第五章 陰離子聚合

1、陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)+H2CCHYR CH2CHYX單體聚合R X抗衡離子對聚合反應(yīng)速率及聚合反應(yīng)的立體特性影響極大?？购怆x子對聚合反應(yīng)速率及聚合反應(yīng)的立體特性影響極大。聚合過程中鏈增長活性中心與抗衡陽離子之間存在以下離解平聚合過程中鏈增長活性中心與抗衡陽離子之間存在以下離解平衡：衡：R XRX - +RXR / XR + X極化共價化合物極化分子離子化緊密離子對溶劑化溶劑分離離子對離解自由離子陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)5.1 概述概述抗衡陽離子（counterion)反應(yīng)活性增加反應(yīng)活性增加離解程度增加離解程度增加一般特性一般特性：（1）多種鏈增長活性種共存

2、：多種鏈增長活性種共存：緊密離子對、溶劑分散離子緊密離子對、溶劑分散離子對和自由離子都具有鏈增長活性；對和自由離子都具有鏈增長活性；（2）單體與引發(fā)劑之間有選擇性：單體與引發(fā)劑之間有選擇性：能引發(fā)能引發(fā)A單體聚合的引發(fā)單體聚合的引發(fā)劑，不一定能引發(fā)劑，不一定能引發(fā)B單體聚合。單體聚合。 如如H2O對一般單體而言，不具備引發(fā)聚合活性，但對于對一般單體而言，不具備引發(fā)聚合活性，但對于一些帶強吸電子取代基的一些帶強吸電子取代基的1,1-二取代乙烯基，由于單體活性二取代乙烯基，由于單體活性很高，因此即使象很高，因此即使象H2O這樣非常弱的堿也能引發(fā)聚合，如：這樣非常弱的堿也能引發(fā)聚合，如：H2C CC

3、NCNH2OCH2CCNCN()nn陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)（3）無雙基終止無雙基終止：由于鏈增長活性中心是負電性，相互之：由于鏈增長活性中心是負電性，相互之間不可能發(fā)生雙基終止，只能與體系中其它的親電試劑反應(yīng)間不可能發(fā)生雙基終止，只能與體系中其它的親電試劑反應(yīng)終止，如：終止，如：CH2CHX+ ROHCH2CH2X+ RO陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)5.2 單體單體陰離子聚合單體必須含有能使鏈增長活性中心穩(wěn)定化的陰離子聚合單體必須含有能使鏈增長活性中心穩(wěn)定化的吸吸電子基團電子基團，主要包括，主要包括帶吸電子取代基的乙烯基單體帶吸電子取代基的乙烯基單體、一些、一些羰

4、基化合物羰基化合物、異氰酸酯異氰酸酯類和一些類和一些雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物。 H2CCHXX: -NO2, -CN, -COOR, -Ph, -CH=CH2（1）帶吸電子取代基的乙烯基單體）帶吸電子取代基的乙烯基單體 一方面，吸電子性能能使雙基上電子云密度降低，有利一方面，吸電子性能能使雙基上電子云密度降低，有利于陰離子的進攻，另一方面，形成的碳陰離子活性中心由于于陰離子的進攻，另一方面，形成的碳陰離子活性中心由于取代基的共軛效應(yīng)而穩(wěn)定，因而易陰離子聚合：取代基的共軛效應(yīng)而穩(wěn)定，因而易陰離子聚合：陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)H2CCHXR CH2CHX降低電子云密度，易降低電子云密度

5、，易與富電性活性種結(jié)合與富電性活性種結(jié)合分散負電性，穩(wěn)定活性中心分散負電性，穩(wěn)定活性中心但對于一些具有但對于一些具有給電子給電子p-共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)的吸電子取代基單體，的吸電子取代基單體，由于由于p-給電子共軛效應(yīng)減弱了吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)對雙鍵電子給電子共軛效應(yīng)減弱了吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)對雙鍵電子云密度的降低程度，因而不易受陰離子的進攻，不易陰離云密度的降低程度，因而不易受陰離子的進攻，不易陰離子聚合。如：子聚合。如：H2CCHClH2CCHO C CH3O氯乙烯乙酸乙烯酯（2）羰基化合物）羰基化合物：如：如HCHO陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)自由基聚合自由基聚合ONHOOO環(huán)氧化合物內(nèi)酰胺

6、內(nèi)酯（3）雜環(huán)化合物）雜環(huán)化合物：一般是一些一般是一些含氧含氧、氮等雜原子氮等雜原子的環(huán)狀化合的環(huán)狀化合物物如：如：陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)5.3 引發(fā)劑引發(fā)劑 陰離子聚合引發(fā)劑從鏈引發(fā)機理上可分為兩大類：陰離子聚合引發(fā)劑從鏈引發(fā)機理上可分為兩大類：（1）電子轉(zhuǎn)移類電子轉(zhuǎn)移類： 如堿金屬、堿金屬與不飽和或芳香化合物的復(fù)合物。如堿金屬、堿金屬與不飽和或芳香化合物的復(fù)合物。 （i）堿金屬堿金屬：如金屬鈉引發(fā)丁二烯聚合：如金屬鈉引發(fā)丁二烯聚合陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)Na + CH2=CH-CH=CH2Na+ - CH2CH=CHCH2Na+ - CH2CH=CHCH2

7、2Na+ -CH2CH=CHCH2CH2CH=CHCH2-+Na引發(fā)聚合雙陰離子活性種電子直接向單體轉(zhuǎn)移引發(fā)電子直接向單體轉(zhuǎn)移引發(fā) 聚合過程中通常是把金屬與惰性溶劑加熱到金屬的熔點聚合過程中通常是把金屬與惰性溶劑加熱到金屬的熔點以上，劇烈攪拌，然后冷卻得到金屬微粒，再加入聚合體系，以上，劇烈攪拌，然后冷卻得到金屬微粒，再加入聚合體系，屬屬非均相引發(fā)體系非均相引發(fā)體系。（ii）堿金屬與不飽和烴和芳香化合物的復(fù)合物：堿金屬與不飽和烴和芳香化合物的復(fù)合物： 如金屬鈉如金屬鈉+ +萘引發(fā)苯乙烯聚合萘引發(fā)苯乙烯聚合陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)Na +Na+苯乙烯+CHH2C -Na+CHH2

8、C -Na+2Na+HC CH2CH2CH-Na+引發(fā)聚合電子間接轉(zhuǎn)移引發(fā)電子間接轉(zhuǎn)移引發(fā) 主要有：主要有：金屬氨基化合物（金屬氨基化合物（MtNH2）、）、醇鹽（醇鹽（RO-）、）、酚鹽（酚鹽（PhO-）、）、有機金屬化合物（有機金屬化合物（MtR）、）、格氏試劑（格氏試劑（RMgX)等。等。 實施聚合反應(yīng)時，先將金屬鈉與萘在惰性溶劑中反應(yīng)實施聚合反應(yīng)時，先將金屬鈉與萘在惰性溶劑中反應(yīng)后再加入聚合體系引發(fā)聚合反應(yīng)，屬后再加入聚合體系引發(fā)聚合反應(yīng)，屬均相引發(fā)體系均相引發(fā)體系。陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)（2）陰離子加成引發(fā)）陰離子加成引發(fā)： 引發(fā)劑離解產(chǎn)生的陰離子與單體加成引發(fā)聚合

9、反應(yīng)：引發(fā)劑離解產(chǎn)生的陰離子與單體加成引發(fā)聚合反應(yīng)：R M+ H2CCHXR CH2CHXM聚合R M陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)（i）金屬氨基化合物：金屬氨基化合物： 以KNH2為例2K + NH32KNH2 + H2KNH2K+ + NH2-NH2- + H2CCHXH2N CH2CHX- 金屬氨基化合物一般認為是通過自由陰離子方式引發(fā)聚金屬氨基化合物一般認為是通過自由陰離子方式引發(fā)聚合反應(yīng)：合反應(yīng)： 醇（酚）鹽醇（酚）鹽一般先讓金屬與醇（酚）反應(yīng)制得醇（酚）一般先讓金屬與醇（酚）反應(yīng)制得醇（酚）鹽，然后再加入聚合體系引發(fā)聚合反應(yīng)。如：鹽，然后再加入聚合體系引發(fā)聚合反應(yīng)。如：

10、2 Na + 2 CH3OH 2 CH3ONa + H2 陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)（ii）醇鹽、酚鹽：醇鹽、酚鹽： CH3O-Na+ +H2CCHXH3CO CH2CHX-Na+（iii）有機金屬化合物：有機金屬化合物： 有機金屬化合物有機金屬化合物是最常用的陰離子聚合引發(fā)劑。多為是最常用的陰離子聚合引發(fā)劑。多為堿金屬的有機金屬化合物堿金屬的有機金屬化合物（如丁基鋰），（如丁基鋰），Ca和和Ba的有機金的有機金屬化合物也具引發(fā)活性，但不常用。屬化合物也具引發(fā)活性，但不常用。 K Na Li Mg Al 有機金屬化合物的活性與其金屬的有機金屬化合物的活性與其金屬的電負性電負性有關(guān)

11、，有關(guān)，金屬的電金屬的電負性越小，活性越高負性越小，活性越高。陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)（iv）格氏試劑：格氏試劑： 烷基鎂由于其烷基鎂由于其C-Mg鍵極性弱，不能直接引發(fā)陰離子聚合，鍵極性弱，不能直接引發(fā)陰離子聚合，但制成格氏試劑后使但制成格氏試劑后使C-Mg鍵的極性增大，鍵的極性增大，可以引發(fā)活性較大可以引發(fā)活性較大的單體聚合。的單體聚合。BuLi +H2CCHXBuCH2CHX-Li+陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)Na+PhC PhOPhC PhONa+PhC PhONa+2Ph2C CPh2O ONa+Na+PhC PhO+H2CCHXPhC PhO+H2C C

12、HXNa+Na+ 此外此外，堿金屬堿金屬與與非烯醇化酮的復(fù)合物非烯醇化酮的復(fù)合物引發(fā)聚合時可以引發(fā)聚合時可以是電子轉(zhuǎn)移，也可以是陰離子加成，如鈉和二苯甲酮的復(fù)合是電子轉(zhuǎn)移，也可以是陰離子加成，如鈉和二苯甲酮的復(fù)合物：物：陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)5.4 聚合反應(yīng)機理聚合反應(yīng)機理5.4.1 鏈引發(fā)鏈引發(fā)（1）陰離子加成引發(fā)）陰離子加成引發(fā) 根據(jù)根據(jù)引發(fā)陰離子引發(fā)陰離子與與抗衡陽離子抗衡陽離子的離解程度不同，可的離解程度不同，可有兩種情況：有兩種情況： （i）自由離子自由離子：如在極性溶劑中，引發(fā)劑主要以自由：如在極性溶劑中，引發(fā)劑主要以自由離子的形式存在，引發(fā)反應(yīng)為引發(fā)陰離子與單體

13、的簡單離子的形式存在，引發(fā)反應(yīng)為引發(fā)陰離子與單體的簡單加成：加成：Nu+ CH2=CHXNu CH2CHX陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)（ii）緊密離子對緊密離子對： 如在非極性溶劑中，引發(fā)劑主要以緊密離子對的形如在非極性溶劑中，引發(fā)劑主要以緊密離子對的形式存在，一般認為其引發(fā)反應(yīng)先形成引發(fā)劑與單體的式存在，一般認為其引發(fā)反應(yīng)先形成引發(fā)劑與單體的-復(fù)合物，再引發(fā)聚合。如：復(fù)合物，再引發(fā)聚合。如：+ CH2=CHXR CH2CHLiXR LiR LiCH2CHX 引發(fā)劑的離解程度隨引發(fā)劑的離解程度隨溶劑的極性溶劑的極性 、抗衡陽離子與抗衡陽離子與陰離子相互作用陰離子相互作用 、溫度溫度

14、 而而解離程度解離程度 。陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)（2）電子轉(zhuǎn)移引發(fā)）電子轉(zhuǎn)移引發(fā) 引發(fā)劑將引發(fā)劑將電子轉(zhuǎn)移給單體電子轉(zhuǎn)移給單體形成單體陰離子自由基，兩個形成單體陰離子自由基，兩個陰離子自由基結(jié)合成一個陰離子自由基結(jié)合成一個雙陰離子雙陰離子再引發(fā)單體聚合（包括電再引發(fā)單體聚合（包括電子直接轉(zhuǎn)移與電子間接轉(zhuǎn)移）。子直接轉(zhuǎn)移與電子間接轉(zhuǎn)移）。 (證據(jù)：把證據(jù)：把CO2加入引發(fā)劑與單體的等摩爾混合物定量地生成加入引發(fā)劑與單體的等摩爾混合物定量地生成二羧酸。二羧酸。)Na+HC CH2CH2CH-Na+ CO2HC CH2CH2CHOOCCOONa+Na+陰陰 離離 子子 聚聚 合合

15、反反 應(yīng)應(yīng)5.4.2 鏈轉(zhuǎn)移與鏈終止鏈轉(zhuǎn)移與鏈終止 鏈轉(zhuǎn)移鏈轉(zhuǎn)移：陰離子聚合從增長鏈上脫去氫陰離子：陰離子聚合從增長鏈上脫去氫陰離子H-發(fā)生鏈發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移的活化能相當(dāng)高，一般難以進行；轉(zhuǎn)移的活化能相當(dāng)高，一般難以進行；陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)CHHCMt+XH+ CH2=CHXCHCXHH3C CXH+活化能高 鏈終止鏈終止：在陰離子聚合反應(yīng)中，由于其鏈增長活性中心：在陰離子聚合反應(yīng)中，由于其鏈增長活性中心為陰離子，不能進行雙基終止；抗衡陽離子為金屬離子，鏈為陰離子，不能進行雙基終止；抗衡陽離子為金屬離子，鏈增長碳陰離子難以與其形成共價鍵而終止。增長碳陰離子難以與其形成共價鍵而終

16、止。 因此，對于理想的陰離子聚合體系如果不外加鏈終止劑因此，對于理想的陰離子聚合體系如果不外加鏈終止劑或鏈轉(zhuǎn)移劑，一般或鏈轉(zhuǎn)移劑，一般不存在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與鏈終止反應(yīng)不存在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與鏈終止反應(yīng)。但有些單體聚合時存在鏈轉(zhuǎn)移與鏈終止反應(yīng)。如：但有些單體聚合時存在鏈轉(zhuǎn)移與鏈終止反應(yīng)。如：陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)CH2H2CCCOOCH3CH3CH2COCCH3CH2Li+LiOCH3+鏈轉(zhuǎn)移CH2CHCHCHNa H . . CH2CHCH CH+ H . . . Na 陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng) 1, 3-二苯基烯丙基陰離子二苯基烯丙基陰離子由于共軛效應(yīng)，很穩(wěn)定，無反應(yīng)

17、活性由于共軛效應(yīng)，很穩(wěn)定，無反應(yīng)活性CH2C CH CHH CH2CH. . Na + H CH2CH2. . + CH2C CH CHNa 陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)CH2CCCH3CH2OOCH3CCH3CH2CO2CH3OCH3OH3CC CH2CCH2CCH2CCH3CO2CH3CH3H3CCO2CH3O+ CH3O再如：再如：MMA 陰離子聚合，其增長鏈陰離子陰離子聚合，其增長鏈陰離子烯醇化烯醇化后發(fā)生后發(fā)生“尾咬尾咬”親核取代形成親核取代形成環(huán)己酮環(huán)環(huán)己酮環(huán)末端，而離去基團末端，而離去基團CH3O-對對MMA無引發(fā)活性，使聚合反應(yīng)終止：無引發(fā)活性，使聚合反應(yīng)終止：副反

18、應(yīng)活化能較高，低溫可抑制。副反應(yīng)活化能較高，低溫可抑制。陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)5.5 陰離子聚合動力學(xué)陰離子聚合動力學(xué)陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)1) 引發(fā)劑全部、很快地形成活性中心；萘鈉為雙陰離子，引發(fā)劑全部、很快地形成活性中心；萘鈉為雙陰離子，丁基鋰為單陰離子；丁基鋰為單陰離子；2) 若反應(yīng)體系內(nèi)單體濃度、溫度分布均勻，則所有增長鏈若反應(yīng)體系內(nèi)單體濃度、溫度分布均勻，則所有增長鏈的增長幾率相同的增長幾率相同;3) 無鏈轉(zhuǎn)移和終止反應(yīng)；無鏈轉(zhuǎn)移和終止反應(yīng)；4) 無明顯的解聚反應(yīng)。無明顯的解聚反應(yīng)。5.5.1 典型活性陰離子聚合的特點：典型活性陰離子聚合的特點：

19、陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)5.5.2 陰離子的聚合速率比自由基聚合大陰離子的聚合速率比自由基聚合大104107倍倍 從從kp值比較，兩者相近值比較，兩者相近； 從活性中心濃度比較從活性中心濃度比較 M 103 102 mol / L M 109 107 mol / L M M 104 107 倍倍陰離子聚合的特點：快引發(fā)、慢增長、無終止陰離子聚合的特點：快引發(fā)、慢增長、無終止( (相對快引發(fā)相對快引發(fā)) )陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)5.5.3 聚合度聚合度 當(dāng)轉(zhuǎn)化率為當(dāng)轉(zhuǎn)化率為100%時，活性聚合物的平均聚合度應(yīng)時，活性聚合物

20、的平均聚合度應(yīng)等于等于 2CMXnCMXn每一個大分子的引發(fā)劑分子數(shù)：雙陰離子每一個大分子的引發(fā)劑分子數(shù)：雙陰離子= 2；單陰離子；單陰離子= 1.陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)5.5.4 聚合度分布聚合度分布 在陰離子聚合中，由于在陰離子聚合中，由于鏈增長活性中心鏈增長活性中心與與抗衡陽離子抗衡陽離子之之間存在相互作用，單體與鏈增長活性中心加成時，其取向會間存在相互作用，單體與鏈增長活性中心加成時，其取向會受到這種相互作用的影響，因而具有一定的受到這種相互作用的影響，因而具有一定的立體定向性立體定向性。其。其定向程度取決于抗衡陽離子與鏈增長活性中心的離解程度。定向程度取決于抗衡陽離

21、子與鏈增長活性中心的離解程度。（1）非共軛雙烯乙烯基單體）非共軛雙烯乙烯基單體 極性溶劑極性溶劑中：鏈增長活性中心與抗衡陽離子表現(xiàn)為中：鏈增長活性中心與抗衡陽離子表現(xiàn)為溶劑溶劑分離離子對分離離子對或或自由離子自由離子，兩者之間的相互作用較弱，單體與，兩者之間的相互作用較弱，單體與鏈增長活性中心加成時，主要受立體因素影響而采取立體阻鏈增長活性中心加成時，主要受立體因素影響而采取立體阻礙最小的方式加成，有利于得到間同立構(gòu)產(chǎn)物：礙最小的方式加成，有利于得到間同立構(gòu)產(chǎn)物：陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)5.6 陰離子聚合的立體化學(xué)陰離子聚合的立體化學(xué)CH2CHXC CHXHHCH2CHXCH2

22、CXH間同立構(gòu)高分子陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng) 非極性溶劑非極性溶劑中：鏈增長活性中心與抗衡陽離子表現(xiàn)為中：鏈增長活性中心與抗衡陽離子表現(xiàn)為緊密緊密離子對離子對，相互間作用較強，單體與鏈增長活性中心加成是，相互間作用較強，單體與鏈增長活性中心加成是主要受這種相互作用的影響，有利于獲得全同立構(gòu)高分子。主要受這種相互作用的影響，有利于獲得全同立構(gòu)高分子。以烷基鋰引發(fā)的甲基丙烯酸甲酯的陰離子聚合為例，一般以烷基鋰引發(fā)的甲基丙烯酸甲酯的陰離子聚合為例，一般認為其機理如下：認為其機理如下：H3CO COCCH3CH2CCH3COOCH3LiCCOCCCH2CH3CH3OCH3H3COOLi

23、CCOCCCH2CH3CH3OCH3H3COOLiH2CC CCH3OCH3OCH3CO2CCH2CH3CCH2H3CO2CCH3CCH3COOCH3Li+全同立構(gòu)高分子 隨著溶劑極性的提高，產(chǎn)物的隨著溶劑極性的提高，產(chǎn)物的立體規(guī)整性立體規(guī)整性下降。下降。陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)（2）共軛雙烯單體）共軛雙烯單體 如如1,3-丁二烯和異戊二烯，當(dāng)用配位能力強的丁二烯和異戊二烯，當(dāng)用配位能力強的Li金屬有機物金屬有機物作引發(fā)劑在非極性溶劑中進行聚合時，可得作引發(fā)劑在非極性溶劑中進行聚合時，可得高順式加成高順式加成含量的含量的聚合產(chǎn)物。聚合產(chǎn)物。 如用如用BuLi在在庚烷或己烷溶劑庚

24、烷或己烷溶劑中引發(fā)異戊二烯聚合時幾乎得中引發(fā)異戊二烯聚合時幾乎得到全部為順式到全部為順式1,4-加成產(chǎn)物，一般認為其機理有兩種可能加成產(chǎn)物，一般認為其機理有兩種可能:（i）Li與單體配位形成雙烯單體呈順式構(gòu)象的與單體配位形成雙烯單體呈順式構(gòu)象的-復(fù)合物：復(fù)合物：CH2Li +H2CC CHCH3CH2CH2LiH2CH2CHCH3陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)（2）Li與單體配位形成六元環(huán)過渡態(tài)，將異戊二烯的構(gòu)象與單體配位形成六元環(huán)過渡態(tài)，將異戊二烯的構(gòu)象“鎖定鎖定”為順式構(gòu)象：為順式構(gòu)象：CH2CHCCH3CH2Li+ H2CC CHCH3CH2CH2HCHLiHCCHCHCCH3

25、陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)5.7 活性陰離子聚合活性陰離子聚合陰陰 離離 子子 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)5.8 活性聚合的應(yīng)用活性聚合的應(yīng)用5.8.1 單分散聚合物的合成單分散聚合物的合成 如以丁基鋰為引發(fā)劑，正己基苯為溶劑，在干冰如以丁基鋰為引發(fā)劑，正己基苯為溶劑，在干冰-甲醇低溫甲醇低溫浴下的苯乙烯聚合可獲得分子量分布為浴下的苯乙烯聚合可獲得分子量分布為1.01的高度單分散的聚苯的高度單分散的聚苯乙烯，用做凝膠色譜法測定聚合物分子量及其分布的標準樣品。乙烯，用做凝膠色譜法測定聚合物分子量及其分布的標準樣品。5.8.2 末端功能化聚合物的合成末端功能化聚合物的合成 末端功能團的引入可