納濾技術簡介及水處理中的應用

1、納濾技術簡介及水處理中的應用一、納濾技術簡介納濾（NF）是20世紀80年代后期發(fā)展起來的一種介于反滲透和超濾之間 的新型膜分離技術。納濾膜的截留相對分子質量為2001000,膜孔徑約為lnm, 適宜分離大小約為lnm的溶解組分，故稱為“納濾”。納濾的操作壓力通常為 0.5-1.0MPa, 一般比反滲透低0.53 MPa,并且由于其對料液中無機鹽的分離 性能，因此納濾乂被稱為“疏松反滲透”或“氐壓反滲透”。納濾技術是為了適應工 業(yè)軟化水及降低成本的需要而發(fā)展起來的一種新型的壓力驅動膜過濾。納濾膜分離在常溫下進行，無相變，無化學反應，不破壞生物活性，能有效 地截留二價及高價離子和相對分于質量高于2

2、00的有機小分子，而使大部分一 價無機鹽透過，可分離同類氨基酸和蛋白質，實現(xiàn)高分子量和低分子量有機物的 分離，且成本比傳統(tǒng)工藝低，因而被廣泛應用于超純水的制備、食品、化工、醫(yī) 藥、生化、環(huán)保、冶金等領域的各種濃縮和分離過程。納濾膜的一個顯著特征是膜表面或膜中存在帶電基團，因此納濾膜分離具有 兩個特性，即篩分效應和電荷效應。分子量大于膜的截留分子量的物質，將被膜 截留，反之則透過，這就是膜的篩分效應。膜的電荷效應乂稱為Donnan效應， 是指離子與膜所帶電荷的靜電相互作用。對不帶電荷的分子的過濾主要是靠篩分 效應。利用篩分效應可以將不同分子量的物質分離；而對帶有電荷的物質的過濾 主要是靠荷電效應

3、。納濾與超濾、反滲透一樣，均是以壓力差為驅動力的膜過程，但其傳質機理 有所不同。一般認為，超濾膜由于孔徑較大，傳質過程主要為篩分效應；反滲透 膜屬于無孔膜，其傳質過程為溶解一擴散過程（靜電效應）；納濾膜存在納米級 微孔，且大部分荷負電，對無機鹽的分離行為不僅受化學勢控制，同時也受電勢 梯度的影響。對于純電解質溶液，同性離子會被帶電的膜活性層所排斥，而如果同性離子 為多價，則截留率會更高。同時為了保持電荷平衡，反離子也會被截留，導致電 遷移流動與對流方向相反。但是，帶多價反離子的共離子較帶單價反離子的共離 子的截留率要低，這可能是由多價反離子對膜電荷的吸附和屏蔽作用所致。對于 兩種同性離子混合物

4、溶液，根據(jù)唐南理論，與它們各自的單純鹽溶液相比，多價 共離子比單價共離子更容易被截留。兩種共離子的混合液，由于它們遷移率的不 同，使低遷移率的反離子的截留逐漸減少而高遷移的反離子的濃度增加，造成電 流和電遷移的”抵消、納濾膜對極性小分子有機物的選擇性截留是基于溶質的尺寸和電荷。溶質的 傳遞可以理解為以下兩步：第一步，根據(jù)離子所帶的電荷選擇性地吸附在膜的表面；第二步，在擴散、對流、電泳移動性的共同作用下傳遞通過膜。納濾膜的特點如下：對不同價態(tài)的離子截留效果不同，對二價和高價離子的截留率明顯高于單 價離子。對陰離子的截留率按下列順序遞增：NO3-；YC|-<OH-<SO2-<CO

5、32-;對陽離 子的截留率按下列順序遞增：H+<Na+<Kt<Mg+<Ca2+4-<Cu2+o對離子的截留受離子半徑的影響。在分離同種離子時，離子價數(shù)相等時 離子半徑越小，膜對該離子的截留率越小。離子價數(shù)越大，膜對該離子的截留率 越高。截留相對分子質量為200-1000,適用于分子大小為lnm的溶解組分的分 離。對疏水型膠體油、蛋白質和其他有機物具有較強的抗污染性，與反滲透膜相 比，納濾膜具有操作壓力低、通量大的特點;與微濾膜相比，納濾膜乂具有截留 低分子量物質能力強的特點。對許多中等分子量的溶質，如消毒副產物的前驅物、 農藥等微量有機物、致突變物等雜質能有效去除

6、。納濾能截留透過超濾膜的小分 子量有機物、部分透過被反滲透膜所截留的無機鹽離子。納濾與電滲析、離子交 奐和傳統(tǒng)熱蒸發(fā)技術相比，可以同時脫鹽兼濃縮，在有機物與無機物混合物的濃 縮與分離方面具有無可比擬的優(yōu)點。納濾膜由于其膜孔徑尺寸及表面化學特性，可以應用于多價鹽離子與單價鹽 離子的分離、高分子量有機物與低分子量有機物的去除。納濾對單價鹽的脫除率 較低。二、納濾技術在水處理中的應用現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展在為社會創(chuàng)造巨大經濟效益的同時，也產生了嚴重的環(huán)境問 題，越來越多的海洋、湖泊及河流等由于大量工業(yè)廢水的排入而被污染，給人類 及動植物的生存造成嚴重威脅。納濾膜由于其特殊的分離性能被成功地應用于制 糖、造紙

7、、電鍍、機械加工等行業(yè)廢水(液)的處理上。1、印染廢水印染廢水是加工棉、麻、化學纖維及其混紡產品為主的印染廠排出的廢水。 印染廢水水量較大，每印染加工It紡織品耗水1002003其中80%90%成 為一般印染廢水pH為613,色度可達1000倍,CODcr為4004 000mg/L, BODs為1001000mg/L。印染廢水一般具有污染物濃度高、種類多、含多種有 毒有害成分、色度高、鹽度高等特點。由于印染廢水具有色度高、鹽度高的特點，經過適當預處理降低其COD、SS 等污染物質濃度后，可以通過納濾對其進行脫鹽處理。謝春生、黃瑞敏等在試驗中采用曝氣生物濾池+納濾工藝結合的方法處理印 染廢水，試

8、驗取得了良好的效果，處理出水水質能滿足設計的回用水水質要習研 究結果表明，在水力負荷為1.02 m3/ (m2 h)時，曝氣生物濾池對COD的去 除率為31.4%,混凝沉淀和機械過濾的納濾預處理工藝的出水濁度平均為 1.64NTU,出水SDI均值為4.1o曝氣生物濾池與混凝沉淀+過濾作為納濾的預處 理，出水基本能夠滿足納濾系統(tǒng)的進水水質要求。當進水TDS為37504280 mg/L時，納濾系統(tǒng)的平均脫鹽率為96.1%。膜污染后對其進行化學清洗，化學 清洗后水回收恢復至系統(tǒng)運行初期的94%,脫鹽率并未發(fā)生變化?？梢姡{濾 能夠用做印染廢水的凈化再生處理。2、電鍍廢水鍍加工和合金生產過程中，經常需

9、要大量水沖洗，在這些清掃水中含有度相 當高的重金屬如銀、鐵、銅和鋅等。為了使這些含重金屬離子的廢水符合排放要 求，一般的處理工藝是混凝、沉淀工藝，如果采用納濾膜技術，不僅可以回收90% 以上的廢水使之回用，而且同時使?jié)饪s液中重金屬含量提高10倍，濃縮后的重 金屬具有回收利用價值。在提高效益的同時降低了成本。若控制適當條件，納濾膜可實現(xiàn)溶液中不同金屬的分離。如Cd和Ni的分 離，先將它們轉化為CdCl2和NiCl,加入NaCl后使之分別形成荷電絡合物和非 荷電合物。NaCl濃度為0.5mol/L時，在溶液中鎘的主要存在形式是CdC12,但 是銀臬離子方式存在，用帶正電的納濾膜截留銀離子，而讓鎘自

10、由通過，即可實 現(xiàn)金屬離子間的分離。劉久清、李新海等采用絡合一超濾一納濾耦合工藝對含銅電鍍廢水處理進行 了實驗研究。實驗以聚丙烯酸鈉（PAAN）為絡合劑首先將電鍍廢水中Ci?+絡合， 通過超濾將與絡合劑結合的銅離子及其他大分子有機污染物濃縮，產出凈水回用。 然后，通過向解絡反應器內加入H2s04,將絡合劑與C/+的結合狀態(tài)打破，絡 后濃縮液再次進入超濾系統(tǒng)，將絡合物回收，而濃縮液最后進入納濾處理裝置將 Cu2+進一步濃縮，產出凈水，而濃縮液中Cu2+由于經過多次濃縮，濃度較高，可 以回收利用。3、離子交換樹脂再生廢水離子交換樹脂是指帶有官能團（有交換離子的活性基團）、具有網(wǎng)狀結構、 不溶性的高

11、分子化合物，其外形通常是球形顆粒物。由于離子交換樹脂對水中陰 陽離子具有強的交換吸附能力，廣泛應用于水的除鹽、脫色等處理過程。當離子 交換樹脂達到吸附飽和后需要對其進行再生處理，再生過程中產生的廢水COD 值一般并不高（200500mg/L）,但其BOD/COD<0.1,且產生量較大，是典型的 難降解廢水。對于該類廢水中難降解有機物的去除，可以通過納濾技術實現(xiàn)。羅春、丁桓如等對納濾法處理某電廠離子交換樹脂再生廢水進行了實驗究。 研究表明，電廠離子交換樹脂再生廢水中所含有機物的分子量絕大部分都小于 1000,在納濾的截留分子量范圍之內，而在超濾的截留分子量范圍之外。因此， 采用納濾處理該類

12、廢水從理論上講是合理的。納濾處理出水的TOC濃度穩(wěn)定在 14-18 mg/L,能達到相應的排放標準要求。4、飲用水制備內濾膜最大的應用領域是飲用水的軟化和有機物的脫除。傳統(tǒng)的飲用水凈化 處理主要采用混凝、沉淀、砂濾、消毒的工藝，這一工藝主要用于去除水中懸浮 物和細菌，而對于水中溶解性的有機污染物及硬度的去除效率較低。隨著水資源 的匱乏和水污染的加劇，飲用水安全問題越來越受到人們的重視，傳統(tǒng)凈水工藝 已不能滿足日益提高的飲用水水質標準要求。膜處理技術用于飲用水制備近年來逐漸得到廣泛應用。微濾、超濾、反滲透 用于飲用水生產存在著不同程度的缺陷，納濾是最適用于飲用水生產的技術。微 濾主要用于去除水體

13、中懸浮物、微生物，而不能去除有機污染物、重金屬等。超 濾可以有效去除水中大分子有機物，但不能去除重金屬等有毒有害的無機鹽類及 小分子有機污染物。反滲透能夠有效去除水中有機污染物及無機鹽類，但其將水 中對人體有益的一價無機鹽離子全都去除，出水并不適宜用作飲用水。相比之下, 納濾技術則更適宜用于飲用水生產。納濾既能將水中小分子的有機污染物(分子 量介于2001000)、重金屬離子、硬度離子等多價無機鹽離子去除，乂能較好 地保留對人體有益的一價無機鹽離子，處理出水能夠滿足飲用水的水質要求。位于法國巴黎梅里奧塞(Mery-sur-Oise)地區(qū)的巴黎梅里奧塞水廠是全球最 大的采用納濾技術凈化地表水的水廠，其日平均處理量達18萬3該廠能為所 在地區(qū)80