原子吸收檢出限不確定度評(píng)定分析

1、原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量不確定度評(píng)估一、不確定度分析1.測(cè)量方法：根據(jù)JJG694-2009原子吸收分光光度計(jì)計(jì)量檢定規(guī)程，在儀器 最佳條件下，銅溶液濃度（0.0-5.0）耳-泊范圍內(nèi)測(cè)量，先用系列標(biāo) 準(zhǔn)溶液測(cè)出濃度一吸光度工作曲線，測(cè)量11次空白溶液的吸光度值，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差Sa，再計(jì)算3倍S及工作曲線斜率比值，可得檢出限。2.數(shù)學(xué)模型y(Xi-x)(y-y)b -Q= 3sa / b3.方差和靈敏系數(shù)式中：CL 檢出限，；Sa 空白溶液吸光度值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，Ab最小二乘法求得回歸曲線行程的斜率，A/肝代啦血一標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和-標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度值，An回歸曲線測(cè)量點(diǎn)數(shù)u2(Cl)cSau2(Sa)

2、C：u2(b)靈敏系數(shù)4.不確定度分析及計(jì)算設(shè)某次測(cè)量數(shù)據(jù)如下:標(biāo)液濃度|jg - ml 0.00.51.03.05.0吸光度值A(chǔ)0.00120.05240.10220.30210.49030.00130.00120.00140.00140.0013空白溶液A0.00140.00080.00070.00070.00120.0014用最小二乘法求回歸曲線為： y= 0.0035+0.0979Xb=0.0979A/ :'=2.8731 X 104 A求得檢出限：Cl 3魚 3 2.8731 10 4 = 8.8042 X 10-3 r 門'b0.09794.1空白測(cè)量列單次測(cè)量值引

3、入的不確定度=6.4244 X 10-5A4.2斜率b吸入的不確定度分最u(b)，包括標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度U1(b)，斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的不確定度U2(b)和儀器示值分辨力引入的不確定度w(b)。標(biāo)準(zhǔn)溶液由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中心提供，其定值不確定度為1%按正態(tài)分布k = 2,其引入的不確定度標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度鵡 Fl J呵 A/ 昭 ml - 10.000.010680.50.00250.0079651.00.0050.0051663.00.015-0.0059905.00.025-0.01782工謠此 2.7711 x 10_;=4.5575 X 10-4A/p. ml - 1斜率標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的不確定度序

4、號(hào)12345石X( Ug ml珂-1.9-1.4-0.91.13.1測(cè)量值y«A)0.00120.05240.10220.30210.4903計(jì)算值y°(A)0.00350.05250.10140.29720.4930回歸曲線測(cè)量點(diǎn)數(shù)5相關(guān)數(shù)據(jù)(yi y)2n 2(Xi x)20*0 + 0+5 + 1 »0 + 3.0 + 5.05= 1.9Pg - ml-jU2(b) SbSy(XiX)23.7233 X 10'Uz(b)=5-2LLJ17,2目前指針儀器已基本淘汰,=8.4945 X 10-4A/數(shù)顯儀器示值分辨力通常為0.001A，由此引起的不確定

5、度為:X 10-4A川因 I、I各自獨(dú)立，所以:u(b) = Juf(b) + ui(b) + ui(b)=J(45575 X L0_+)2 + (8.4945 X IO'4)2 + (1.5 x IO'1)2=9.7559 X 10-4A/ 第 i I 14.3不確定度匯總標(biāo)準(zhǔn)不確不確定度定度來(lái)源分量標(biāo)準(zhǔn)不確定度u ( Xi)CSaI ciI u(x i)空白測(cè)量31.97 X 10-u(Sa) 列單6.4244 X 10-5Aug.mL次測(cè) 量值u(b)儀器斜率9.7559 X 10-4A/'1-0.08993 二雖九 -y/A58.77 X 10-ug.mL檢定U

6、1(b) 用標(biāo) 4.5575 X 10-4A/屈準(zhǔn)溶液定值斜率U2(b)8.4945 X 10-4A/pg，ml*b儀器u 3(b)分辨 9.7559 X 10-4A/厘訕 一 3力 4.4合成不確定度Uc(Cl)C：u2(Sa)C：u2(b)330.0979 -3°-6435pml_ /A-3Sa2=-0.08993 (曲】時(shí)7) /A比(Cl) 一 (30.6435 x 6.4244 x 1(KS)2 + ( - 0.08993 x 9,7559 x 10_d)2=1.97060 X 10-3i 楚二4.5擴(kuò)展不確定度U=k*ur= 1.9706 x!0-3 x 3 = 0.00

7、59 昭 ml石墨爐法測(cè)鎘檢出限測(cè)量不確定度評(píng)定石墨爐法測(cè)鎘檢出限的測(cè)量方法和火焰法測(cè)銅相同。所以其不確定度 分析的基本相同。1.不確定度分析及計(jì)算設(shè)某次測(cè)量數(shù)據(jù)如下,進(jìn)樣體積為10 U L:標(biāo)液濃度ng/mL0.00.51.03.05.0吸光度值A(chǔ)0.00550.01680.02810.08940.1480空白溶液A0.00040.00140.00100.00110.00100.00010.00000.00030.00080.00110.00011.1用最小二乘法求回歸曲線為：y = 0.0026+0.0289Xb=0.0289A/pg空白溶液=0.0005A求得檢出限：=0.52pg空白單

8、次測(cè)量引入的不確定度4=1.1 X 104A1.2斜率b吸入的不確定度分最u（b），包括標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度 U1（b），斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的不確定度 U2（b）和儀器示值分辨力引入的不 確定度U3（b）,還應(yīng)考慮進(jìn)樣體積的影響 U4（b） 0標(biāo)準(zhǔn)溶液由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中心提供，其定值不確定度為2%按正態(tài)分布k = 2,其引入的不確定度U1（b）=2%/2 X b=0.00289 A/pg斜率標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的不確定度相關(guān)數(shù)據(jù)序號(hào)12345Xi (pg)05103050測(cè)量值y«A)0.00550.01680.02810.08940.1480計(jì)算值y°(A)0.00260.01700

9、.03150.08940.1473回歸曲線測(cè)量點(diǎn)數(shù)5U2(b) Sb(XiX)22(yi y)n 20 5 10 30 50519 pg(Xi X)2=6.3 X 10-5(A/pg)由儀器分辨率引入的不確定度5(b)5=1.5 X 10- (A/pg)進(jìn)樣體積誤差按經(jīng)驗(yàn)估計(jì)為1%按均勻分布計(jì)算:u 4(b)= 0.01 b 0.006 0.0029=1.7 X 10-5(A/pg)<3因(b)、U2(h)、弔(b)、u4(b)各自獨(dú)立，所以:u(b).u2 (b) u； (b)u2(b)u' (b)8.010 5 (A/pg)1.3不確定度匯總標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量不確定度來(lái)源標(biāo)準(zhǔn)不

10、確定度U ( X i)CsaI ci ) u(x i)U (Sa)空白測(cè)量列單次測(cè)量值-41.1 X 10 A1034.5pg/A0.1138 pgu(b)儀器斜率58.0 10 (A/pg)2178.4pg /A0.01427 pg檢定用標(biāo)準(zhǔn)溶u 1 (b)液定值0.00289 A/pgu 2(b)斜率b-56.3 X 10 (A/pg)u 3(b)儀器分辨力1.5 X 10-5 (A/pg) u 4(b)進(jìn)樣體積1.7 X 10-5 (A/pg)1.4合成不確定度Uc(Cl)Cs：u2(Sa) c；u2(b)Sa嚴(yán) 1034.5Pg/A3sa0.00158.4 10 62178.4pg /AUc(Cl)1034.52 (1.1 10 4)2 ( 178.4)2 (8.0 1 0 5)2=0.115pg1.4擴(kuò)展不確定度，k取3U k Uc 3 0.115