藥物合成習(xí)題答案

1、第一章 鹵化反應(yīng)1 鹵化反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用？為什么常用一些鹵代物作為反應(yīng)中間體？ 答：鹵化反應(yīng)在有機(jī)合成中主要有如下應(yīng)用：制備具不同生理活性的含鹵素有機(jī)藥物 在官能團(tuán)轉(zhuǎn)化中，鹵化物常常是一類重要的中間體。為了提高反應(yīng)選擇性，鹵素原子可作為保護(hù)基、阻斷基等。鹵代物常作為反應(yīng)中間體是因?yàn)辂u素原子的引入可以是使有機(jī)分子的理化性質(zhì)、生理活性發(fā)生一定變化，同時(shí)它也容易轉(zhuǎn)化成其他官能團(tuán)，或者被還原除去。12 完成下列反應(yīng)，寫出主要的試劑及反應(yīng)條件： 13 完成下列反應(yīng)，寫出其主要生成物第二章 烴化反應(yīng)一 烴化劑的種類有哪些？進(jìn)行甲基化和乙基化反應(yīng)時(shí)，應(yīng)選用那些烴化劑？引入較大烴基時(shí)選用那些烴化劑為好？

2、答：烴化劑種類主要有：鹵代烷類；硫酸酯、磺酸酯類；醇、醚類；烯烴類；環(huán)氧烷類；重氮甲烷；甲基化和乙基化時(shí)選用的烴化劑為：鹵代烴RX（R為甲基或乙基，）；硫酸二甲酯或硫酸二乙酯，重氮甲烷。引入較大的烴基時(shí)選用芳基磺酸酯。七、完成下列反應(yīng) 九、完成下列反應(yīng)第三章 酰化反應(yīng)2. 常見(jiàn)的?；瘎┯心男克麄兊孽；芰?、應(yīng)用范圍、以及使用條件上有何異同點(diǎn)？答：常見(jiàn)的?；瘎┯校呼人?、羧酸酯、酸酐、酰氯、酰胺等。羧酸的?；芰^弱，可用于C-?；-?；蚈-酰化，一般需設(shè)法活化羧酸以增強(qiáng)羰基的親電能力。羧酸酯的酰化能力比羧酸弱，可用于N-酰化和O-?；磻?yīng)，一般應(yīng)在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，且以質(zhì)子酸、Lewis酸

3、或醇鈉進(jìn)行催化。酸酐是強(qiáng)?；瘎?，可用于C-?；?、N-?；蚈-?；嘣谒峄驂A催化下進(jìn)行。酰氯是一個(gè)活潑的?；瘎?，活性比酸酐大，反應(yīng)能力強(qiáng)，可用于C-酰化、N-?；蚈-酰化，通常在有機(jī)堿或碳酸鈉等無(wú)機(jī)弱堿存在下進(jìn)行。酰胺的?；芰ψ钊?，可用于N-酰化和O-?；m用于對(duì)酸、堿不穩(wěn)定的化合物，在與醇作用時(shí)需加乙醇鈉氫化鈉等有機(jī)堿以加速反應(yīng)速度。4、完成下列反應(yīng)： （1） （2）（3）（5） （6） (7)（8）（9）（10）5 選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖痛呋瘎┩瓿上铝蟹磻?yīng)（1）（3）（4）（5）第六章 氧化反應(yīng)1 解釋下列名詞Collins試劑（CrO3:Py=1:2） ；Eatard試劑：HCl、H2

4、SO4滴加到CrO3中，蒸餾除水 Jones試劑（26.72gCrO3+23mlH2SO4主要用于醇的氧化）；Oppenmauer氧化：是一種適宜于仲醇氧化成酮的的有效方法，通常是將原料醇和負(fù)氫受體在烷氧基鋁的存在下一起回流，負(fù)氫受體以丙酮或環(huán)己酮最常用。Woodward氧化 用I2+RCOOAg+H2O將烯鍵氧化成1,2二醇的氧化反應(yīng)。3 KmnO4的氧化能力與反應(yīng)的pH值之間的關(guān)系如何？其主要用途有哪些？ 答：KmnO4的氧化能力在酸性條件下最強(qiáng)；中性和堿性條件下氧化能力相當(dāng)且相對(duì)較弱，兩者只是使用場(chǎng)合有些不同。KmnO4 主要用于烯鍵的斷裂氧化、將醇氧化成醛或酮 和將醛氧化成酸。 16

5、完成下列反應(yīng)（12345）（1）（2）（3）（4）（5）重排反應(yīng)完成下列反應(yīng)，并注明反應(yīng)名稱1 234563 在Backmann重排中常用的催化劑有那幾種？ 答：在Backmann重排中常用的催化劑有：礦物酸（H2SO4，HCl，多聚磷酸），有機(jī)酸（三氯磺酸），Lewis酸（BX3，AlX3，TiCl4，ZnCl2，），氯化劑或酰氯及其它（Zeolite-,Silicalite 1 或 Supercrit H2O）等?？s合反應(yīng)4 何為Witting 試劑？他的結(jié)構(gòu)與其穩(wěn)定性、活性、及選擇性之間的關(guān)系如何？ 答：見(jiàn)書P208和P210。5 完成下列反應(yīng)（1）（2）（3）（4）第七章 還原反應(yīng)1

6、解釋下列名詞Lindler催化劑組成為pd/BaSO4/喹啉等的催化劑毒劑使催化劑中毒則中毒的催化劑稱Lindlar催化劑活性中心：是指在催化劑表面晶格上一些具有很高活性的特定部位，可為原子、離子，也可為由若干個(gè)原子有規(guī)則排列而組成的一個(gè)小區(qū)域。毒劑：引入少量即可使催化劑的活性大大降低或完全喪失的物質(zhì)稱毒劑。助催化劑：指加入催化劑中能提高催化劑活性的一種助劑。鈀黑：是指鈀的水溶液鹽類經(jīng)還原而得的極細(xì)金屬粉末，呈黑色，故稱鈀黑Raney Ni：由Pt 、 Ni 和 Pd組成的催化氫化催化劑均相催化氫化：指將催化劑變成絡(luò)合物，使之與待氫化物形成一液相均相再與氫氣相所進(jìn)行的催化氫化反應(yīng)相轉(zhuǎn)移催化氫化

7、：指在相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下所進(jìn)行的催化氫化反應(yīng)。相轉(zhuǎn)移催化劑是指在非均勻相反應(yīng)中，它能使水相中的反應(yīng)物轉(zhuǎn)入有機(jī)相，從而改變了離子的溶劑化程度，增大離子反應(yīng)活性，加快反應(yīng)速率，簡(jiǎn)化處理手續(xù)的一種有機(jī)試劑。11 完成下列反應(yīng) 5 比較LiAlH4與NaBH4 在應(yīng)用范圍反應(yīng)條件及產(chǎn)物后處理方面的異同？答：LiAlH4 還原能力強(qiáng)，可廣泛應(yīng)用于許多試劑的還原，但選擇性差。NaBH4 由于其選擇性好，操作手續(xù)簡(jiǎn)便、安全，已成為某些羰基還原成醇的首選試劑。由于反應(yīng)活性和穩(wěn)定性不同，使用時(shí)反應(yīng)條件也不同。LiAlH4 需在無(wú)水條件下進(jìn)行且不能使用含有羥基或锍基的化合物作溶劑。NaBH4 常用醇類作為溶劑，在反應(yīng)液