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1、金屬氧化處理及鈍化處理一、氧化鈍態(tài)膜機(jī)理1、 金屬表面的化學(xué)氧化轉(zhuǎn)化膜,是指采用化學(xué)氧化處理劑,使金屬表面與溶液界面上產(chǎn)生的化學(xué)氧化反應(yīng),生成穩(wěn)定的氧化薄膜的處理技術(shù)。2、 化學(xué)氧化鈍態(tài)轉(zhuǎn)化膜是介質(zhì)中陰離子與金屬產(chǎn)生氧化反應(yīng),使之達(dá)成自身氧化轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物。化學(xué)氧化處理過(guò)程較復(fù)雜,它是在不同程度上綜合化學(xué)、電化學(xué)和物理化學(xué)等多個(gè)過(guò)程的結(jié)果。3、 金屬與化學(xué)氧化介質(zhì)間的界面反應(yīng)發(fā)生二次產(chǎn)物的生成,成為金屬膜層的主要組分,所得到膜層的主要組分就是由二次反應(yīng)生成的產(chǎn)物。4、 化學(xué)氧化轉(zhuǎn)化膜是金屬表面與溶液界面發(fā)生化學(xué)氧化反應(yīng)形成的的薄膜,其特點(diǎn)是與金屬材料結(jié)合良好,膜層薄、結(jié)構(gòu)細(xì)膩,能耐各種強(qiáng)腐蝕介質(zhì)的
2、侵蝕。 5、 化學(xué)氧化轉(zhuǎn)化膜主要是依靠降低金屬本身的化學(xué)活性,以提高它在環(huán)境介質(zhì)中的熱力與穩(wěn)定性,更是依靠金屬表面上的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物對(duì)環(huán)境介質(zhì)起到的隔離作用。6、 形成的化學(xué)氧化轉(zhuǎn)化膜能較大地提高金屬的耐腐蝕性。對(duì)于其他類(lèi)型的轉(zhuǎn)化膜(鈍化膜),在強(qiáng)酸性的介質(zhì)中對(duì)鋼鐵的防護(hù)不如氧化轉(zhuǎn)化膜優(yōu)秀。7、 用氧化法處理316L不銹鋼金屬表面,主要來(lái)自于氧化劑和合金元素的陽(yáng)極保護(hù),達(dá)到金屬的鈍態(tài),減緩腐蝕的一種方法。它能使活化的腐蝕電位向鈍態(tài)區(qū)轉(zhuǎn)化,成為析氫狀態(tài)化,導(dǎo)致Pd在表面富集,則形成基體金屬鈍態(tài)化的表現(xiàn)。8、 氧化轉(zhuǎn)化法使合金表面形成電阻較大的抗腐蝕分子膜,將增大腐蝕體系的電阻,能夠有效地阻滯腐蝕反應(yīng)的
3、進(jìn)行,它是非晶態(tài)的FeOOH和羥基氫氧化物。9、氧化膜的機(jī)理是金屬表面吸附了分子層的氧原子,在金屬表面形成了穩(wěn)定的化合物膜層。它主要是以氧化物的單分子層氧原子產(chǎn)生陽(yáng)極雙電層電位的隔離,形成了防護(hù)性的屏障,促使陽(yáng)極區(qū)的雙電層導(dǎo)電性降低。10、化學(xué)氧化膜它是由氧化性的化學(xué)介質(zhì)產(chǎn)生鈍態(tài)反應(yīng),導(dǎo)致某種中間產(chǎn)物的生成。11、氧化鈍態(tài)膜它主要具有完整性和致密性,熱力穩(wěn)定性強(qiáng),以及熱膨脹系數(shù),擴(kuò)散系數(shù)和彈性模量較強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。12、氧化鈍態(tài)膜在熱膨脹過(guò)程中不易開(kāi)裂與剝落的性能。13、氧化鈍態(tài)膜它使得金屬的電位處于穩(wěn)定區(qū)的一種陽(yáng)極保護(hù)方法。二、鈍化膜防腐機(jī)理:金屬的鈍化有兩種理論,既吸附膜理論和成相膜理論。根據(jù)設(shè)
4、備金屬的不同和生產(chǎn)介質(zhì)的不同以及鈍化機(jī)理的不同,通常情況下生產(chǎn)設(shè)備的鈍化處理均采用吸附膜的理論,它能使陽(yáng)極的腐蝕起到阻滯作用。吸附的機(jī)理從理論上講,金屬表面上形成的鈍化膜不是引起鈍化的原因,而是鈍化的結(jié)果。當(dāng)電極電位足夠正時(shí),金屬電極表面上形成了O2-或OH-的吸附層。這層吸附層增加了金屬離子反應(yīng)所需的活化能,降低了金屬陽(yáng)極溶解反應(yīng)的交換電流密度,使電極進(jìn)入鈍態(tài)。因?yàn)檫^(guò)渡金屬元素都有未充滿的d電子層,容易與具有孤電子的O2-形成強(qiáng)化學(xué)鍵,O2-牢固地吸附在金屬電極表面,使金屬進(jìn)入鈍態(tài)。鈍化膜屬于結(jié)晶型的保護(hù)層,它是在化學(xué)反應(yīng)中生成了可溶性的固態(tài)反應(yīng)物的薄膜。鈍化膜是在金屬表面吸附了粒子態(tài),在陰離子電位的移動(dòng)下吸附于陽(yáng)極區(qū),形成結(jié)構(gòu)致密的分子鈍化膜。一、 氧化處理與鈍化處理后金屬防腐性能1、氧化處理的防腐性能 氧化處理的主劑是由磷酸與羥基氧化劑和其它輔助性的化學(xué)制劑合成的酸性氧化劑,經(jīng)氧化處理后,它能有效地抑制金屬在強(qiáng)酸條件下的腐蝕。分子結(jié)構(gòu)致密、膜層薄、熱穩(wěn)定性,膨脹系數(shù)和擴(kuò)散系數(shù)強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。氧化處理的金屬適用酸性條件下的防腐蝕。不適用堿性條件下的防腐。2、鈍化處理后的防腐性能鈍化處理后的金屬在生產(chǎn)過(guò)程中,介質(zhì)中含50ppm/L以上的Cl-后,Cl-與O2-在電極表面會(huì)出現(xiàn)競(jìng)爭(zhēng)吸附。若Cl
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