高中有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型歸納及復(fù)習(xí)

1、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型歸納及復(fù)習(xí)2015.6.9一、取代反應(yīng)1概念：有機(jī)物分子里某些原子或原子團(tuán)被其它原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)。2能發(fā)生取代反應(yīng)的官能團(tuán)有：醇羥基（OH）、鹵原子（X）、羧基（COOH）、酯基（COO）、肽鍵（CONH）等。 物質(zhì)：、苯、苯酚、甲苯烷烴和鹵素單質(zhì)的反應(yīng)是自由基機(jī)理，在溴水中無法均裂成·Br,不能發(fā)生取代反應(yīng)。烯烴與鹵素單質(zhì)的反應(yīng)屬于親電加成（1）烷烴鹵代條件：光照，鹵素為純鹵素，如氯氣，溴蒸氣（不能是溴水） 產(chǎn)物：鹵代烴（R-X） + 鹵化氫（HX）（2）苯及苯的同系物鹵代條件：催化劑（Fe），純鹵素：苯環(huán)上的氫被取代光照；純鹵素：苯環(huán)側(cè)鏈上的氫被取代（3）

2、鹵代烴水解條件：NaOH水溶液。其中水是反應(yīng)物，NaOH能促進(jìn)水解平衡向右移動C2H5-Br + H-OHC2H5OH + HBr；生成的HBr能與NaOH繼續(xù)反應(yīng)：NaOH+HBr®NaBr+H2O兩個(gè)方程式綜合起來，也可以寫成：C2H5-Br + NaOHC2H5OH + NaBr醚鍵： R-O-R（4）醇：成醚：CH3CH2-OH + H-O-CH2CH3CH3CH2-O-CH2CH3 + H2O (乙醇) （乙醚）鹵化：CH3CH2OH + HBrCH3CH2Br + H2O （5）酚：鹵化、硝化（6）羧酸酯化：條件：濃硫酸；加熱R-COO-H + H-O-RR-COO-R+

3、 H2O（7）酯水解酯化反應(yīng)條件：酸性水解或堿性水解;堿性水解生成了鹽，要通過酸化變成酸溶液，然后經(jīng)過蒸餾得到有機(jī)酸。CH3COOC2H5H2OCH3COOHC2H5OH；RCOORNaOHRCOONaROH3能發(fā)生取代反應(yīng)的有機(jī)物種類如下圖所示： 二、加成反應(yīng)1能發(fā)生加成反應(yīng)的官能團(tuán)：雙鍵、三鍵、苯環(huán)、羰基（醛、酮）等。羰基 （tng j） ：由碳和氧兩種原子通過雙鍵連接而成的有機(jī)官能團(tuán)（C=O)酮基：CO 物質(zhì)有：烯烴、炔烴、苯環(huán)、醛、酮、油脂（1）C=C與H2、X2、HX、H2O：（2）CC與H2、X2、HX、H2O：（3）苯與H2 （4）醛、酮與氫氣加成：（5）油脂氫化：2加成反應(yīng)有兩

4、個(gè)特點(diǎn)：反應(yīng)發(fā)生在不飽和的鍵上，不飽和鍵中不穩(wěn)定的共價(jià)鍵斷裂，然后不飽和原子與其它原子或原子團(tuán)以共價(jià)鍵結(jié)合。加成反應(yīng)后生成物只有一種（不同于取代反應(yīng)）。說明：1羧基和酯基中的碳氧雙鍵不能發(fā)生加成反應(yīng)。2醛、酮的羰基只能與H2發(fā)生加成反應(yīng)。3共軛二烯有兩種不同的加成形式。 三、消去反應(yīng)加成反應(yīng)1概念：有機(jī)物在適當(dāng)?shù)臈l件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)小分子（如水、HX等），生成不飽和（雙鍵或三鍵）化合物的反應(yīng)。如：實(shí)驗(yàn)室制乙烯。2能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)：醇、鹵代烴；能發(fā)生消去反應(yīng)的官能團(tuán)有：醇羥基、鹵素原子。（1）鹵代烴消去HXCH2HBrNaOH醇溶液CH2CH2+ HBrCH2在鹵代烴的消去反應(yīng)中，堿

5、是反應(yīng)物，醇是提供反應(yīng)環(huán)境的溶劑，因?yàn)樯傻囊蚁┠苋苡诖贾?，同時(shí)反應(yīng)物中的堿能與HBr發(fā)生反應(yīng)，使反應(yīng)不斷向生成乙烯的方向移動。對于2-溴丁烷來說，發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)，生成含取代基較多的烯烴，這樣的烯烴對稱性好，分子比較穩(wěn)定。也就是說主要從含氫原子較少的碳原子上消去氫原子。在醇的消去反應(yīng)中，濃硫酸既起催化劑的作用，又起脫水劑的作用，也能促進(jìn)反應(yīng)不斷的向生成乙烯的方向進(jìn)行。（2）醇消去H2O：CH3CH2OHCH2=CH2­+H2O （實(shí)驗(yàn)室制乙烯）3反應(yīng)機(jī)理：相鄰消去發(fā)生消去反應(yīng)，必須是與羥基 （-OH）或鹵素原子（-X）直接相連的碳原子的鄰位碳上必須有氫原子，否則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如C

6、H3OH，沒有鄰位碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)。加成反應(yīng)和消去反應(yīng)是對立統(tǒng)一的關(guān)系：飽和化合物通過消去反應(yīng)，生成不飽和的化合物，騰出空位子，再通過加成反應(yīng)，引入所需要的官能團(tuán)。四、聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)是指小分子互相作用生成高分子的反應(yīng)。聚合反應(yīng)包括加聚和縮聚反應(yīng)。1加聚反應(yīng)：由不飽和的單體加成聚合成高分子化合物的反應(yīng)。反應(yīng)是通過單體的自聚或共聚完成的。加聚反應(yīng)的復(fù)習(xí)可通過類比、概括，層層深入，尋求反應(yīng)規(guī)律的方法復(fù)習(xí)。發(fā)生加聚反應(yīng)的官能團(tuán)是碳碳雙鍵：加聚反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是：加成反應(yīng)。加聚反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理是：碳碳雙鍵斷裂后，小分子彼此拉起手來，形成高分子化合物。單烯烴的加聚（1）乙烯的加聚： （2）氯乙烯的加聚：

7、 （3）丙烯的加聚： （4）2丁烯的加聚： 小結(jié)：烯烴加聚的基本規(guī)律： 二烯烴的加聚二烯烴單體自聚時(shí)，單體的兩個(gè)雙鍵同時(shí)打開，單體之間直接連接形成含有一個(gè)新雙鍵的鏈節(jié)而成為高分子化合物。2縮聚反應(yīng)：有機(jī)物單體間通過失去水分子或其它小分子形成高分子化合物的反應(yīng)叫縮聚反應(yīng)。該類反應(yīng)的單體一般具有兩個(gè)或兩個(gè)以上的官能團(tuán)。醇羥基和羧基酯化而縮聚（1）二元羧酸和二元醇的縮聚，如合成聚酯纖維： （2）醇酸的酯化縮聚：此類反應(yīng)若單體為一種，則通式為：若有兩種或兩種以上的單體，則通式為： 五、氧化反應(yīng)與還原反應(yīng)1氧化反應(yīng)就是有機(jī)物分子里“加氧”或“去氫”的反應(yīng)。能發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì)和官能團(tuán)：烯（碳碳雙鍵）、醇

8、、酚、苯的同系物、含醛基的物質(zhì)等。<1>能被酸性（紫色）氧化，使其褪色的物質(zhì)有：烯烴、炔烴、二烯烴、油脂（含）、葡萄糖等。烯（碳碳雙鍵）、炔（碳碳叁鍵）、苯的同系物的氧化反應(yīng)都主要指的是它們能夠使酸性高錳酸鉀溶液褪色，被酸性高錳酸鉀溶液所氧化。<2> 能被銀氨溶液或新制備的懸濁液氧化的有機(jī)物為含醛的物質(zhì)：醇可以被催化氧化（即去氫氧化）。其氧化機(jī)理可以表示如下：也可以表示成：2Cu+O22CuO（工業(yè)制乙醛）（工業(yè)制乙酸）由此可以看出，醇被氧化的過程中，Cu是起催化劑的作用，氧化的關(guān)鍵是與羥基直接相連的碳原子上必須要有氫原子，如果與羥基直接相連的碳原子上沒有氫原子則不能被

9、氧化。即： （此反應(yīng)不能發(fā)生）（R1、R2、R3代表烴基，可以相同也可以不同）如果與羥基直接相連的碳原子上有兩個(gè)氫原子，即羥基在主鏈鏈端的碳原子上，則被催化氧化為醛； 如果與羥基直接相連的碳原子上只有一個(gè)氫原子即羥基在中間碳上，則被催化氧化為酮。即：例如：（R、R1、R2代表烴基，可以相同也可以不同）六、中和反應(yīng)、裂化反應(yīng)及其它反應(yīng)醇、酚、酸分別與Na、NaOH、Na2CO3、NaHCO3的反應(yīng)；顯色反應(yīng)等。1要注意醇、酚和羧酸中羥基性質(zhì)的比較：（注：畫表示可以發(fā)生反應(yīng)）羥基種類重要代表物與Na與NaOH與Na2CO3與NaHCO3醇羥基乙醇酚羥基苯酚（不出CO2）羧基乙酸利用上述關(guān)系可以確定

10、某些有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。七、酯化反應(yīng)（屬于取代反應(yīng)）1酯化反應(yīng)的脫水方式：羧酸和醇的酯化反應(yīng)的脫水方式是：“酸脫羥基，醇脫氫”，羧酸分子中羧基上的羥基跟醇分子中羥基上的氫原子結(jié)合成水，其余部分結(jié)合成酯。這種反應(yīng)的機(jī)理可通過同位素原子示蹤法進(jìn)行測定。2酯化反應(yīng)的類型：一元羧酸和一元醇生成鏈狀小分子酯的酯化反應(yīng)，如： II二元羧酸（或醇）和一元醇（或酸）的酯化反應(yīng)二元羧酸和一元醇按物質(zhì)的量11反應(yīng) 二元羧酸和一元醇按物質(zhì)的量12反應(yīng) III二元羧酸和二元醇的酯化反應(yīng) （1）生成小分子鏈狀酯，如：（2）生成環(huán)狀酯（3）生成聚酯，如：IV羥基酸的酯化反應(yīng)（1）分子間反應(yīng)生成小分子鏈狀酯，如：（2）分子間反應(yīng)生成環(huán)狀酯，如：（3）分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成內(nèi)酯（同一分子中的COOH和OH脫水而形成的酯），如：V無機(jī)酸和醇酯化生成酯，例如：綜上所述，酯的種類有：小分子鏈狀酯、環(huán)酯、聚酯、內(nèi)酯、硝酸酯、酚酯。1. 2. 3.   4. 5. 6. 7. 8. 9. 10 . 11. 12. 13. 14. 15. 16.