造、工程建筑、交通運(yùn)輸、能源利用等方面的物質(zhì)基礎(chǔ); 功能材料:1利用其各種物理和化學(xué)特性,在電子、紅外、激光、能源、通訊等方面起關(guān)鍵作用。例如:鐵電材料、壓電材料、光電材料、超導(dǎo)材料、聲光材料、電光材料等。2化學(xué)功能高分子材料:反應(yīng)性高分子、離子交換樹脂、高分子分離膜、高分子催化劑、高分子試劑及人工臟器等3生物功能和醫(yī)用高分子材料:生物高分子、模擬器、高分子藥物及人工骨材料第二章 高分子材料的制備反應(yīng)1.寫出聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、尼龍-6,6的英文縮寫和分子式。答:P202.均聚物
3、與共聚物有何不同?答:均聚物:由一種單體聚合而成的聚合物。如:聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)等。 共聚物:由兩種及兩種以上單體聚合而成的聚合物。包括:無規(guī)共聚物(Random copolymer) ,交替共聚物(Alternative copolymer),嵌段共聚物(Block polymer),接枝共聚物(Graft copolymer)如:尼龍-66、酚醛樹脂、滌綸、聚砜等。3.寫出有機(jī)玻璃、滌綸、電木的化學(xué)名稱和英文縮寫。答:有機(jī)玻璃:聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA滌綸:聚對(duì)苯二甲酸乙二脂 PET電木:酚醛塑料 PF4.聚合物的分類方法有哪些?答:a.
4、按來源分類:天然高分子和合成高分子。b.按功能分類:通用高分子、工程材料高分子、功能高分子、仿生高分子等。c.按聚合物主鏈結(jié)構(gòu)分類:碳鏈聚合物、雜鏈聚合物和元素有機(jī)高分子。d.按聚合物性能和用途分類:塑料、橡膠、纖維、涂料、膠黏劑及功能高分子。5.高分子與高分子材料涵義的區(qū)別。答:高分子化合物僅由聚合物組成,而大多數(shù)高分子材料則是以聚合物為基體組分的材料。除基本組分外,為獲得具有各種實(shí)用性能或改善其成型加工性能,一般還加有各種添加劑,如塑料中普遍加入的增塑劑、穩(wěn)定劑、填料、增強(qiáng)劑、顏料、潤滑劑、增韌劑等等。 第四章 通用高分子材料1.塑料如何分類?塑料的組成及其作用。答:a.按受熱形態(tài)性能表現(xiàn)
5、分為:熱塑性塑料(受熱時(shí)軟化或熔融、冷卻后硬化,韌性好,可反復(fù)成形。它包括聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯醚、聚四氟乙烯等。)和熱固性塑料(在加熱、加壓并經(jīng)過一定時(shí)間后即固化為不溶、不熔的堅(jiān)硬制品,不可再生。具有更好耐熱性和抗蠕變能力。常用熱固性塑料有酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基樹脂、有機(jī)硅樹脂等).b.按組分?jǐn)?shù)目分為:單組分塑料和多組分塑料。c.按使用性能和范圍分為:通用塑料(產(chǎn)量大用途廣價(jià)格低的塑料。主要包括聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、酚醛塑料、氨基塑料等)、工程塑料(具有較高性能,能替代金屬制造機(jī)械零件和工程構(gòu)件的塑料。聚酰胺、ABS、聚甲醛、聚碳酸酯、聚砜、聚四氟乙烯、聚甲基
6、丙烯酸甲酯、環(huán)氧樹脂等)以及特種塑料(導(dǎo)電塑料、導(dǎo)磁塑料、感光塑料等。)。塑料的組成:聚合物基體與各種添加劑。填料:增加制品的體積,降低成本;增強(qiáng)劑:提高塑料的強(qiáng)度和剛度;偶聯(lián)劑:增加填料與增強(qiáng)劑與聚合物之間的作用力;增塑劑:削弱聚合物分子之間的次價(jià)鍵力,進(jìn)而增加聚合物分子鏈的移動(dòng)性,從而降低聚合物分子的結(jié)晶度;抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、防老化劑:抑制或延緩聚合物在正常或較高溫度下的氧化及分解;潤滑劑:改善塑料熔融狀態(tài)下的流動(dòng)性,減少熔體對(duì)設(shè)備的摩擦和粘附,改進(jìn)制品表面的光潔度等;抗靜電劑:消除以及防止制品表面產(chǎn)生靜電荷;阻燃劑:能夠阻止或延緩高分子材料的燃燒,增加物質(zhì)的耐燃性;著色劑:賦予塑料制品
7、各種色澤;發(fā)泡劑:做具有許多氣孔的發(fā)泡塑料時(shí)使用;固化劑:在熱固性塑料成型時(shí),使樹脂由線型分子結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)轶w型交聯(lián)結(jié)構(gòu)。2.填料如何分類?各舉出一些例子。答:a.按化學(xué)組成分為:有機(jī)填料與無機(jī)填料。b.按來源分為:礦物填充劑、植物填充劑和合成填充劑。c.按外觀形狀分為:粉末狀(TiO2)、顆粒狀、薄片狀、纖維狀、樹脂狀和中空微球等。3.增塑劑如何分類?對(duì)增塑劑性能有何要求?答:a.按相容性的差異分為:主增塑劑(溶劑型增塑劑)(能和樹脂充分相容的增塑劑。既能進(jìn)入樹脂分子鏈的無定型區(qū),也能插入分子鏈的結(jié)晶區(qū),因此不會(huì)滲出而形成液滴,液膜,也不會(huì)噴霜而形成表面結(jié)晶??蓡为?dú)使用)和輔助增塑劑(一般不能進(jìn)
8、入樹脂分子鏈的結(jié)晶區(qū),只能與主增塑劑配合使用)。b.按作用方式分為:內(nèi)增塑劑和外增塑劑。c.按分子量差異分為:單體型(如鄰苯二甲酸酯類,脂肪酸二元酸酯類等增塑劑)和聚合型(如二元酸與二元醇縮聚得到的聚酯類增塑劑)。d.按應(yīng)用特性分為:通用型和特殊型。e.按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為:苯二甲酸脂、脂肪族二元酸脂、脂肪酸單脂、二元醇脂肪酸脂、磷酸酯、環(huán)氧化物、聚酯、含氯化合物、苯多酸脂、石油脂等。對(duì)增塑劑性能的基本要求:增塑劑和聚合物樹脂有良好的相容性;塑化效率高;低揮發(fā)性;耐寒性好;耐老化性好;耐久性好;電絕緣性好;具有難燃性能;盡可能無色、無臭、無毒;耐霉菌性強(qiáng);良好的耐化學(xué)藥品和耐污染性;價(jià)格低廉。4.P
9、VC中最常用的增塑劑有哪些?解釋增塑機(jī)理。答:PVC中最常用的增塑劑有:鄰苯二甲酸脂、脂肪族二元酸脂、磷酸酯、環(huán)氧化合物、聚酯。增塑機(jī)理:當(dāng)增塑劑添加到聚合物中時(shí),削弱了聚合物分子鏈間的范德華力,導(dǎo)致分子間距增大,增加了聚合物分子鏈的移動(dòng)性,從而降低了聚合物分子的結(jié)晶度,增加了聚合物的塑性。具體表現(xiàn)為聚合物硬度、軟化溫度及玻璃化溫度下降,而伸長率、曲撓性和柔韌性得到提高。5.抗氧化劑的分類、作用機(jī)理與選用原則。抗氧劑的分類:a.按作用機(jī)理不同分為:鏈終止型抗氧化劑和預(yù)防型抗氧化劑。b.按分子量差別分為:低分子量抗氧化劑和高分子量抗氧化劑。c.按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為:胺類、酚類、含硫、含磷化合物、有機(jī)金
10、屬鹽類等。d.按用途分為:塑料抗氧化劑、橡膠防老化劑、石油抗氧化劑及食品抗氧化劑等。作用機(jī)理:a. 鏈終止型抗氧化劑:這類氧化劑可以與R.、RO2.反應(yīng)而使自動(dòng)氧化鏈反應(yīng)中斷,從而起穩(wěn)定作用;1自由基捕獲體能與自由基反應(yīng),使之不再進(jìn)行引發(fā)反應(yīng)(如炭黑醌,某些多核芳烴和一些穩(wěn)定的自由基等),或者由于它的加入而使自動(dòng)氧化反應(yīng)穩(wěn)定化(多為一些穩(wěn)定的自由基)。某些酚類化合物作抗氧劑時(shí)能產(chǎn)生ArO.自由基,具有捕獲RO2.等自由基的作用ArO.+ RO2.-à RO2. ArO(Ar為芳基)2電子給予體由于給出點(diǎn)子而使自由基消失。例如變價(jià)金屬在某種條件下具有抑制氧化的作用RO2。+Co2+-&
11、#224; RO2-. Co2+3氫給予體這類抗氧劑為一些具有反應(yīng)性的仲芳胺和受阻酚化合物,他們可以與聚合物競爭自由基,從而降低了聚合物的自動(dòng)氧化反應(yīng)速率。Ar2NH+RO2.->ROOH+Ar2N.(鏈轉(zhuǎn)移)Ar2N.+ RO2.Ar2NO2RArOH+ RO2.ROOH+ArO. (鏈轉(zhuǎn)移)ArO.+RO2àRO2ArOb.預(yù)防型抗氧化劑:除去自由基的來源,抑制或延緩引發(fā)反應(yīng)。(這類抗氧劑包括一些過氧化物分解劑(包括一些酸的金屬鹽,硫化物,硫酯和亞磷酸酯等化合物。他們能與過氧化物反應(yīng)并使之轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的非自由基產(chǎn)物,從而完全消除自由基的來源)和金屬離子鈍化劑。)選用原則:溶解
12、性;揮發(fā)性;穩(wěn)定性(抗氧劑應(yīng)該對(duì)光,熱,氧,水等外界因素很穩(wěn)定.耐候性好);變色和污染性。6.舉出主/輔抗氧劑協(xié)同應(yīng)用的例子,并說明其機(jī)理。答:抗氧劑B215(抗氧劑1010與抗氧劑168的(1/2)復(fù)合物)和抗氧劑B225(抗氧劑1010與抗氧劑168的(1/1)復(fù)合物)。作用機(jī)理:主抗氧劑中含有不穩(wěn)定的氫原子,可以與自由基或增長鏈發(fā)生作用,阻止自由基或增長鏈從聚合物中奪取氫原子,從而使氧化降解反應(yīng)被終止。輔助抗氧劑則使氫過氧化物分解成非自由基型的穩(wěn)定化合物,避免因氫過氧化物分解成自由基而引起的一系列降解反應(yīng)。7.PVC常用的熱穩(wěn)定劑有哪些?各舉出一些例子。答:a.鹽基性鉛鹽類穩(wěn)定劑(三鹽基
13、性硫酸鉛、鹽基性亞硫酸鉛、二鹽基性亞磷酸鉛);b.金屬皂類穩(wěn)定劑(硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、月桂酸鋇);c.有機(jī)錫類穩(wěn)定劑(二月桂酸二丁基錫、十二硫醇二丁錫基);d.復(fù)合型穩(wěn)定劑(錫鋇、鋇鋅、鋇錫等復(fù)合物、有機(jī)酸,如:脂肪酸、苯甲酸、水楊酸等);e.有機(jī)化合物熱穩(wěn)定劑(多元醇、亞磷酸酯)。8.熱穩(wěn)定劑的作用機(jī)理是什么?答:熱穩(wěn)定劑能置換高分子鏈中存在的活潑原子(如烯丙基氯原子),捕捉自由基,得到穩(wěn)定的化學(xué)鍵,減小引發(fā)脫氯化氫反應(yīng)的可能性,能夠迅速與脫落下來的氯化氫結(jié)合,從而抑制其自動(dòng)催化作用。1)吸收中和HCL,抑制其自動(dòng)催化作用。這類穩(wěn)定劑包括鉛鹽類、有機(jī)酸金屬皂類、有機(jī)錫化合物、環(huán)氧化合物、酚鹽
14、及金屬硫醇鹽等。它們可與HCL反應(yīng),抑制PVC脫HCL的反應(yīng)。2)置換PVC分子中不穩(wěn)定的烯丙基氯原子抑制脫P(yáng)VC。如有機(jī)錫穩(wěn)定劑與PVC分子的不穩(wěn)定氯原子發(fā)生配位結(jié)合,在配位體中,有機(jī)錫與不穩(wěn)定氯原子置換。3)與多烯結(jié)構(gòu)發(fā)生加成反應(yīng),破壞大共軛體系的形成,減少著色。不飽和酸的鹽或酯含有雙鍵,與PVC分子中共軛雙鍵發(fā)生雙烯加成反應(yīng),從而破壞其共軛結(jié)構(gòu),抑制變色。4)捕捉自由基,阻止氧化反應(yīng)。如加入酚類熱穩(wěn)定劑能阻滯脫HCL,是由于酚給出的H原子自由基能與降解的PVC大分子自由基偶合,形成不能與O2反應(yīng)的物質(zhì),而具有熱穩(wěn)定作用。這種熱穩(wěn)定劑可具有一種或兼具幾種作用。9.無毒熱穩(wěn)定劑有哪些?答:a
15、.稀土熱穩(wěn)定劑:硬脂酸稀土型;b.有機(jī)銻熱穩(wěn)定劑:羧酸銻、硫醇銻、硫醇鹽銻、巰基羧酸脂銻用羧酸巰基銻;c.鈣鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑:鈣皂、鋅皂、多元醇、環(huán)氧大豆油等。d.光穩(wěn)定劑10.光屏蔽劑種類有哪些?作用機(jī)理分別是什么?答:a.炭黑b.氧化鋅c.二氧化鈦?zhàn)饔脵C(jī)理:吸收或反射紫外線,使光不能進(jìn)入高分子內(nèi)部,有效地抑制了光氧化降解,從而起到保護(hù)高分子的作用。11.潤滑劑分類依據(jù)是多少?舉出應(yīng)用的例子。答:a.按作用機(jī)理分為:內(nèi)潤滑劑和外潤滑劑。內(nèi)潤滑劑主要有高級(jí)脂肪醇、脂肪酸脂、液體石蠟。外潤滑劑包括石蠟烴、28個(gè)C以上的高級(jí)脂肪醇、PE蠟、礦物油、氟烴等。b.按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為:烴類(液體石蠟,天然石
16、蠟,微晶石蠟,PE蠟,氯代烴,氟代烴)、脂肪酸類(高級(jí)脂肪酸,羥基脂肪酸)、脂肪酸酰胺類(脂肪酰胺,烷撐雙脂肪酰胺)、脂類(脂肪酸低級(jí)醇酯和高級(jí)醇酯,脂肪酸多元醇酯,脂肪酸聚乙二醇酯)、醇類(高級(jí)脂肪醇,多元醇,聚乙二醇或聚丙二醇)、金屬皂類(硬脂酸鉛)、復(fù)合潤滑劑等等。常見的潤滑劑主要有:飽和烴類:如液體石蠟、固體石蠟、微晶石蠟、低分子量聚乙烯,氧化聚乙烯蠟和氯化石蠟等;金屬皂類:PbSt、 LiSt、CaSt、ZnSt、BaSt;脂肪族酰胺:N,N-亞乙基雙硬脂酸銨、N,N-亞乙基雙蓖麻醇酸酸銨;脂肪酸類:硬脂酸、羥基硬脂酸;脂肪酸脂類:硬脂酸丁酯、單硬脂酸甘油酯;脂肪醇類:硬脂醇、季戊四
17、醇。12.說明表面活性劑型抗靜電劑的作用機(jī)理。答:由極性相似規(guī)則,表面活性劑分子的碳?xì)滏湶糠謨A向與高分子鏈段接觸,極性基團(tuán)部分傾向與空氣中的水接觸。高分子材料作為疏水材料,抗靜電劑在其表面形成規(guī)則的面向空氣中的水的親水吸附層。13.阻燃劑如何分類?作用機(jī)理有哪些?各舉出一些例子。答:a.按組成分類:有機(jī)阻燃劑:磷系,磷+氮系,磷+鹵素系,氮系,鹵素系,其他無機(jī)阻燃劑:硼化合物,三氧化二銻,氫氧化鋁,其他b.按使用方法分類:添加型阻燃劑:磷酸酯、鹵代烴和氧化銻等;反應(yīng)型阻燃劑:鹵代酸酐和含磷多元醇。作用機(jī)理:a.阻隔機(jī)理:阻燃劑在高溫下形成玻璃狀或穩(wěn)定泡沫覆蓋層,具有隔熱、隔氧、阻止可燃?xì)怏w向外
18、逸出的綜合作用,從而達(dá)到阻燃目的。例如:磷酸、偏磷酸、多聚磷酸等; b.抑制鏈反應(yīng)機(jī)理:阻燃劑作用于氣相燃燒區(qū),捕捉燃燒反應(yīng)中的自由基,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區(qū)的火焰密度下降,最終使燃燒反應(yīng)速度下降直至終止。例如:一些含鹵阻燃劑;c.吸熱機(jī)理:阻燃劑發(fā)生強(qiáng)烈的吸熱反應(yīng),吸收燃燒放出的部分熱量,降低可燃物表面的溫度,有效地抑制可燃性氣體的生成,阻止燃燒的蔓延。如:三聚氰胺、氫氧化鋁、氫氧化鎂等;d.稀釋機(jī)理:阻燃劑受熱時(shí)分解出不燃?xì)怏w,將可燃?xì)怏w和氧氣的濃度稀釋到燃燒下限以下。如:三聚氰胺尿酸鹽MCA等。14.舉出阻燃劑中利用協(xié)同效應(yīng)的例子。答:含鹵磷酸酯兼具阻燃和增塑功能。常用的有TCEP
19、、TOP、TPP、DMMP。其中的磷系可以使含氧聚合物脫水,對(duì)不含氧的聚合物產(chǎn)生水蒸氣,促使碳質(zhì)焦粒的形成,使塑料表面結(jié)焦從而對(duì)燃燒有阻緩作用。而鹵系通過阻止氣相中的自由基鏈反應(yīng)實(shí)現(xiàn)阻燃,效率高。二者并用,效果顯著,且可以大大減少阻燃劑的使用量。自由基引發(fā)劑,氧化銻,含鹵阻燃劑得協(xié)同作用Sb2O3 與鹵系阻燃劑并用,起協(xié)同作用 15.鹵素阻燃劑的缺點(diǎn)以及無鹵阻燃劑的種類有哪些?答:腐蝕性強(qiáng);著火時(shí)煙霧大;分解產(chǎn)生大量有害物質(zhì);在自然界能長期存在,造成環(huán)境污染;會(huì)在生物體內(nèi)殘留積累。無鹵阻燃劑主要有:氮系;無機(jī)磷系;Al(OH)3和Mg(OH)2; ZnB、MoO3。16.著色劑如何分類?常用塑
20、料著色方法有哪些?著色劑的分類著色劑顏料染料無機(jī)顏料有機(jī)顏料不溶性顏料色淀顏料 塑料著色方法:a.干法著色;b.糊狀著色劑著色;c.色粒著色;d.色母粒著色。17.發(fā)泡劑如何分類?各舉出一些例子。答:a.按氣體產(chǎn)生方式分為:物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑。 b.根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為:無機(jī)發(fā)泡劑和有機(jī)發(fā)泡劑。無機(jī)發(fā)泡劑主要是碳酸氫鈉和碳酸氫銨,有機(jī)發(fā)泡劑則主要有偶氮類化合物、亞硝基化合物、磺酰肼類化合物等。18.說明硅烷偶聯(lián)劑處理玻璃纖維的作用機(jī)理。答:當(dāng)硅烷偶聯(lián)劑應(yīng)用于玻璃纖維表面處理時(shí),硅烷偶聯(lián)劑分子中X部分首先在水中水解形成反應(yīng)性活潑的多羥基硅醇,然后與玻璃纖維表面的羥基縮合而牢固結(jié)合,而偶聯(lián)劑的另
21、一端即Y基團(tuán)與高分子樹脂長鏈或纏結(jié),或發(fā)生反應(yīng)。19.鈦酸酯偶聯(lián)劑有哪些種類?使用中注意事項(xiàng)有哪些?答:單烷氧基型;單烷氧基焦磷脂基型;螫合型;配位型;其他。注意事項(xiàng):氧化鋅、硬脂酸等表面活性劑應(yīng)在填料與偶聯(lián)劑作用之后加入,否則會(huì)干擾或降低偶聯(lián)劑在界面的反應(yīng);大多數(shù)鈦酸酯偶聯(lián)劑會(huì)與聚酯型增塑劑產(chǎn)生脂交換反應(yīng),所以應(yīng)在偶聯(lián)劑作用之后加入聚酯型增塑劑,石油衍生物增塑劑無問題,故可用來稀釋偶聯(lián)劑,使偶聯(lián)劑更好的分散,與填料更好的作用;鈦酸酯偶聯(lián)劑的用量一般為填料量的0.1-2%之間,最佳用量由實(shí)驗(yàn)確定。20.舉例說明固化劑的作用。答:1環(huán)氧樹脂:固化劑與環(huán)氧樹脂混合后,在一定條件下(溫度、時(shí)間)能與
22、環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基或側(cè)羥基發(fā)生開環(huán)或加成反應(yīng),引起環(huán)氧樹脂交聯(lián)。2酚醛壓塑粉:固化時(shí)用六次甲基四胺作固化劑,3不飽和樹脂:固化時(shí)則加入過氧化二苯甲酰21.PE如何分類?簡述LDPE、HDPE、LLDPE合成方法、結(jié)構(gòu)、性能與用途的差異。答:a.按聚合壓力分為:低壓法、中壓法和高壓法;從生產(chǎn)過程分為本體聚合、溶液聚合、輻射聚合。b.按聚合機(jī)理分為:游離基型(高壓法)和離子型(低壓或中壓法)聚合。c.按分子量分類:1000-1萬,低分子量PE;1-11萬,中等分子量PE;11-25萬,高分子量PE;25-100萬,特高分子量PE;100萬以上,超高分子量PE。d.按發(fā)展順序分為:LDPE、HDPE、
23、LLDPE、VLDPE、ULDPE。e.按密度不同分為:ULDPE、VLDPE、LDPE、LLDPE、MDPE、HDPE。差異LDPE:方法:低密度聚乙烯按聚合方法,可分為高壓法和低壓法。 結(jié)構(gòu):常規(guī)LDPE的分子結(jié)構(gòu)以其線性主鏈為特征,只有少量或沒有長支鏈,但包含一些短支鏈。沒有長支鏈?zhǔn)咕酆衔锏慕Y(jié)晶性較高。 性能:透明,柔順,易于擠出,流動(dòng)性好用途:用于注塑制品、食品包裝材料、醫(yī)療器具、藥品、吹塑中空成型制品、纖維等。HDPE:方法:低壓法 結(jié)構(gòu):分子結(jié)構(gòu)簡單,對(duì)稱,含有極少量的短支鏈 性能:高密度聚乙烯是一種不透明白色臘狀材料,柔軟而且有韌性,但比LDPE略硬,也略能伸長,無毒,無味。熔點(diǎn)
24、為130,相對(duì)密度為0941-0960,它具有良好的耐熱性和耐寒性,化學(xué)穩(wěn)定性好,還具有較高的剛性和韌性,機(jī)械強(qiáng)度好,介電性能,耐環(huán)境應(yīng)力開裂性亦較好。 用途:1 注塑制品:有周轉(zhuǎn)箱、瓶蓋、桶類、帽、食品容器、盤、垃圾箱、盒、以及塑料花 2 吹塑制品:中空成型制品,如各種系列吹塑桶、容器、瓶類、盛放清潔劑、化學(xué)品、化妝品等,汽油箱、日用 品等。還有吹膜制品如食品包裝袋,雜品購物袋,化肥內(nèi)襯薄膜等。 3 擠塑制品:管材、管件主要用在煤氣輸送,公共用水和化學(xué)品輸送,如建材排水管、煤氣管、熱水管等:片材主要用于座椅,手提箱,搬運(yùn)容器等。 4 旋轉(zhuǎn)成型:注塑制品如大型容器、儲(chǔ)藏罐、桶,箱等。LLDPE
25、:方法:低壓法結(jié)構(gòu):其線性主鏈為特征,只有少量或沒有長支鏈,但包含一些短支鏈。沒有長支鏈?zhǔn)咕酆衔锏慕Y(jié)晶性較高。性能:拉伸強(qiáng)度,抗撕裂強(qiáng)度,耐低溫,耐熱性,和耐穿刺性十分優(yōu)越用途:制成薄膜,注塑和旋轉(zhuǎn)成型22.聚乙烯的共聚物有哪些?各有何特點(diǎn)?答:EVA樹脂:柔軟;透明性和表面光澤性好;化學(xué)穩(wěn)定性良好;抗氧化,耐臭氧;無毒。EEA:耐低溫性突出;優(yōu)良的抗沖擊性能和耐環(huán)境應(yīng)力開裂性;耐老化;良好的熱粘合性,加工中熱穩(wěn)定性好,可作熱熔粘合劑;耐熱性阻汽性;氣密性不良。EMA:彎曲模量低;耐環(huán)境開裂性能改善;介電系數(shù)提高。離聚體:力學(xué)性能優(yōu)良;透明性好;耐低溫;耐溶劑;良好的介電性;粘合性好。EVOH
26、:剛性,強(qiáng)度高;高阻隔性,極佳的隔氧,保香,耐酸及耐油性能;吸濕,吸水性強(qiáng)。23.UHMWPE為什么可以作為工程塑料?答:耐磨性在已知塑料中排名第一;極高的耐沖擊性能,比POM高14倍,比ABS高6倍;自潤滑性能良好,磨耗低;耐低溫性能優(yōu)良,催化溫度在-80以下,甚至在低于液氮溫度下仍可保持高韌性;耐化學(xué)腐蝕性極佳;電絕緣性好,消音、減震性能優(yōu)良,抗粘結(jié)性能優(yōu)良;密度低,造價(jià)低廉。24.簡述PP-H、PP-B、PPR結(jié)構(gòu)、性能與用途的差異。答:聚合物結(jié)構(gòu)性能用途PP-H均聚聚丙烯結(jié)晶度高,低溫性脆,抗沖擊性能差化工容器,機(jī)器零部件,食品包裝PP-BPP與PE嵌段共聚抗低溫沖擊性能強(qiáng)冷熱水承壓管
27、材PPR無規(guī)共聚聚丙烯較好的光學(xué)透明性、耐沖擊性和柔順性,耐高溫,抗蠕變性強(qiáng)高透明性的薄膜,中空成型和注塑制品。25.為什么PP的大球晶會(huì)對(duì)性能造成不利的影響?如何避免?答:因?yàn)榍蚓н吔缡沁B接最弱的區(qū)域,而PP的球晶結(jié)構(gòu)為大球晶,球晶之間有明顯的界面,在界面處易產(chǎn)生應(yīng)力集中,會(huì)減弱斷裂伸長、韌性、抗沖擊性、剛性、彈性模量、拉伸強(qiáng)度等性能。大球晶的直徑遠(yuǎn)大于可見光波長,且晶區(qū)與非晶區(qū)的折射率相差較大,導(dǎo)致產(chǎn)生表面光的散射,導(dǎo)致透明性下降。如何避免:可以采用降低熔體溫度,縮短熔融時(shí)間;中等降溫速度;增大加工剪切應(yīng)力;加入成核劑等方法避免大球晶的產(chǎn)生以改善PP的性能。26.GPPS的性能有何特點(diǎn)?常
28、見用途是什么?如何改善其脆性?答:物理性能:PS的相對(duì)密度介于1.041.09之間,尺寸穩(wěn)定性好,收縮率低,吸濕性低,純凈的PS的透明度能達(dá)到88%92%,折光率為1.591.60,PS極易著色,可與有機(jī)或無機(jī)色料混合,配成各種色澤的制品。熱性能:PS的熱變形溫度約為6080,Tg為74105,制品最高使用溫度為6080,PS的導(dǎo)熱系數(shù)不隨溫度變化而變化,是良好的冷凍絕緣材料。PS在高于300時(shí)將劇烈分解,它易燃燒,離火后仍能繼續(xù)燃燒。電性能:PS具有良好的介電性和絕緣性,并且其介電性與頻率無關(guān)。由于表面電阻與體積電阻均較大,也不吸水,因此很易產(chǎn)生靜電,使用時(shí)應(yīng)加入抗靜電劑。力學(xué)性能:PS的力
29、學(xué)性能與合成方法、分子質(zhì)量大小以及雜質(zhì)含量有關(guān)。當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量為4.56.5萬時(shí),PS的主要力學(xué)性能如下:拉伸強(qiáng)度>60MPa,斷裂伸長率為12.5%,彎曲強(qiáng)度7080MPa,沖擊強(qiáng)度118157J/m2?;瘜W(xué)性能:PS可耐各種堿和鹽酸、磷酸、硼酸及各種有機(jī)酸,但不耐氧化性酸,如硝酸。不溶于非極性的烷烴中,但能溶于苯、甲苯、苯乙烯、二甲苯、氯仿中。耐候性:PS分子鏈中含有苯基,可使苯基位上的氫活化,因此長期暴露在陽光下會(huì)變色,甚至發(fā)生脆化,使用時(shí)應(yīng)加入抗氧化劑。用途:商用的GPPS可分為三類即高耐熱型、中等流動(dòng)型和高流動(dòng)型。a.高耐熱型的PS樹脂的相對(duì)分子質(zhì)量高,添加劑少,因此耐熱性好,
30、但是發(fā)脆??蓴D成發(fā)泡片材和熱成型,用于電器包裝,可注塑成型為珠寶盒、高質(zhì)量的香水瓶和CD盒。b.中等流動(dòng)型的PS樹脂具有中等分子量,含1%2%的礦物油作為添加劑,可制成中空瓶和共擠材料,用作食品和醫(yī)藥包裝。c.高流動(dòng)型的PS樹脂的相對(duì)分子質(zhì)量最低,通常含有3%4%的礦物油,以降低熔體粘度和提高熔體流動(dòng)速率,這類樹脂較為柔軟,熱扭變溫度較低,特別適合注塑成型薄壁制品,典型應(yīng)用有一次性藥品器皿、餐盒以及用于熱成型包裝材料的共擠片材。改變其脆性:應(yīng)加入抗氧化劑27.簡述ABS性能與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。答:ABS大分子主鏈由三種結(jié)構(gòu)單元重復(fù)鏈接而成,其中丙烯晴結(jié)構(gòu)單元賦予ABS良好的耐化學(xué)腐蝕性和高表面硬度;
31、丁二烯結(jié)構(gòu)單元賦予ABS良好的韌性;苯乙烯結(jié)構(gòu)單元賦予材料良好的透明性、著色性、電絕緣性和加工型。因此,ABS擁有優(yōu)良的綜合性能,有極好的沖擊強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性好、電性能、耐磨性、抗化學(xué)藥品性、染色性、散熱性。28.改性聚苯乙烯樹脂的品種有哪些?答:ABS、MBS、AAS、ACS、AS、EPSAN等。29.PVC合成方法有哪些?其性能有何特點(diǎn)?用途有哪些?答:聚合方法聚合體形態(tài)特點(diǎn)懸浮法小粒子主要方法,工業(yè)成熟,質(zhì)量好,用途廣,成本低乳液法糊狀樹脂細(xì),分子量大,價(jià)高,適于PVC糊狀樹脂、人造革、乳膠涂料、裝幀書面、手套、玩具等。本體法小顆粒工藝簡單,但溫度調(diào)節(jié)難,樹脂性能優(yōu)良(純度高,熱穩(wěn)定好)
32、溶液法溶液成本高,主要用于油漆、涂料等30.簡述PVC塑料組成及各組分的作用?答:PVC塑料主要包括氯乙烯和各種添加劑,包括穩(wěn)定劑、增塑劑、熱、光穩(wěn)定劑、潤滑劑、填料以及顏料。其中穩(wěn)定劑主要作用是提高分解溫度,包括鉛鹽、有機(jī)錫、金屬皂類和稀土類。而增塑劑則提高樹脂流動(dòng)性,降低熔融溫度,使制品變軟,包括鄰苯二甲酸脂類、油脂類等。31.PVDC的作用和特點(diǎn)。答:PVDC主要用于薄膜、片材、單絲、注塑制品和管材,容器的內(nèi)襯等。PVDC薄膜具有柔軟、透明、無毒、耐熱、耐油、高阻隔性等優(yōu)良性能。PVDC的阻隔性能大大優(yōu)于PE、PP、PVC薄膜,成為當(dāng)今世界上流行的三大高阻隔塑料包裝材料之一。廣泛用作薄膜
33、制品,如保鮮膜,用作肉類和其他食品以及藥品、香料的包裝。32.如何生產(chǎn)PVA、PVB?答:PVA:PVAc水解,乙烯直接合成法,乙炔合成法;PVB:均相一步法、非均相兩步法。一步法通常用醇類作溶劑,在強(qiáng)酸催化作用下,使原料醋酸乙烯酯的水解與醛類的縮合同時(shí)進(jìn)行。反應(yīng)溫度為6575,工藝雖短,但要消耗溶劑。兩步法則是使醋酸乙烯酯先水解為聚乙烯醇,然后再于相應(yīng)的醛進(jìn)行縮合反應(yīng),該法產(chǎn)品純度較高。33.PMMA的性能與用途。答:機(jī)械性能:PMMA的機(jī)械性能比普通玻璃高10倍以上;光學(xué)性能:PMMA具有優(yōu)良的光學(xué)性能,高度的透光率(9092%);熱性能:耐熱性不夠好,使用溫度僅為80,可通過共聚、交聯(lián)等
34、方法提高其耐熱性,在加工溫度下,其熔體的流變性接近于非牛頓性,其熔體粘度比PE、PS高得多,所以注射成型所需壓力高。用途:照明及采光:常用于燈罩,汽車、輪船、飛機(jī)上的窗玻璃及擋風(fēng)玻璃,儀表窗、展示窗、廣告窗、展示窗、天花板、照明板等;光學(xué)儀器:各種光學(xué)鏡片如眼鏡、放大鏡及透鏡等,信息傳播材料如光盤及光纖;醫(yī)學(xué)材料:用于牙科材料如牙托、假牙以及假肢材料等;日用品:各種產(chǎn)品模型、標(biāo)本及工藝美術(shù)品等,各種紐扣、發(fā)卡、兒童玩具、筆桿及繪圖儀器等。34.尼龍的命名(化學(xué)名稱):PA6、PA66、PA1010、PA610、PA6T、PA6/PA66。答PA6: 聚己二酰,PA66:聚己二酰己二胺,PA10
35、10:聚癸二酰癸二胺,PA610:聚癸二酰己二胺,PA6T:聚對(duì)苯二甲酰己二胺,PA6/PA66:共聚尼龍37.解釋POM結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。答:聚甲醛的主鏈結(jié)構(gòu)對(duì)稱,有柔性,而且無側(cè)基,因此很容易結(jié)晶。由于碳-氧鍵的鍵長為0.146nm,碳-碳鍵的鍵長為0.154nm,使聚甲醛分子斂集更密集,其剛度和硬度均高于PE。碳-氧鍵的存在使大分子自由旋轉(zhuǎn)容易,因此聚甲醛的流動(dòng)性好,固體的沖擊強(qiáng)度高。在共聚甲醛中,由于存在部分碳-碳鍵,使大分子鏈斂集緊密程度和規(guī)整性較均聚甲醛差,影響其結(jié)晶性,也使共聚POM的力學(xué)性能略差。但碳-碳鍵對(duì)降解有終止作用,因此共聚甲醛熱穩(wěn)定性較好。38.PPO性能的優(yōu)缺點(diǎn),如
36、何改善其缺點(diǎn)?答:優(yōu)點(diǎn):節(jié)電性能居塑料之首;無毒,密度?。涣己玫臋C(jī)械性能和熱穩(wěn)定性,尺寸穩(wěn)定性好;優(yōu)異的耐水性;阻燃性好,具有自熄性;耐介質(zhì)性一般。缺點(diǎn):耐光性差;熔融流動(dòng)性差;耐有機(jī)溶劑差;耐油性差;價(jià)格較高。改善方法:通過改性改善其性能,如:PPO/PS合金:PS使PPO的Tg有所降低,但賦予共混物極佳的熔體流動(dòng)特征,使PPO的熔體粘度高,加工困難的問題得以改善。PPO/PA合金:PPO提供了優(yōu)異的耐熱性、低吸濕性和韌性,而PA賦予共混物耐油和耐溶劑的性能。PPO/PPS合金:為了進(jìn)一步提高PPO的耐熱性,制備PPO/PPS合金,再用玻璃纖維增強(qiáng),使其耐熱溫度達(dá)到270以上,同時(shí)又提高了P
37、O/PPS合金的耐清洗劑和耐溶劑性。PPO/PBT合金:用(順丁烯二酸/苯乙烯)共聚物作為增容劑制備PPO/PBT合金,它的耐熱性和耐沖擊性都很好,且吸水率很低。PPO/ABS合金:耐沖擊性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性均佳。39.常見的聚酯有哪些品種?答:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇脂(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇脂(PBT)、聚芳脂(PAR)。40.比較PBT、PET合成方法、結(jié)構(gòu)、性能差異。答:41.PPS性能特點(diǎn)與改性品種有哪些?答:優(yōu)異的熱穩(wěn)定性;突出的耐化學(xué)腐蝕;力學(xué)性能好;阻燃性能優(yōu)良。主要的改性品種:結(jié)構(gòu)改性:聚苯硫醚酮(PPSK)、聚苯硫醚砜(PPSF)、聚苯硫醚(PPSA)、聚苯晴硫醚(PPC
38、S);摻雜改性:PPS/PTFE、PPS/PA、PPS/LCP、PPS/PSU等。42.簡述PTFE結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。答:結(jié)構(gòu)性能氟原子的電負(fù)性很大,氟原子間有很大的排斥力,分子對(duì)稱型好易于結(jié)晶PTFE分子對(duì)稱排列,分子沒有極性,大分子間與其他物質(zhì)分子間吸引力都很小摩擦因數(shù)小碳-氟鍵的鍵能很高優(yōu)異的耐高低溫性能分子中含有大量的碳-氟,氟原子半徑遠(yuǎn)大于氫原子,因此,氟原子能很好的把碳原子包圍起來,免遭其他原子攻擊。優(yōu)異的耐化學(xué)腐蝕和老化性43.舉出一些超級(jí)工程塑料的品種與用途。答:聚醚醚酮(PEEK):航空航天、電子電器、醫(yī)療方面、汽車和機(jī)械工業(yè)等。聚砜:雙酚A型聚砜(PSU)、聚芳砜(PAS)
39、、聚醚砜(PES):電路板、鐘表外殼、電裝飾材料、復(fù)印機(jī)、照相機(jī)、醫(yī)療器械、起搏器、牙科材料、容器包裝等。聚酰亞胺(PI):薄膜、涂料、先進(jìn)復(fù)合材料、纖維、泡沫塑料、電工電子、膠黏劑等。46.氨基塑料有哪些品種?它們各有何特點(diǎn)?答:脲-甲醛樹脂(UF)、三聚氰胺-甲醛樹脂(MF)、苯胺-甲醛樹脂、脲、三聚氰胺和甲醛的共縮聚樹脂。脲-甲醛樹脂:成本低廉,顏色淺、表面有光澤,硬度高,耐弱酸堿及油脂,有較好的絕緣性和耐溫性,有一定的韌性,易吸水,電性能較差,耐熱性也不高。三聚氰胺-甲醛樹脂:耐水能力高,熱穩(wěn)定性好,硬度高,耐磨性好,抗化學(xué)藥物好,電絕緣性能好,儲(chǔ)存器短,易變質(zhì)。47.環(huán)氧樹脂有何特點(diǎn)
40、和用途?答:特點(diǎn):形式多樣、固化方便、粘附力強(qiáng)、收縮率低、良好的力學(xué)性能、高介電性、化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)良、突出的尺寸穩(wěn)定性、防水、防潮、耐霉菌。用途:環(huán)氧玻璃鋼:可用來制造飛機(jī)的升降舵、異型管的結(jié)構(gòu)板、電器開關(guān)、儀表盤、印刷線路底盤等。環(huán)氧泡沫塑料:絕熱材料、防震包裝材料、漂浮材料以及飛機(jī)上的吸音材料。由于環(huán)氧樹脂具有粘合強(qiáng)度高 ,電性能好,因此廣泛應(yīng)用于電機(jī)、電容儀、電話零件、宇宙飛船零部件以及地面站通訊設(shè)備等。48.環(huán)氧塑料的組成及各組分的作用是什么?答:環(huán)氧塑料主要由環(huán)氧樹脂和各種輔助劑組成。輔助劑包括:稀釋劑、增韌劑、填料、色料。稀釋劑:降低環(huán)氧樹脂的粘度,提高其流動(dòng)性。增韌劑:非活性增韌劑
41、主要起增塑作用,而活性增塑劑參與固化反應(yīng)。填料:降低成本,減少制品成型過程中的收縮性,降低制品的熱膨脹系數(shù)。色料:使制品帶有顏色,增加制品的美觀性。49.不飽和聚酯塑料的組成與應(yīng)用。答:二元酸、二元醇、交聯(lián)單體、引發(fā)劑、促進(jìn)劑、阻聚劑、觸變劑。不飽和聚酯塑料主要用途是制作玻璃鋼,用作承載結(jié)構(gòu)材料,用于汽車、造船、航空、建筑、化工等部門以及日常生活中。例如采用手糊和噴涂技術(shù)制造各種類型的船體,用SMC技術(shù)制造汽車外用部件,用BMC通過模壓法生產(chǎn)電子元器件、洗手盆等,用纏繞法制作化工容器的大口徑管等,通過澆鑄成型可制作刀把、標(biāo)本,用UP進(jìn)行墻面、地面裝飾,制作人造大理石、人造瑪瑙,具有裝飾性好、耐
42、磨等特點(diǎn)。50.有機(jī)硅聚合物的性能與用途。答:耐熱性強(qiáng),熱穩(wěn)定性好;具有優(yōu)良的電絕緣性能;吸水性很低,水珠在其表面只能滾落不能潤濕;可耐低濃度酸堿;阻燃性好;力學(xué)性能較弱。用途:主要產(chǎn)品有有機(jī)硅橡膠、結(jié)構(gòu)膠、硅油等。廣泛用于計(jì)算器、遙控器、手機(jī)的按鍵,傳真機(jī)、打印機(jī)復(fù)印機(jī)的滾輪和滾軸,游泳潛水用品,運(yùn)動(dòng)用品,汽車橡膠件,耐熱、阻燃電線,密封圈,止逆閥,磨具、硅油等等。51.聚氨酯合成原料有哪些?應(yīng)用在哪些方面?答:異氰酸酯、多元醇、催化劑、擴(kuò)鏈劑。應(yīng)用:聚氨酯泡沫塑料主要分為軟質(zhì)泡沫塑料、半硬質(zhì)泡沫塑料以及硬質(zhì)泡沫塑料。質(zhì)泡沫塑料主要用于家具用品、織物襯里等。而半硬質(zhì)泡沫塑料多用在隔熱、阻音、
43、減震材料等。硬質(zhì)泡沫塑料則是優(yōu)良的絕熱保溫材料。聚氨酯彈性體主要分為混煉型PU彈性體、澆注型PU彈性體和熱塑性PU彈性體。其中澆注型PU彈性體可澆注或灌注各種復(fù)雜模型的制品,用作涂料,浸漬織物。熱塑性PU彈性體像塑料一樣加工,制成各種彈性制品。聚氨酯涂料:耐油、耐磨、耐老化、粘結(jié)性好,作汽車用涂料。聚氨酯橡膠大量用于航空、車輛上的座椅、沙發(fā)等。聚氨酯合成革是理想的天然皮革替代品。聚氨酯膠黏劑:主要為溶劑型,如鞋用膠、包裝行業(yè)復(fù)膜膠。第六章 聚合物共混物1.聚合物共混物的定義,有何特征?如何分類?答:聚合物共混物是指兩種或兩種以上聚合物通過物理或化學(xué)方法共同混合而形成的宏觀上均勻、連續(xù)的固體高分
44、子材料。特征:存在兩組或多項(xiàng)結(jié)構(gòu)。分類:按聚合物組分?jǐn)?shù)分為:二元聚合物共混物和多元聚合物共混物;按共混物中基體樹脂名稱分為:聚烯烴共混物、聚氯乙烯共混物、聚酰胺共混物等;按性能特征分為:耐高溫、耐低溫、耐燃、耐老化等。2.聚合物共混改性的目的,舉出一些例子。答:綜合均和各聚合物組分的性能,取長補(bǔ)短,消除各單一聚合物組分性能上的弱點(diǎn),獲得綜合性能優(yōu)異的高分子材料;通過共混可以改變某些聚合物的加工性能;聚合物共混可滿足某些特殊性能的需要,制備一系列具有嶄新性能的高分子材料。例如:PVC/NBR共混物、A型ABS樹脂、PP/PE共混物、SBS樹脂、苯乙烯-馬來酸酐共聚物SMA、丙烯晴-苯乙烯-丙烯晴
45、ASA。3.聚合物共混的方法有哪些?答:a.物理共混法:干粉共混法、熔體共混法、溶液共混法、乳液共混法;b.共聚-共混法:接枝共聚-共混與嵌段共聚-共混;c.互穿網(wǎng)絡(luò)法:分布型、同步型、互穿網(wǎng)絡(luò)彈性體、乳膠-IPN等不同類型。4.聚合物互溶性和相容性的區(qū)別。答:互溶性:亦稱混溶性,與低分子中溶解度相對(duì)應(yīng),是指聚合物之間熱力學(xué)上的相互溶解性;相容性:指聚合物之間容易相互分散而制得性能良好、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的共混物的能力,是聚合物共混工藝性能的一種表達(dá)形式。5.聚合物/聚合物互溶性的特點(diǎn),如何改善互溶性?答:聚合物分子量很大,混合熵很小,所以熱力學(xué)上真正完全互溶即可任意比例互溶的聚合物對(duì)不多,大多數(shù)聚合物
46、之間是不互溶或部分互溶的。當(dāng)部分互溶性(即相互溶解度)較大時(shí)稱為互溶性好,當(dāng)部分互溶性較小時(shí)稱之為互溶性差,當(dāng)部分互溶性很小時(shí),稱為不互溶或基本不互溶。改善方法:加入增溶劑(亦稱增混劑);加入大分子共溶劑;增強(qiáng)共混中的反應(yīng)物;在聚合物組成之間引入氫鍵或離子鍵;形成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。6.如何用Tg判斷共混物的互溶性?答:玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與兩種聚合物分子級(jí)的混合成度有直接關(guān)系,分三種情況:若兩種聚合物組分互溶,共混物為均相體系,只有一個(gè)玻璃化溫度,此玻璃化溫度高低決定于兩組分的玻璃化溫度和體積分?jǐn)?shù);若兩組分完全不互溶,形成界面明顯的兩相結(jié)構(gòu),就有兩個(gè)玻璃化溫度,其分別對(duì)應(yīng)于兩組分的玻璃化溫度;部分互溶
47、的體系介于上述兩種極限情況之間。7.非晶/非晶聚合物共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)有哪些類型?答:單相連續(xù)結(jié)構(gòu):分散相不規(guī)則、分散相顆粒較規(guī)則、分散相為胞狀結(jié)構(gòu)或香腸狀結(jié)構(gòu)、分散相為片層狀;兩相互鎖或交錯(cuò)結(jié)構(gòu):層狀結(jié)構(gòu)和互鎖結(jié)構(gòu);相互貫穿的兩相連續(xù)結(jié)構(gòu)。8.結(jié)晶/非晶聚合物共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)有哪些類型?答:晶粒分散在非晶區(qū)中;球晶分散在非晶區(qū)中;非晶態(tài)分散在球晶中;非晶態(tài)聚集成較大的相區(qū)分散在球晶中;球晶幾乎充滿整個(gè)共混體系(為連續(xù)相),非晶聚合物分散于球晶與球晶之間;球晶被輕度破壞,成為樹枝晶并分散于非晶聚合物之間;結(jié)晶聚合物未能結(jié)晶,形成非晶/非晶共混體系(均相或非均相);非晶聚合物產(chǎn)生結(jié)晶,體系轉(zhuǎn)化為結(jié)
48、晶/結(jié)晶聚合物共混物體系(也可能同時(shí)含存一種或兩種聚合物的非晶區(qū))。9.界面層如何形成?有何特點(diǎn)?對(duì)共混物性能有何影響?答:聚合物共混物界面層的形成可分為兩個(gè)步驟。第一步是兩相之間的相互接觸,第二步是兩種聚合物大分子鏈段之間的相互擴(kuò)散。特點(diǎn):機(jī)械共混物中兩種大分子鏈段在界面互相擴(kuò)散的程度主要取決于兩種聚合物的溶解度參數(shù)、界面張力和分子量等因素;溶解度參數(shù)相近,兩種分子容易相互擴(kuò)散,界面層較寬;完全不相容的共混體系,不會(huì)形成界面層;兩種聚合物的表面張力接近,界面張力小,有利于兩相聚合物分子相互濕潤和擴(kuò)散;兩相之粘合有兩種基本類型,第一類是兩相之間由化學(xué)鍵結(jié)合,第二類是兩相之間僅靠次價(jià)力作用而結(jié)合
49、;在界面層大分子尾端的濃度要比本體高,即鏈端向界面集中,鏈端傾向垂直于界面取向,而大分子鏈整體則大致平行于界面取向;界面層分子量分級(jí)的效應(yīng):若聚合物分子量分布較寬,則低分子量部分向界面區(qū)集中,產(chǎn)生分子量分級(jí)效應(yīng)。這是由于分子量較低時(shí),集合物互溶性大而分子鏈熵值損失較小的原因。密度及擴(kuò)散系數(shù):界面層聚合物密度存在兩種情況:增大或減小,這取決于兩相之間的相互作用力的大小。 影響:聚合物共混物中界面相的組成、結(jié)構(gòu)與獨(dú)立的相區(qū)有所不同,它對(duì)聚合物共混物的性能,特別是力學(xué)性能有著重要的影響。聚合物共混物中兩相之間的界面如果分得非常清楚,兩相中的分子或鏈段互不滲透,相間的作用力必然很弱,這樣的體系必然不會(huì)
50、有好的強(qiáng)度。力學(xué)相容的共混物在界面層內(nèi)兩相的分子鏈段共存,兩種聚合物分子鏈段在這里相互擴(kuò)散、滲透,形成相間的過渡區(qū),它對(duì)穩(wěn)定兩相結(jié)構(gòu)的形態(tài),提高相間界面粘結(jié)力,進(jìn)而提高共混物材料的力學(xué)性能起著很大作用。(改善界面層重要的是需要提高共混物體系的相容性)10.增容劑的定義及其作用。答:增容劑就是以界面活性劑的形式分布于共混物兩相界面處,使界面張力降低,增加共混物組分之間的相容性和強(qiáng)化聚合物之間的界面粘結(jié)。作用:降低相間的界面能;提高分散相的分散度;改善界面粘結(jié)力;使體系更穩(wěn)定,防止進(jìn)一步的相分離。11.增容劑有哪些種類?分別舉出例子。反應(yīng)性增容劑(含有活性反應(yīng)基團(tuán)的各類聚合物) 答:接枝共聚物嵌段
51、共聚物物無規(guī)共聚物物高分子增容劑小分子增容劑增容劑非反應(yīng)型增容劑例子:非反應(yīng)型增容劑:A-B型:如PS-g-PMMA、PS-g-PE、PS-g-PEA等;A-C型:如PS-b-PBA、MAH-g-PP、COOH-g-PP等;C-D型:如SEBS、PS-b-PMMA、氫化SIS等。12.各種增容劑的作用機(jī)理。答:非反應(yīng)型增容劑:如在聚合物A(PA)和聚合物B(PB)不相容共混體系中,加入A-b-B(A與B的嵌段共聚物)或A-g-B(A與B的接枝共聚物),依靠在其大分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)含有與共混物組分PA及PB相同的或共溶作用強(qiáng)的聚合物鏈,因而可在PA及PB兩相界面處起到“乳化作用”或“偶聯(lián)作用”,使兩
52、者的相容性得以改善。其增容作用可以概括為:a.降低兩相之間界面能;b.在聚合物共混過程中促進(jìn)相的分散;c.阻止分散相的凝聚;d.強(qiáng)化相間粘結(jié)。反應(yīng)型增容劑:這類增溶劑與共混的聚合物組分之間形成了新的化學(xué)鍵,所以可稱之為化學(xué)增容。它屬于一種強(qiáng)迫性增容。反應(yīng)性增容劑主要是一些含有可與共混組分起化學(xué)反應(yīng)的官能團(tuán)的共聚物,他們特別適用于那些相容性很差且?guī)в幸追磻?yīng)官能團(tuán)的聚合物之間的共混的增容。反應(yīng)增容的概念包括:外加反應(yīng)性增容劑與共混聚合物組分反應(yīng)而增容(在PE/PA共混體系中外加入羧化PE);也包括使共聚混合物組分官能化,并憑借相互反應(yīng)而增容(使PE羧化后與PA共混)。界面區(qū)域中反應(yīng)型增容劑分子的狀
53、態(tài)變化:a.反應(yīng)性基團(tuán)向界面區(qū)域擴(kuò)散;b.反應(yīng)性基團(tuán)彼此反應(yīng)生成低接枝密度增溶劑;c.反應(yīng)性基團(tuán)彼此反應(yīng)生成高接枝密度增溶劑。小分子增容劑:一是通過催化或“橋聯(lián)”反應(yīng)而生成共聚物(如PVC/PP/雙馬來酰亞胺);二是在共聚物生成的同時(shí),共混組分的一相或兩相發(fā)生硫化或交聯(lián)(PP/NR/過氧化物+雙馬來酰亞胺)。13.AN含量對(duì)PVC/NBR共混物形態(tài)結(jié)構(gòu)和性能的影響。答:AN=0時(shí),即對(duì)于PVC/PB體系來說,兩種聚合物的相差較大,因此是不相容體系。PB分散相粒子形狀不規(guī)則,且粒子尺寸粗大,相界面明顯,因此兩相之間結(jié)合力小,共混物的性能較差(抗沖擊強(qiáng)度低)。AN=20%時(shí),兩種聚合物的差值(9.
54、7-8.6)減小,兩相之間的相界面模糊,說明是部分相容體系,NBR粒子尺寸適中,兩相結(jié)合力較大,因而共混物性能較好,沖擊強(qiáng)度較高。AN=40%時(shí),兩種聚合物(9.7-9.6)值接近,基本上完全相容,共混物接近于均相,相區(qū)尺寸極小,近似為10nm,比聚合物分子本身的尺寸還小,這種共混物的性能也較差,沖擊強(qiáng)度低。14.反應(yīng)型和非反應(yīng)型增容劑的特點(diǎn)。答:特點(diǎn)非反應(yīng)型增容劑非反應(yīng)型增容劑優(yōu)點(diǎn)1.較少的添加量即可獲得很好的增容效果2.對(duì)一般方法增容困難的體系可增容效果顯著1.混煉容易;2.很少因副反應(yīng)使性能降低缺點(diǎn)1.易誘發(fā)副反應(yīng)而使性能下降;2.混煉和加工條件受限制;3.價(jià)格高添加量大15. 如何表征
55、共混物形態(tài)結(jié)構(gòu)?答: 相觀察(放大倍數(shù)、分辨率、維數(shù)、景深、觀察尺寸范圍、樣品);分散相尺寸;分散均勻性。透射電子顯微鏡(TEM)、掃描電子顯微鏡(SEM)、光學(xué)顯微鏡(OM)16. 橡膠增韌塑料的增韌機(jī)理。答:能量的直接吸收理論:當(dāng)試樣受到?jīng)_擊時(shí)會(huì)產(chǎn)生裂紋。這時(shí)橡膠顆??缭搅鸭y兩岸,裂紋要發(fā)展就必須拉伸橡膠顆粒,因而吸收了大量的能量,提高了材料的沖擊強(qiáng)度。次級(jí)轉(zhuǎn)變溫度理論:在橡膠增韌塑料中,橡膠的Tg即相當(dāng)于一個(gè)很強(qiáng)的次級(jí)轉(zhuǎn)變峰,韌性的增加與這種次級(jí)轉(zhuǎn)變峰有關(guān)。屈服膨脹理論:認(rèn)為增韌塑料之所以具有很大的屈服形變值是由于膨脹活化的緣故。橡膠顆粒在其周圍的樹脂相中產(chǎn)生了靜張力,引起體積膨脹,增加
56、了自由體積,從而使基體的Tg下降。這樣就使基體能發(fā)生很大的塑性形變,提高材料的韌性。裂紋核心理論:認(rèn)為橡膠顆粒充作應(yīng)力集中點(diǎn),產(chǎn)生了大量小裂紋而不是少數(shù)小裂紋。擴(kuò)展大量的小裂紋比擴(kuò)展少數(shù)大裂紋需較多的能量。同時(shí),大量小裂紋的應(yīng)力場相互干擾,減弱了裂紋發(fā)展的前沿應(yīng)力,從而會(huì)導(dǎo)致裂紋的終止。Schmitt認(rèn)為,應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象就是由于形成大量小裂紋的原因。銀紋-剪切帶-空穴理論:認(rèn)為橡膠顆粒的主要增塑機(jī)理包括三個(gè)方面:引發(fā)和支化大量銀紋并橋接銀紋兩岸;引發(fā)基體剪切形變,形成剪切帶;在橡膠顆粒內(nèi)及表面產(chǎn)生空穴,伴之以空間之間聚合物鏈的伸展和剪切并導(dǎo)致基體的塑性形變。17.影響橡膠增韌塑料抗沖強(qiáng)度的因素。答:樹脂基體的影響:a.基體樹脂分子量及其分布影響:增加分子量可提高沖擊強(qiáng)度,而增加低分子量級(jí)分使沖擊強(qiáng)度大幅度下降;b.基體組成及特性的影響:在其他條件相同時(shí),基體的韌性越大,制品的沖擊強(qiáng)度越
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