高分子金屬配合物催化劑的合成(合成化學(xué)報(bào)告)解析

1、現(xiàn)代合成化學(xué)報(bào)告高分子金屬配合物催化劑的合成摘要：催化劑可以分為均相催化劑和多相催化劑。均相催化劑如金屬配合物、有機(jī)金屬配合物在最近幾十年內(nèi)受到催化科學(xué)界的廣泛關(guān)注。新的均相催化體系的應(yīng)用使得一些新的生產(chǎn)工藝應(yīng)運(yùn)而生。這些工藝操作條件溫和，選擇性高。然而，在大規(guī)模生產(chǎn)中均相催化劑存在著難回收、不穩(wěn)定、有腐蝕性的缺點(diǎn)。大多數(shù)的多相催化劑在高溫、高壓下才能較好地發(fā)揮催化作用，并且其選擇性、活性較弱。因此，人們開(kāi)始設(shè)想通過(guò)高分子負(fù)載的方法轉(zhuǎn)化均相催化劑使之兼具二者的優(yōu)點(diǎn)。本文主要介紹高分子金屬催化劑的合成、高分子效應(yīng)及其應(yīng)用。關(guān)鍵詞：催化劑；配合物；高分子；合成；高分子效應(yīng)1、簡(jiǎn)介近幾十年來(lái)，均相催

2、化劑由于其較高的催化活性受到了科學(xué)界和工業(yè)界的廣泛重視與應(yīng)用，但均相反應(yīng)的催化劑一般來(lái)說(shuō)存在價(jià)格昂貴、易流失、較難回收操作等缺點(diǎn)；另一方面，均相催化劑往往要使用重金屬離子，這樣既會(huì)對(duì)產(chǎn)物和反應(yīng)后處理過(guò)程造成污染，又使得反應(yīng)的催化劑難于回收，導(dǎo)致均相催化劑在有機(jī)合成和工業(yè)上的應(yīng)用受到了很大的限制。多相催化劑雖然回收簡(jiǎn)單，但是，機(jī)理研究比價(jià)復(fù)雜，選擇性和活性較低。因此尋找能夠重復(fù)使用且回收操作簡(jiǎn)單的催化劑成為有機(jī)催化反應(yīng)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。1963年，Merrifield和Letstinger等人1,2首次將聚苯乙烯引入到多肽和低聚糖的合成中，開(kāi)創(chuàng)了高分子化合物在有機(jī)合成中應(yīng)用的先例。近年來(lái)，高分

3、子負(fù)載型催化劑得到了迅猛發(fā)展。高分子催化劑集合了多相催化劑、均相催化劑的優(yōu)點(diǎn)3。其具有較高的催化活性、立體選擇性、較好的穩(wěn)定性和重復(fù)使用性能，并且后處理簡(jiǎn)單，在反應(yīng)完成后可方便地借助固-液分離方法將高分子催化劑與反應(yīng)體系中其他組分分離、再生和重復(fù)使用，可降低成本和減少環(huán)境污染4。楊小瞰與江英彥3指出，若將多相催化劑、均相催化劑視為第一代、第二代催化劑，那么高分子金屬絡(luò)合物催化劑就是第三代催化劑。研究表明高分子不僅是負(fù)載金屬催化劑的惰性載體，而且還可以對(duì)催化劑的活性中心進(jìn)行修飾，并使催化劑的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，形成通常在小分子配合物中很難看到的特殊結(jié)構(gòu)，從而影響催化劑的催化反應(yīng)過(guò)程，即同種金屬使用不同

4、的載體所得到的化劑其催化活性可能相差很大。此為高分子的基體效應(yīng)。本文主要介紹高分子金屬催化劑的合成、高分子效應(yīng)及其應(yīng)用2、高分子金屬催化劑的合成根據(jù)金屬配合物的特點(diǎn)，高分子負(fù)載金屬催化劑有以下幾種合成方法：（1）通過(guò)有機(jī)反應(yīng)先對(duì)高分子進(jìn)行官能化，形成新的官能團(tuán)，然后再與催化活性中心連接；（2）高分子骨架中己具備有效官能團(tuán)，可以通過(guò)與催化劑前體進(jìn)行親核取代或親電加成等反應(yīng)，直接將催化活性物質(zhì)通過(guò)共價(jià)鍵鏈接到高分子；（3）通過(guò)具有催化活性單體共聚形成高分子負(fù)載催化劑，可以通過(guò)控制聚合的條件，以得到合適的孔徑、粒度、強(qiáng)度的凝膠或粉末。其中第一種方法最為常用。但是作為金屬絡(luò)合物的配位體，在分子中必須具

5、有以下兩類(lèi)結(jié)構(gòu)之一，一類(lèi)是分子結(jié)構(gòu)中含有P、S、O、N等可以提供未成鍵電子的所謂配位原子，含有這類(lèi)結(jié)構(gòu)的化合物種類(lèi)繁多，比較常見(jiàn)的如乙二胺四乙酸（EDTA）、胺類(lèi)、酸類(lèi)及雜環(huán)類(lèi)化合物等；另一類(lèi)是分子結(jié)構(gòu)中具有離域性強(qiáng)的P電子體系，如芳香族化合物和環(huán)戊二烯等均是常見(jiàn)配位體。（1）通過(guò)有機(jī)反應(yīng)先對(duì)高分子進(jìn)行官能化，形成新的官能團(tuán)，然后再與催化活性中心連接：該方法是有機(jī)高分子負(fù)載催化劑方法中應(yīng)用最多的一種方法，其最大的特點(diǎn)在于配體設(shè)計(jì)極其靈活，制備過(guò)程簡(jiǎn)單。通過(guò)基本的有機(jī)反應(yīng)引入高效的配體，最后通過(guò)配位作用將金屬催化劑固載化，如圖1所示5,6o圖1高分子負(fù)載金屬鋁催化劑的制備何英4以Wang樹(shù)脂為基

6、礎(chǔ)載體，通過(guò)有機(jī)合成反應(yīng)對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行改性，進(jìn)而制得高分子負(fù)載微粒鉗催化劑。其具體合成方法如下：在50mL單口燒瓶中依次加入0.50g（1.04mmolOH/g）Wang樹(shù)脂，0.48g（2.60mmol）三聚氯氟，0.14g（1.10mmol）N,N-二異丙基乙胺（DIPEA）和20mL氯仿，室溫反應(yīng)18h。過(guò)濾，依次用氯仿和THF洗滌樹(shù)脂，60c真空干燥24h,得到0.56g樹(shù)脂17,8。將0.20g(2.08mmol)2-氨基叱噬溶于20mLDMF,依次向其加入0.56g樹(shù)脂1及0.19g(1.5mmol)DIPEA,混合物于100c反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，樹(shù)脂過(guò)濾，依次用乙醇和

7、二氯甲烷洗滌后，真空干燥，得淺黃色樹(shù)脂2。在10mL單口燒瓶中依次加入0.030g(0.17mmol)PdCb,0.011g(0.19mmol)NaCl和1mL甲醇，室溫?cái)嚢?4h0過(guò)濾，將濾液轉(zhuǎn)入25mL單口燒瓶中，依次加入14mL甲醇，0.2g樹(shù)脂2,60c反應(yīng)24h,生成樹(shù)脂負(fù)載Pd2+配合物。反應(yīng)結(jié)束冷至室溫，加入0.095g(1.16mmol)乙酸鈉，室溫?cái)嚢?h,Pd2+被還原為納米Pd(0)微粒。過(guò)濾，依次用甲醇、水和丙酮洗滌，真空干燥制得高分子負(fù)載微粒鉗催化劑WRP-Pdo催化劑的制備過(guò)程如圖2所示。Particlescfnano*PdResin2圖2高分子負(fù)載鋁催化劑的制備(

8、2)高分子骨架中已具備有效官能團(tuán)，可以通過(guò)與催化劑前體進(jìn)行親核取代或親電加成等反應(yīng)，直接將催化活性物質(zhì)通過(guò)共價(jià)鍵鏈接到高分子：此法制備方法簡(jiǎn)單，但是高分子骨架中必須具備有效官能團(tuán)，才能將活性物質(zhì)通過(guò)共價(jià)鍵接到高分子上從而形成有效的催化劑9,100(3)通過(guò)具有催化活性單體共聚形成高分子負(fù)載催化劑，可以通過(guò)控制聚合的條件，以得到合適的孔徑、粒度、強(qiáng)度的凝膠或粉末：該方法的主要優(yōu)點(diǎn)在于配體設(shè)計(jì)靈活性高，且在均相體系中進(jìn)行，反應(yīng)活性高，如圖3所示11。fCH；O)nHC1NaQHHCHORjK NH；EtOHMn(OAc)jLiCISryrenek-DVBAsupportedcatalystAlBN

9、/ioluene圖3單體共聚法制備負(fù)載鎰催化劑余漢成等12,13,用鐵(III)嚇咻丙烯酸酯單體與苯乙烯單體共聚得到鐵(III)嚇咻丙烯酸酯-苯乙烯共聚物。把0.0200g鐵(III)嚇咻丙烯酸酯和少許過(guò)氧化苯甲酰加入到2.0g苯乙烯中，攪拌使其充分溶解，再加入20mL后0.1%聚乙烯醇水溶液，在85c磁力攪拌15h后升溫至100C,1h后再把溫度降至50C,過(guò)濾，以溫水多次洗滌球狀微粒，干燥。把以上球狀微粒溶解于氯仿中，慢慢滴加于處于攪拌狀態(tài)的甲醇液中，抽濾(以甲醇洗滌至濾液無(wú)色)，干燥，粉碎(約50目)后，在索氏提取器上以乙醇抽提24h,真空干燥后得棕紅色產(chǎn)物鐵(III)嚇咻丙烯酸酯-苯乙

10、烯共聚物1.4417g,產(chǎn)率71%。該催化劑由鐵(III)嚇咻丙烯酸酯單體與苯乙烯單體共聚而成，雖然粉碎為微粒，但部分鐵(III)嚇咻仍然不圖4鐵(III)嚇咻丙烯酸酯-苯乙烯共聚物的結(jié)構(gòu)可避免地被包埋于共聚物內(nèi)部而不能發(fā)揮催化活性。具結(jié)構(gòu)如圖4所示。岳瑞瑞14通過(guò)化學(xué)法合成的導(dǎo)電高分子為聚(3,4-乙撐二氧曝吩)(PEDOT)。首先，將定量的單體EDOT溶于乙醇中，將該乙醇溶液迅速加入H2PdCl4溶液中，室溫下攪拌反應(yīng)3h（該過(guò)程中EDOT單體被氧化聚合生成PEDOT聚合物，同時(shí)Pd2+被還原為Pd納米顆粒）;然后，向上述溶液中加入一定量的H2PdCl4及不同量的氧化石墨烯（GO）分散液，

11、超聲分散2h;磁力攪拌下向該溶液中再逐滴加入NaBH4水溶液，反應(yīng)液中過(guò)量的Pd2+被NaBH4進(jìn)一步的還原，另外，GO被NaBH4還原為還原態(tài)的石墨烯（GE）。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物過(guò)濾并用蒸儲(chǔ)水、乙醇多次沖洗至濾液無(wú)色，60c烘箱中干燥后使得Pd-PEDOT/GE復(fù)合催化劑粉末。3、合成方法的比較通過(guò)文獻(xiàn)查閱以及分析比較我們可以對(duì)以上三種合成高分子金屬催化劑的方法進(jìn)行簡(jiǎn)單評(píng)價(jià)。第二種方法是利用高分子骨架中已具備有效官能團(tuán)，通過(guò)與催化劑前體進(jìn)行親核取代或親電加成等反應(yīng)，直接將催化活性物質(zhì)通過(guò)共價(jià)鍵鏈接到高分子。這種方法雖然簡(jiǎn)單，不需要對(duì)高分子骨架進(jìn)行修飾，但是其局限性較大，對(duì)高分子骨架要求較高。

12、與第二種方法的局限性相比，我們很容易發(fā)現(xiàn)第一種方法的優(yōu)點(diǎn)。通過(guò)有機(jī)反應(yīng)先對(duì)高分子進(jìn)行官能化，形成新的官能團(tuán)，然后再與催化活性中心連接。這種合成方法也較為簡(jiǎn)單，對(duì)于高分子配體的設(shè)計(jì)靈活性較大。但是，催化劑的形態(tài)較難控制。第三種方法，通過(guò)單體共聚的方法合成高分子催化劑。該方法可以通過(guò)控制反應(yīng)的條件控制催化劑的結(jié)構(gòu)，靈活性較大。但是，通過(guò)以上幾個(gè)實(shí)例我們不難發(fā)現(xiàn)，第三種方法操作相對(duì)復(fù)雜，合成的產(chǎn)物中金屬活性中心很容易被包到共聚物內(nèi)部而使其不能發(fā)揮催化活性。三種合成方法各有自己的優(yōu)缺點(diǎn)，目前第一種方法應(yīng)用最為廣泛，第三種方法研究前景較為廣闊。我們?cè)趯?shí)際過(guò)程中可以根據(jù)原料的性質(zhì)、產(chǎn)品的要求合理的選擇合成

13、方法。4、高分子載體對(duì)催化劑性能的影響當(dāng)一種高活性、高選擇性的小分子金屬催化活性物種被負(fù)載于高分子時(shí)，其穩(wěn)定性、催化活性及選擇性都會(huì)發(fā)生變化，當(dāng)高分子載體、配體結(jié)構(gòu)使用恰當(dāng)時(shí)，高分子母體對(duì)催化活性物種有增穩(wěn)、助活、提高選擇性效應(yīng)等作用4,15。下面我將從多個(gè)方面，通過(guò)高分子金屬催化劑與普通金屬催化劑的比較，以說(shuō)明高分子金屬催化劑的優(yōu)點(diǎn)。（1）基位隔離效應(yīng)基位隔離效應(yīng)是指被鍵聯(lián)于高分子的催化活性功能基團(tuán)由于高分子鏈的剛性而處于彼此隔離的狀態(tài)。Grubbs等將可溶性的均相二茂鐵絡(luò)合物應(yīng)用于烯姓催化加氧時(shí)，發(fā)現(xiàn)其催化活性并不好，并且催化劑不能回收利用。研究發(fā)現(xiàn)，這是由于在氫化反應(yīng)條件下生成了一種無(wú)催

14、化活性的二聚體。而鍵聯(lián)于交聯(lián)度20%的聚苯乙烯載體的二茂鐵絡(luò)合物，其催化加氧活性較二茂鐵的活性高60倍。這是由于鍵合在一定剛性聚合物鏈上的二茂鈦由于基位隔離效應(yīng)，使其發(fā)生的二聚副反應(yīng)的可能性降低，使其活性的得到了增強(qiáng)。(2)增穩(wěn)效應(yīng)均相絡(luò)合催化劑是一類(lèi)相對(duì)比較容易失活的催化劑，將其負(fù)載于高分子上之后，催化劑的穩(wěn)定性將得到很大的提高。瞬化交聯(lián)聚苯乙烯的膠態(tài)鉗催化劑對(duì)于1,5,9-環(huán)十二碳三烯(Z,E,E-CDT)的催化加氫活性要比非負(fù)載的鉗催化劑col-Pd提高16倍。X射線(xiàn)衍射光譜(XRD)證明在瞬化交聯(lián)聚苯乙烯上鉗原子族的顆粒直徑為4.2nm,催化劑重復(fù)使用20次后鉗原子族粒徑未發(fā)生明顯變化

15、(4.8nm)0而原位制備的膠態(tài)鉗催化劑在催化反應(yīng)后則聚集成了無(wú)催化活性的鉗黑。(3)選擇效應(yīng)通過(guò)對(duì)高分子載體結(jié)構(gòu)的控制制得的高分子負(fù)載金屬催化劑，往往會(huì)比對(duì)應(yīng)小分子催化活性物種呈現(xiàn)更高的催化選擇性，這對(duì)于精細(xì)化工有著重要的意義。尺寸選擇性高分子負(fù)載金屬催化劑的尺寸選擇性主要包括兩個(gè)方面。一方面，一定孔徑的多孔性聚合物負(fù)載金屬催化劑對(duì)于分子尺寸不同的底物顯示不同的催化活性。另一方面，對(duì)于同一種類(lèi)的高分子負(fù)載金屬催化劑而言，高分子載體的孔徑與底物分子尺寸匹配效應(yīng)同樣會(huì)明顯影響催化反應(yīng)的結(jié)果。同均相體系相比，高分子負(fù)載體系對(duì)底物的尺寸要求較高。區(qū)域選擇性高分子負(fù)載金屬催化劑在區(qū)域選擇性上同樣有著重

16、要的影響。以聚苯乙烯負(fù)載瞬銘絡(luò)合物催化劑進(jìn)行底物催化加氫反應(yīng)時(shí)，鏈雙鍵加氧選擇性比對(duì)應(yīng)均相絡(luò)合物催化劑提高了8.2倍。立體異構(gòu)選擇性對(duì)于催化不對(duì)稱(chēng)合成而言，產(chǎn)物的立體異構(gòu)選擇性至關(guān)重要。用絡(luò)合物Pd(PPh)4催化手性化合物分子中酰氧基的烯丙胺化反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物為順、反異構(gòu)體的混合物。而在相同反應(yīng)條件下使用高分子負(fù)載瞬鉗催化劑時(shí)產(chǎn)物則是單一的構(gòu)型。正構(gòu)/異構(gòu)產(chǎn)物選擇性為烯姓的氫甲?；磻?yīng)合成酸是石油化學(xué)工業(yè)的一個(gè)重要反應(yīng)，但是反應(yīng)經(jīng)常得到的是正構(gòu)醛和異構(gòu)醛的混合物。由于正構(gòu)醛的商品價(jià)值遠(yuǎn)高于異構(gòu)醛，因此提高氫甲?；磻?yīng)產(chǎn)物中的正構(gòu)/異構(gòu)產(chǎn)物比值具有重要意義。研究發(fā)現(xiàn)，高分子負(fù)載銘絡(luò)合物可以有效地催

17、化a-烯燒氫甲?；磻?yīng)，并且正構(gòu)產(chǎn)物選擇性明顯高于對(duì)應(yīng)的均相絡(luò)合物催化劑。協(xié)同效應(yīng)與催化劑相互協(xié)作并能促進(jìn)催化劑活性的物質(zhì)稱(chēng)為助催化劑。若將催化劑和助催化劑引入到同一高分子載體上使之相互協(xié)同便能更好的催化反應(yīng)的有利進(jìn)行。例如，含有疏水性咪唾催化功能基和親水性竣酸根基的共聚物a,其對(duì)于陽(yáng)離子性底物c的催化水解效率要比小分子咪唾基化合物b的催化效率高100倍。高分子催化劑a的催化水解作用包括竣酸根基與咪唾基的協(xié)同作用，前者通過(guò)靜電場(chǎng)作用對(duì)帶正電荷的底物分子c進(jìn)行吸引，協(xié)助咪唾基b完成催化水解反應(yīng)。5、高分子金屬催化劑的應(yīng)用(1)氧化反應(yīng)與低分子金屬絡(luò)合物相比，用高分子負(fù)載金屬絡(luò)合物作為有機(jī)氧化反應(yīng)

18、的催化劑，具有反應(yīng)安全平穩(wěn)、催化活性高和反應(yīng)選擇性好等特點(diǎn)。目前高分子負(fù)載金屬催化劑在氧化反應(yīng)中主要應(yīng)用于烷姓的氧化、烯姓的環(huán)氧化、醇類(lèi)和酸類(lèi)的氧化等方面。Krishnan等16合成一種高分子負(fù)載猛催化劑用來(lái)催化氧化仲醇，該催化劑是通過(guò)聚苯乙烯支載聚胺樹(shù)狀高分子負(fù)載鈕配合物合成的，在利用氧氣氧化仲醇時(shí)顯示出很高的催化活性，并且催化劑可循環(huán)使用多次仍顯示出較好的催化活性。(2)氫化反應(yīng)催化氫化反應(yīng)在有機(jī)合成中有著廣泛和重要的應(yīng)用。烯姓、芳香姓、硝基化合物和醛酮等帶有不飽和鍵的化合物都可以在高分子負(fù)載催化劑存在下進(jìn)行加氧反應(yīng)。(3)氫甲?；磻?yīng)烯姓的氫甲?；磻?yīng)是化學(xué)工業(yè)中制備醛的重要方法之一。經(jīng)

19、典的氫甲酰化反應(yīng)是利用錯(cuò)的瞬配體談基絡(luò)合物或者其高分子鍵聯(lián)體為催化劑在有機(jī)溶劑中進(jìn)行的。Zarka等17制備了一種水溶性雙親高分子鍵聯(lián)的銘卡賓絡(luò)合物，并成功地在水介質(zhì)中進(jìn)行了水-油兩相的氫甲?；磻?yīng)，反應(yīng)完后立即發(fā)生相分離，高分子負(fù)載銘催化劑位于水相，油相為產(chǎn)物和未反應(yīng)的醛，催化劑重復(fù)使用多次活性無(wú)明顯改變。(4)氟基化反應(yīng)芳香族氟基化合物是重要的有機(jī)合成中間體，在農(nóng)藥、染料和醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用很廣。Islam等6制備了高分子負(fù)載希夫堿鉗絡(luò)合物，以K4Fe(CN)6作為氟基化試劑，催化碘代芳姓的氟基化反應(yīng)有較高的收率，并且催化劑可以重復(fù)使用多次仍保持較高的活性。(5)偶聯(lián)反應(yīng)2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)

20、頒給上個(gè)世紀(jì)對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)有卓越共獻(xiàn)的Heck,Negishi,Suzuki三位科學(xué)家，偶聯(lián)反應(yīng)也正是由于其用途的廣泛受到了越來(lái)越多的關(guān)注。近幾年中，負(fù)載型金屬催化劑在偶聯(lián)反應(yīng)上的應(yīng)用也已相當(dāng)深入18。通常有兩種負(fù)載方式：(1)金屬催化劑直接負(fù)載到功能化聚苯乙烯上；(2)通過(guò)含有金屬催化劑的單體進(jìn)行共聚。相對(duì)于均相催化劑而言，高分子負(fù)載金屬催化劑是一種既經(jīng)濟(jì)又綠色的催化劑。5、展望盡管目前高分子材料已被廣泛用作催化劑載體，但是其還存在著金屬中心易于流失的缺點(diǎn)。所以，在未來(lái)研究中需要對(duì)高分子金屬催化劑進(jìn)行進(jìn)一步的研究。以設(shè)計(jì)制造出新型的、更具優(yōu)勢(shì)的催化劑載體，使之成為更穩(wěn)定、活性更高的催化劑，減小催

21、化過(guò)程中的金屬流失，從而增加催化劑的循環(huán)利用次數(shù)。目前，很多高分子金屬催化劑的合成還選用易于揮發(fā)、有毒的有機(jī)液體作為溶劑。所以，為了降低合成過(guò)程中的污染。以后可以選用無(wú)溶劑、純水、離子液體、PEG等綠色溶劑與非均相催化劑相結(jié)合，建立更高效的綠色反應(yīng)體系。隨著其他學(xué)科的快速發(fā)展，超聲波、微波技術(shù)的應(yīng)用成為現(xiàn)實(shí)。一般情況下，使用超聲波、微波等技術(shù)可以提高了反應(yīng)效率?；诟叻肿迂?fù)載催化體系的優(yōu)勢(shì)，可以將兩者有機(jī)的結(jié)合起來(lái)，發(fā)揮雙重優(yōu)勢(shì)。不對(duì)稱(chēng)催化在現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)和化學(xué)工業(yè)合成中的地位舉足輕重，是當(dāng)今化學(xué)發(fā)展中最為活躍的領(lǐng)域之一，特別是在藥物合成上有著不可替代的地位。如何將高分子負(fù)載催化劑應(yīng)用于不對(duì)稱(chēng)催

22、化中，同樣是今后研究中需要解決的難題。6、總結(jié)與收獲(1)總結(jié)本文中簡(jiǎn)單介紹了高分子金屬催化劑的合成方法，其中最常用的方法是通過(guò)有機(jī)反應(yīng)先對(duì)高分子進(jìn)行官能化，形成新的官能團(tuán)，然后再與催化活性中心連接。高分子金屬催化劑被視為第三代催化劑，具結(jié)合了均相催化劑與多相催化劑的優(yōu)點(diǎn)。并且，高分子存在一系列效應(yīng)，當(dāng)高分子載體、配體結(jié)構(gòu)使用恰當(dāng)時(shí)，高分子母體對(duì)催化活性物種有增穩(wěn)、助活、提高選擇性效應(yīng)等作用。高分子金屬催化劑目前在多種反應(yīng)中都有所應(yīng)用,比如氧化反應(yīng)、氫化反應(yīng)、氫甲?；磻?yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)等。未來(lái)可以著重于對(duì)新型高分子金屬催化劑的設(shè)計(jì)與綠色合成以及與其它技術(shù)相結(jié)合以提高催化性能等。(2)收獲本次學(xué)習(xí)過(guò)

23、程分為有機(jī)合成、無(wú)機(jī)合成兩大部分。由于以前本科專(zhuān)業(yè)屬于石油化工類(lèi)，所以對(duì)于無(wú)機(jī)合成的接觸相對(duì)較少，對(duì)有機(jī)合成的接觸也并不多，只是局限在課本上的一些基礎(chǔ)反應(yīng)與合成過(guò)程。再加上自己并未參加考研，所以對(duì)很多東西都很生疏。通過(guò)本次學(xué)習(xí)使得自己清楚的認(rèn)識(shí)到自己在合成方面的知識(shí)儲(chǔ)備相當(dāng)薄弱。在研究生學(xué)習(xí)過(guò)程中，我將在陳老師帶領(lǐng)下從事稠油降粘的有關(guān)研究。而其中最關(guān)鍵的一步就是對(duì)催化劑的合成，據(jù)了解，本課題組所制備的催化劑多為均相催化劑。均相催化劑在反應(yīng)之后難于實(shí)現(xiàn)分離，其中的金屬元素將會(huì)殘留在原油中。這樣勢(shì)必會(huì)給管道運(yùn)輸、下游煉化帶來(lái)不利的影響。由于稠油粘度大、締合作用強(qiáng)，其很難在多相催化劑中進(jìn)行擴(kuò)散，所以

24、多相催化劑應(yīng)用于稠油井下降粘不夠現(xiàn)實(shí)。通過(guò)對(duì)本文的撰寫(xiě)給我一定的啟發(fā)，日后可以對(duì)高分子金屬催化劑進(jìn)一步研究、優(yōu)化，以更好的應(yīng)用到稠油降粘過(guò)程中去。最后，感謝夏老師、陳老師的教導(dǎo)！謝謝！參考文獻(xiàn)1 ArduengoAJ,KrafczykR,SchmutzlerR,etal.Imidazolylidenes,imidazolinylidenesandimidazolidinesJ.TETRAHEDRON.1999,55(51):14523-14534.2 ArduengoAJ,KlineM,CalabreseJC,etal.SYNTHESISOFAREVERSEYLIDEFROMANUCLEOPH

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