第三章滴定分析法概論

1、第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 An introduction to An introduction to titrimetric analysistitrimetric analysis第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 滴定分析滴定分析(titrimetric analysis) 將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）滴加到被測(cè)液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，物質(zhì)的溶液中，直到所滴加的試劑與待測(cè)物質(zhì)直到所滴加的試劑與待測(cè)物質(zhì)按按化學(xué)計(jì)量關(guān)系化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)為定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)試液的濃度和

2、止，然后根據(jù)試液的濃度和體積，通過量關(guān)系計(jì)算待測(cè)體積，通過量關(guān)系計(jì)算待測(cè)物質(zhì)含量的方法物質(zhì)含量的方法 容量分析容量分析 (volumetric analysis) 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論第第 一一 節(jié)節(jié) 滴定分析法和滴定方式滴定分析法和滴定方式第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論一、滴定曲線及有關(guān)概念一、滴定曲線及有關(guān)概念u滴定分析基于下列化學(xué)反應(yīng)滴定分析基于下列化學(xué)反應(yīng): tT + bB = cC + dD T: 滴定劑（標(biāo)準(zhǔn)溶液）滴定劑（標(biāo)準(zhǔn)溶液） B: 被測(cè)物質(zhì)被測(cè)物質(zhì) 化學(xué)劑量關(guān)系：化學(xué)劑量關(guān)系：t/b第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u滴定劑（滴定劑

3、（titrant,標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 standard solution): 滴定分析中具有滴定分析中具有準(zhǔn)確已知濃度準(zhǔn)確已知濃度的試劑溶液。的試劑溶液。u滴定滴定(Titration): 將標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑）通過滴定管逐滴加到被測(cè)將標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑）通過滴定管逐滴加到被測(cè) 物質(zhì)物質(zhì)溶液中進(jìn)行測(cè)定的過程。溶液中進(jìn)行測(cè)定的過程。u化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn) (計(jì)量點(diǎn)計(jì)量點(diǎn)) (Stoichiometric point, sp): 滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量正好符合化學(xué)反應(yīng)式滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量正好符合化學(xué)反應(yīng)式 所表所表示的計(jì)量關(guān)系時(shí)，稱反應(yīng)到達(dá)了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。示的計(jì)量關(guān)系時(shí)，稱反應(yīng)到達(dá)了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。1

4、. 1. 基本概念基本概念第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u指示劑指示劑(Indicator): 通過顏色的改變來指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)（確定終點(diǎn)）通過顏色的改變來指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)（確定終點(diǎn)）的試劑。的試劑。u滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)(終點(diǎn)終點(diǎn)) (Titration end point, EP）: 指示劑改變顏色即停止滴定，稱到達(dá)滴定終點(diǎn)。u滴定終點(diǎn)誤差滴定終點(diǎn)誤差(Titration end point error), 滴定誤差滴定誤差(titration error, TE): 滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的不完全一致引入的誤差。滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的不完全一致引入的誤差。第三章第三章 滴定分析

5、法概論滴定分析法概論u化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)理論終點(diǎn)理論終點(diǎn)u滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn) 實(shí)際終點(diǎn)實(shí)際終點(diǎn) 終點(diǎn)誤差是滴定分析主要的誤差來源。終點(diǎn)誤差是滴定分析主要的誤差來源。 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u滴定分析法的特點(diǎn)：滴定分析法的特點(diǎn)： 適于常量分析 準(zhǔn)確度高 簡(jiǎn)便、快速， 儀器簡(jiǎn)單、價(jià)廉 應(yīng)用廣泛第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論2. 2. 滴定分析法的分類滴定分析法的分類u酸堿滴定法酸堿滴定法 Acid-baseu沉淀滴定法沉淀滴定法 Precipitationu配位滴定法配位滴定法 Complex-formation u氧化還原滴定法氧化還原滴定法 Oxidation-

6、reduction u非水滴定法非水滴定法(在水以外的溶劑中進(jìn)行在水以外的溶劑中進(jìn)行) Nonaqueous titration 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論3. 3. 滴定曲線和滴定突躍滴定曲線和滴定突躍u滴定方程（滴定方程（titration equation）: 以數(shù)學(xué)方以數(shù)學(xué)方程描述滴定過程中組程描述滴定過程中組分濃度的變化。分濃度的變化。u滴定曲線滴定曲線(Titration curve): 以作圖的方式以作圖的方式描述滴定過程中組分描述滴定過程中組分濃度的變化。濃度的變化。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論橫坐標(biāo)：加入滴定劑的體積橫坐標(biāo)：加入滴定劑的體積(或滴

7、定百分?jǐn)?shù)或滴定百分?jǐn)?shù))；縱坐標(biāo)：被測(cè)組分的濃度或有關(guān)參數(shù)（如縱坐標(biāo)：被測(cè)組分的濃度或有關(guān)參數(shù)（如pH, pM等）等）第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論滴定曲線的特點(diǎn)滴定曲線的特點(diǎn)u曲線的起點(diǎn)決定于被滴定物質(zhì)的性質(zhì)和濃度曲線的起點(diǎn)決定于被滴定物質(zhì)的性質(zhì)和濃度u滴定過程中溶液濃度（參數(shù)）的變化：滴定過程中溶液濃度（參數(shù)）的變化： 滴定開始時(shí)，變化比較平緩；計(jì)量點(diǎn)附近，發(fā)生滴定開始時(shí)，變化比較平緩；計(jì)量點(diǎn)附近，發(fā)生突變，曲線變得陡直；之后，又趨于平緩?fù)蛔?，曲線變得陡直；之后，又趨于平緩 。u化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，曲線由陡直逐漸趨于平緩，其變化化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，曲線由陡直逐漸趨于平緩，其變化趨勢(shì)決定于滴定

8、劑的濃度。趨勢(shì)決定于滴定劑的濃度。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論滴定突躍和突躍范圍滴定突躍和突躍范圍u滴定突躍滴定突躍(abrupt change in titration curve) ： 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近（計(jì)量點(diǎn)前后在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近（計(jì)量點(diǎn)前后0.1%范圍內(nèi)），范圍內(nèi)），溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)所發(fā)生的急劇變化。溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)所發(fā)生的急劇變化。u突躍范圍突躍范圍(the range of abrupt change in titration curve) ： 滴定突躍所在的范圍。滴定突躍所在的范圍。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論4.4.指示劑指示劑u有機(jī)化合物有機(jī)

9、化合物u在溶液中能以兩種（或兩種以上）型體存在在溶液中能以兩種（或兩種以上）型體存在u兩種型體具有明顯不同的顏色，其存在形式?jīng)Q定于兩種型體具有明顯不同的顏色，其存在形式?jīng)Q定于溶液的某種性質(zhì)溶液的某種性質(zhì)(如如pH)。 In+ X XIn （X：H+、M n+ 等）等） 顏色顏色 1 顏色顏色 2u到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，由一種顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N顏色到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，由一種顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N顏色,通過顏色的改變來指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)通過顏色的改變來指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 In+ X XIn （X：H+、M n+ 等）等） 顏色顏色 1 顏色顏色 2In/XIn10, 顯

10、顏色 1; In/XIn1/10, 顯顏色 2，u指示劑的變色范圍指示劑的變色范圍:由一種型體顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪恍腕w顏由一種型體顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪恍腕w顏色的溶液參數(shù)變化的范圍。色的溶液參數(shù)變化的范圍。(由顏色由顏色 1變?yōu)轭伾優(yōu)轭伾?2，X的濃度變化范圍。的濃度變化范圍。)u理論變色點(diǎn)理論變色點(diǎn) （Theoretical color change point）：）：In=XIn，溶液呈現(xiàn)指示劑的中間過渡顏色，溶液呈現(xiàn)指示劑的中間過渡顏色4.4.指示劑指示劑第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u怎樣選擇指示劑怎樣選擇指示劑? 指示劑的變色點(diǎn)盡可能接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 指示劑的變色范圍全部或部分落在滴定

11、突躍范圍內(nèi) 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論5. 5. 滴定終點(diǎn)誤差滴定終點(diǎn)誤差u滴定終點(diǎn)誤差滴定終點(diǎn)誤差（Titration end point error）或或滴定誤差滴定誤差（Titration error）: 由于滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不相符合產(chǎn)生由于滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不相符合產(chǎn)生的相對(duì)誤差。的相對(duì)誤差。u可用可用林邦誤差林邦誤差公式計(jì)算公式計(jì)算第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論（3-1） %1001010%tXppXcKTEpX: 滴定過程中發(fā)生變化的參數(shù)，如滴定過程中發(fā)生變化的參數(shù)，如pH 或或 pM pXpXep(終點(diǎn)終點(diǎn)) pXsp(計(jì)量點(diǎn)計(jì)量點(diǎn))Kt: 滴定

12、常數(shù)即滴定反應(yīng)平衡常數(shù)滴定常數(shù)即滴定反應(yīng)平衡常數(shù)c : 與計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定產(chǎn)物的總濃度與計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定產(chǎn)物的總濃度csp有關(guān)有關(guān)5. 5. 滴定終點(diǎn)誤差滴定終點(diǎn)誤差第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論（3-1） %1001010%tXppXcKTEc : 與計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定產(chǎn)物的總濃度與計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定產(chǎn)物的總濃度csp有關(guān)有關(guān)強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定： Kt 1/Kw=1014（25）,強(qiáng)酸（堿）滴定弱堿（酸）強(qiáng)酸（堿）滴定弱堿（酸）：Kt= Kb/Kw (Ka/Kw)， c = csp配位滴定配位滴定：Kt ，c = cM(sp)2spcc MYK第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例1

13、用用0.1000mol/L NaOH滴定滴定20.00ml 0.1000mol/L HCl，以酚酞以酚酞（pHep= 9.00）或甲基黃（或甲基黃（pHep= 3.50）為指示劑，計(jì)算為指示劑，計(jì)算滴定誤差。滴定誤差。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 解：解：pHsp=7.00， csp=0.05mol/L 酚酞酚酞為指示劑為指示劑 pHep=9.00 pH=9.00 7.00=2.00 %02. 0%1001005. 01010%1400. 200. 2TE第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 解：解：pHsp=7.00， csp=0.05mol/L 甲基黃甲基黃為指示劑為指

14、示劑 pHep=3.50 pH=3.50 7.00=-3.50 %6 . 0%1001005. 01010%1450. 350. 3 -TE第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論二、滴定方式及其適用條件二、滴定方式及其適用條件滴定方式滴定方式 直接滴定直接滴定 direct titration返滴定返滴定 back titration間接滴定間接滴定 indirect titration置換滴定置換滴定replacement titration第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u反應(yīng)反應(yīng) : 必須按一定的化學(xué)反應(yīng)式進(jìn)行，即具有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系； 必須定量進(jìn)行，通常要求反應(yīng)完全程度

15、達(dá)到99.9%以上；Kt 要足夠大 速度要快。 必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)。 直接滴定必須具備的條件直接滴定必須具備的條件第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論返返 滴滴 定（剩余滴定）定（剩余滴定）u應(yīng)用應(yīng)用：當(dāng)待測(cè)物質(zhì)與滴定劑反應(yīng)很慢（如當(dāng)待測(cè)物質(zhì)與滴定劑反應(yīng)很慢（如Al3+與與EDTA的反應(yīng)、用的反應(yīng)、用HCl滴定固體滴定固體CaCO3），或沒有合適的指示），或沒有合適的指示劑時(shí)（如在酸性溶液中用劑時(shí)（如在酸性溶液中用AgNO3滴定滴定Cl）u方法方法：先加入定量、過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試液中的待測(cè)先加入定量、過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試液中的待測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，再用另一種物

16、質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。適用：反應(yīng)較慢或難溶于水的固體試樣適用：反應(yīng)較慢或難溶于水的固體試樣第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例1：Al3+ +定過量EDTA標(biāo)液 剩余 EDTA Zn2+標(biāo)液，標(biāo)液，返滴定第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例2：固體CaCO3 + 定過量HCl標(biāo)液 剩余HCl標(biāo)液 NaOH標(biāo)液標(biāo)液 返滴定第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例3：Cl- + 定過量AgNO3 標(biāo)液 剩余AgNO3標(biāo)液 NH4SCN標(biāo)液標(biāo)液 Fe3+ 指示劑 返滴定 淡紅色Fe（SCN）2+第三章

17、第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u應(yīng)用應(yīng)用：反應(yīng)沒有確定的計(jì)量關(guān)系：反應(yīng)沒有確定的計(jì)量關(guān)系 如如 NaNa2 2S S2 2O O3 3與與K K2 2CrCr2 2O O7 7的反應(yīng)的反應(yīng) u方法方法：用適當(dāng)試劑與待測(cè)組分反應(yīng)，：用適當(dāng)試劑與待測(cè)組分反應(yīng)，使其定量地置換為另一種物質(zhì)，而這使其定量地置換為另一種物質(zhì)，而這種物質(zhì)可用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液滴定種物質(zhì)可用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液滴定。置置 換換 滴滴 定定第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例4：Na2S2O3+K2Cr2O7 S4O62-+SO42- 無定量關(guān)系無定量關(guān)系 K2Cr2O7 +過量過量KI 定量生成定量生成 I2 Na2S

18、2O3標(biāo)液標(biāo)液 淀粉指示劑淀粉指示劑 深藍(lán)色消失深藍(lán)色消失第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u應(yīng)用應(yīng)用：待測(cè)組分不能與滴定劑直接反應(yīng)：待測(cè)組分不能與滴定劑直接反應(yīng) 如如KMnOKMnO4 4標(biāo)準(zhǔn)溶液間接測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液間接測(cè)定CaCa2+2+u方法方法：采用另外的化學(xué)反應(yīng)，間接滴定：采用另外的化學(xué)反應(yīng)，間接滴定間間 接接 滴滴 定定第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例5：Ca2+ CaC2O4沉淀 H2SO4 C2O42- KMnO4標(biāo)液標(biāo)液間接測(cè)定第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論第第 二二 節(jié)節(jié) 標(biāo)標(biāo) 準(zhǔn)準(zhǔn) 溶溶 液液第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論v概念概念

19、v對(duì)基準(zhǔn)物質(zhì)的要求對(duì)基準(zhǔn)物質(zhì)的要求 v標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法v標(biāo)液濃度的表示方法標(biāo)液濃度的表示方法第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論概念概念標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的溶液基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液 的物質(zhì)的物質(zhì)一、標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)一、標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u基準(zhǔn)物質(zhì)必須符合以下要求基準(zhǔn)物質(zhì)必須符合以下要求： 組成與化學(xué)式完全相符 純度足夠高（主成分含量在99.9%以上） 性質(zhì)穩(wěn)定 有較大的摩爾質(zhì)量 按滴定反應(yīng)式定量進(jìn)行反應(yīng) 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分

20、析法概論u直接法直接法：準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，直接：準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，直接溶解定容至一定體積溶解定容至一定體積2.2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)稱量稱量溶解溶解定量轉(zhuǎn)移至容量瓶定量轉(zhuǎn)移至容量瓶稀釋至刻度稀釋至刻度根據(jù)稱量的質(zhì)量根據(jù)稱量的質(zhì)量 和體積計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度和體積計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u標(biāo)定法標(biāo)定法（standardizationstandardization） ： （沒有適合于直接配制的基準(zhǔn)物質(zhì)）（沒有適合于直接配制的基準(zhǔn)物質(zhì)） 配制濃度近似于所需濃度的溶液 用基準(zhǔn)物質(zhì)或已經(jīng)用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定過的標(biāo)準(zhǔn)溶液來確定它

21、的準(zhǔn)確濃度 2.2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法u物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度(molar (molar concentration, molarity),concentration, molarity),簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱濃度濃度(concentration(concentration）u滴定度滴定度（titertiter）第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論cB = nB/V （3-2） nB = mB/MB （3-3） cB = mB/( V MB) （3-4） 單位體積標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)單位體積標(biāo)準(zhǔn)溶

22、液中所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量，以的物質(zhì)的量，以符號(hào)符號(hào)cB表示，單位表示，單位mol/L。1. 1. 物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例 1 已 知 濃 鹽 酸 的 密 度已 知 濃 鹽 酸 的 密 度 ( m / V ) 為為1.19kg/L，其中，其中HCl含量為含量為37%(m/m)，求每升濃鹽酸中所含溶質(zhì)求每升濃鹽酸中所含溶質(zhì)HCl的的摩的的摩爾數(shù)爾數(shù)n和質(zhì)量及溶液的濃度。和質(zhì)量及溶液的濃度。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論mol)(.%.HClHClHCl124636371000191 Mmnmol/L)(HClHClHCl12 Vnc)(.H

23、ClHClHClHClHClHClgMnMVcm210404463612 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例2 2. . 稱取基準(zhǔn)物稱取基準(zhǔn)物 K K2 2CrCr2 2O O7 7 1.502g1.502g，溶解，溶解并稀釋于并稀釋于250.0ml-250.0ml-量瓶中量瓶中, , 計(jì)算計(jì)算 K K2 2CrCr2 2O O7 7 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。2 .294722OCrK ML)/ l0.02042(mo294.20.25001.502722OCrK MVmc解：解：第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相

24、當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（g/ml或或mg/ml） TT/BmB/VT （3-5） 每毫升每毫升K K2 2CrCr2 2O O7 7 溶液恰能與溶液恰能與 0.005000g 0.005000g FeFe2+ 2+ 反應(yīng)反應(yīng), , 則則： ml/0.005000g2722/FeOCrKT2. 2. 滴定度（滴定度（TiterTiter）第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論第第 三三 節(jié)節(jié) 滴定分析中的計(jì)算滴定分析中的計(jì)算第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論一、滴定分析中的計(jì)量關(guān)系一、滴定分析中的計(jì)量關(guān)系 化學(xué)反應(yīng)：化學(xué)反應(yīng)： tT + bB = cC + dD 化學(xué)計(jì)量關(guān)系化學(xué)計(jì)量關(guān)系

25、 (摩爾比摩爾比)： nT : nB = t : b or （3-6） B T nnbt T B nntb第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 （3-4） (1)(1)直接配制法直接配制法二、滴定分析法的有關(guān)計(jì)算二、滴定分析法的有關(guān)計(jì)算BBBVMmcB1.1.標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的有關(guān)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的有關(guān)計(jì)算第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 （3-8） （3-7） a.以標(biāo)準(zhǔn)溶液以標(biāo)準(zhǔn)溶液 T標(biāo)定另一標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定另一標(biāo)準(zhǔn)溶液Bb. 以基準(zhǔn)物質(zhì)以基準(zhǔn)物質(zhì)B標(biāo)定溶液標(biāo)定溶液TBTTBVVctbVncBBTBBTVMmbtc 二、滴定分析法的有關(guān)計(jì)算二、滴定分析法的有關(guān)計(jì)算(2)標(biāo)定法標(biāo)定

26、法第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例1 1 用基準(zhǔn)物質(zhì)硼砂用基準(zhǔn)物質(zhì)硼砂NaNa2 2B B4 4O O7 710H10H2 2O O標(biāo)標(biāo)定定HClHCl溶液，稱取溶液，稱取0.5342g0.5342g硼砂，滴定硼砂，滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗至終點(diǎn)時(shí)消耗HCl 27.98mlHCl 27.98ml，計(jì)算，計(jì)算HClHCl溶液的濃度。溶液的濃度。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論381.4g/molO10HOBNa2742M解：已知解：已知Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O = 4H3BO3 + 2NaCl /L)0.1001(mol381.41027.9820.534223

27、HClOH10OBNaHCl2742 MVmc第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論或2.2.物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的換算物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的換算算算BT/B3T10MTbtc 3BTT/B10MctbT btnnMTc BTBT/B3T10/（3-93-9）第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例2 2 要加多少毫升水到要加多少毫升水到5.0005.00010102 2ml ml 0.2000mol/L HCl0.2000mol/L HCl溶液中，才能使稀釋溶液中，才能使稀釋后的后的HClHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)CaCOCaCO3 3的滴定度為的滴定度為g/ml105.0

28、05-3HCl/CaCO3 T？第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論解：已知解：已知mol/100.09g3CaCOM，HCl與與CaCO3的反應(yīng)為的反應(yīng)為/L)0.1000(mol100.0921000551021033CaCOHCl/CaCO3HCl33 .MTc0.20000.20005.0005.00010102 2=0.1000=0.1000（5.0005.00010102 2+ +V V） V V = 500.0ml= 500.0mlCaCOCaCO3 3+2HCl = CaCl+2HCl = CaCl2 2+H+H2 2O+COO+CO2 2將稀釋后將稀釋后HClHCl溶液

29、的滴定度換算為物質(zhì)的量濃度：溶液的滴定度換算為物質(zhì)的量濃度：第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論質(zhì)量分?jǐn)?shù)：質(zhì)量分?jǐn)?shù)： = = m mB B/ /m mmMVctbwBTTB （3-10）3. 3. 被測(cè)組分的質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù)（或含量）被測(cè)組分的質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù)（或含量） 的計(jì)算的計(jì)算（3-7） m mB B ：BwBBMVctbmTT m mB BT TT/BT/BV VT T （3-53-5）第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論解：已知解：已知 mol.5g231mol55.85g43OFeFe/,/ MM滴定反應(yīng)為：滴定反應(yīng)為： 6Fe6Fe2+2+ +Cr +Cr2 2O O7

30、72 2 +14H+14H+ + = 6Fe= 6Fe3+3+ + 2Cr + 2Cr3+3+ +7H +7H2 2O Oml0.005022g/FeOCrK722/ T43722O/FeOCrKT用滴定度計(jì)算可以不寫反應(yīng)式用滴定度計(jì)算可以不寫反應(yīng)式例例3 3 K K2 2CrCr2 2O O7 7標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)溶液的 。 測(cè)定測(cè)定0.5000g0.5000g含鐵試樣時(shí)，用去該標(biāo)準(zhǔn)溶液含鐵試樣時(shí)，用去該標(biāo)準(zhǔn)溶液25.10 25.10 mlml。計(jì)算。計(jì)算 和試樣中鐵以和試樣中鐵以Fe Fe 、FeFe3 3O O4 4表示表示時(shí)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)(%)。第三章第三章 滴定分析法概論滴

31、定分析法概論/ml)0.006939(g55.853231.50.0050223FeOFe/FeOCrKO/FeOCrK4372243722MMTT%.%.%722722OCrKFe/OCrKFeFe21251005000010250050220100 mVTmmw%83.34%1000.500025.100.006939%100%722437224343OCrKOFe/OCrKOFeOFemVTmmw43OFenFen31= =第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 例例4 稱取含鋁試樣稱取含鋁試樣0.2035g0.2035g，溶解后加入，溶解后加入0.02069mol/L EDTA0.

32、02069mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液50.00ml50.00ml，控制條，控制條件使件使AlAl3+3+與與EDTAEDTA反應(yīng)完全。然后以反應(yīng)完全。然后以0.02002 0.02002 mol/L ZnSOmol/L ZnSO4 4標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，消耗ZnSOZnSO4 4溶液溶液27.20ml27.20ml，試計(jì)算試樣中，試計(jì)算試樣中AlAl2 2O O3 3的含量（的含量（% %）。）。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論解：解：返滴定法返滴定法EDTA(Y)EDTA(Y)與與AlAl3+3+的反應(yīng)（忽略電荷）：的反應(yīng)（忽略電荷）： Al Al Y Y

33、 （定量、過量）（定量、過量）= AlY= AlY 故故 返滴定反應(yīng)：返滴定反應(yīng)：Zn Zn Y Y （剩余）（剩余）= ZnY= ZnY 與與AlAl反應(yīng)的反應(yīng)的EDTAEDTA的摩爾數(shù)？的摩爾數(shù)？ %28.12%1000.2035102.0)107.2020.020021050.00(0.0206921%33OAl32wEDTAAlOAl212132nnn g/mol010232OAl. M第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例 5 5 稱取稱取0.4903g0.4903g基準(zhǔn)基準(zhǔn) K K2 2CrCr2 2O O7 7，溶解定容至，溶解定容至100.0ml100.0ml。取。取2

34、5.00ml25.00ml此溶液，加入此溶液，加入H H2 2SOSO4 4和和KIKI。反應(yīng)完全后，用反應(yīng)完全后，用NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液滴定所生成的溶液滴定所生成的I I2 2。 到達(dá)終點(diǎn)時(shí)消耗到達(dá)終點(diǎn)時(shí)消耗24.95mlNa24.95mlNa2 2S S2 2O O3 3 溶液。求此溶液。求此 NaNa2 2S S2 2O O3 3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。解解: : 此題為置換滴定法此題為置換滴定法 置換反應(yīng)：置換反應(yīng)： CrCr2 2O O7 72 2 + 6I+ 6I+14H+14H+ + = 2 Cr= 2 Cr3+ 3+ + 3I+ 3I2 2 + 7

35、H+ 7H2 2O O 滴定反應(yīng)：滴定反應(yīng)： I I2 2 + 2S+ 2S2 2O O3 32 2 = 2I= 2I + S+ S4 4O O6 62 2第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論計(jì)量關(guān)系計(jì)量關(guān)系： K K2 2CrCr2 2O O7 7 3I3I2 2 6 6 NaNa2 2S S2 2O O3 3 n n n n = 61 = = 6 6(m/M)(m/M) c c = = = 0.1002 = 0.1002 ( (mol/L)mol/L)322OSNa722OCrK223N a S O()cV722OCrK31095.2418.2942500. 04903. 06第三章

36、第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例6 已知在酸性溶液中，已知在酸性溶液中，KMnO4與與Fe2+反應(yīng)反應(yīng)時(shí)，時(shí)，1.00ml KMnO4溶液相當(dāng)于溶液相當(dāng)于0.1117g Fe，而而10.00ml KHC2O4H2C2O4溶液在酸性介質(zhì)溶液在酸性介質(zhì)中恰好和中恰好和2.00ml上述上述KMnO4溶液完全反應(yīng)，溶液完全反應(yīng)，問需要多少毫升問需要多少毫升0.2000mol/L NaOH溶液才溶液才能與能與10.00ml KHC2O4H2C2O4溶液完全中和？溶液完全中和？第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論解：解：可分三步可分三步（1 1） + 5Fe+ 5Fe2+ 2+ + 8H+

37、8H+ + = Mn = Mn2+2+ + 5Fe + 5Fe3+3+ + 4H + 4H2 2O O4MnO故故FeKMnO4nn51 由式（由式（3-93-9）得：）得：/L)0.4000(mol.FeFe/KMnOKMnO44 85555101117051033MTc第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論（2 2）4 + 5 5 H H2 2C C2 2O O4 4 + 17H + 17H+ + = 4 Mn= 4 Mn2+2+ + + 20CO20CO2 2+ 16H+ 16H2 2O O 由式（由式（3-83-8）式得）式得4MnO422424OCHOKHCKMnO54 nn42

38、2424OCHOKHCKMnO54 )()(cVcVmol/L)(1000. 000. 142000. 04000. 0542242OCHOKHCc42OHC第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論（3 3） H H2 2C C2 2O O4 4 + 3NaOH = 2 + 3H+ 3NaOH = 2 + 3H2 2O + 3NaO + 3Na+ + 由式（由式（3-83-8）得：）得： 42OHC242OCNaOHOCHOKHC3142242nn NaOHOCHOKHC3142242)()(cVcV ml)(15200. 000.101000. 03NaOHV第三章第三章 滴定分析法概論滴

39、定分析法概論第第 四四 節(jié)節(jié)滴定分析中的化學(xué)平衡滴定分析中的化學(xué)平衡第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u溶液中的化學(xué)平衡是定量化學(xué)分析的溶液中的化學(xué)平衡是定量化學(xué)分析的理論基礎(chǔ)。理論基礎(chǔ)。u平衡體系中，一種溶質(zhì)往往以多種型平衡體系中，一種溶質(zhì)往往以多種型體存在于溶液中。其分析濃度是溶液體存在于溶液中。其分析濃度是溶液中該溶質(zhì)各種平衡濃度的總和。中該溶質(zhì)各種平衡濃度的總和。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u平衡濃度或型體濃度平衡濃度或型體濃度（equilibrium molarity或或species molarity）：）： 在平衡狀態(tài)時(shí)溶液中溶質(zhì)各型體的濃度，在平衡狀態(tài)時(shí)溶

40、液中溶質(zhì)各型體的濃度，以符號(hào)以符號(hào) 表示。表示。u分析濃度分析濃度（analytical concentration）或）或總濃度總濃度： 溶液溶液中該溶質(zhì)各種型體平衡濃度的總和，用符號(hào)中該溶質(zhì)各種型體平衡濃度的總和，用符號(hào)c表示，單表示，單位位mol/L。u分布系數(shù)分布系數(shù)（fractions）：）：溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度中所占的分?jǐn)?shù)。溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度中所占的分?jǐn)?shù)。ci/i 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例：例：0.10 mol/L HAc 0.10 mol/L HAc （弱酸部分離解）（弱酸部分離解）cHAc = 0.10mol/L HAc 在溶液

41、中有兩種型體存在，平衡濃度分別為 HAc 和 AccHAc= HAc + AcNH3H2O?第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例2 2 ：逐級(jí)形成配合物：逐級(jí)形成配合物c c mol/L Znmol/L Zn2+ 2+ 與與 NHNH3 3 溶液反應(yīng)，逐級(jí)溶液反應(yīng)，逐級(jí)生成生成4 4種配合物，因此存在種配合物，因此存在 5 5 種型體。種型體。 )Zn(NH)Zn(NH)Zn(NH)Zn(NHZn243233223232Zn2 c第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論HA = HHA = H+ + + A+ A- -aaHAHHH11AHAHAHAKKc / （3-11） aaA

42、HKK （3-12） 1AHA （3-13） 1. 1. 一元弱酸一元弱酸( (堿堿) )溶液各型體的分布系數(shù)溶液各型體的分布系數(shù)第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論HA = HHA = H+ + + A+ A- -aHAHHKaaAHKK 1. 1. 一元弱酸一元弱酸( (堿堿) )溶液各型體的分布系數(shù)溶液各型體的分布系數(shù)一元弱酸各型體的分布系數(shù)的大小與酸本身的一元弱酸各型體的分布系數(shù)的大小與酸本身的強(qiáng)弱（強(qiáng)弱（Ka的大?。┖腿芤旱拇笮。┖腿芤簆H有關(guān)；有關(guān)；對(duì)于某酸而言，分布系數(shù)是溶液中對(duì)于某酸而言，分布系數(shù)是溶液中H+的函數(shù)的函數(shù)常用常用0、1、2、.、n表示電荷數(shù)為表示電荷數(shù)為0

43、、1、2、.、n的型體的分布系數(shù)。的型體的分布系數(shù)。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例 3 3 計(jì)算計(jì)算pH 5.00pH 5.00時(shí)，時(shí)，0.10mol/L HAc0.10mol/L HAc溶液溶液中各型體的分布系數(shù)和平衡濃度。中各型體的分布系數(shù)和平衡濃度。解：解：Ka1.8105，H+=1.0105 mol/L， 0.36101.8101.0101.0HH555aHAc K0.640.3611HAcAc HAc=HAccHAc=0.360.1 =0.036(mol/L) HAcAcAcc =0.640.1 =0.064 (mol/L)第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論K

44、a一定時(shí)，一定時(shí)，HA和和A-與與pH有關(guān)有關(guān), pH，HA，A- pH pKa，HAc為主為主 pH = pKa，HAc = Ac- pH pKa時(shí)，時(shí)，Ac-為主為主第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論2. 2. 多元弱酸溶液各型體的分布系數(shù)多元弱酸溶液各型體的分布系數(shù) 二元酸二元酸 = = H H2 2C C2 2O O4 4 + + C + + C2 2O O 422OCHc42OHC24OCHOCOCHOHC11OCH42224242242OCH422OCH422422 c 2aa422242HOCHOC21 KKHOCHOHC1a42242 K第三章第三章 滴定分析法概論滴定

45、分析法概論211422aaa22OCH0HHHKKK （3-14） 211142aaa2aOHC1HHHKKKK （3-15） 21121242aaa2aaOC2HHKKKKK （3-16） 124242422OCOHCOCH 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論討論討論Ka一定時(shí)，一定時(shí)，0 ，1和和2與與H+ 有有關(guān)關(guān) ;pH pKa1，H2C2O4為主為主pH = pKa1，H2C2O4 = HC2O4-pKa1 pH pKa2 ， HC2O4-為主為主pH = pKa2， HC2O4- = C2O42-pH pKa2，C2O42-為主為主第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論

46、32121143aaaaaa233POH0HHHHKKKKKK 321211142aaaaaa23a2POH1HHHHKKKKKKK3212112124aaaaaa23aaHPO2HHHHKKKKKKKK 32121132134aaaaaa23aaaPO3HHHKKKKKKKKK 三元酸三元酸 H3PO4第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論討論討論pH pKa1，H3PO4為主為主pH = pKa2， H3PO4 = H2PO4 - pKa1 pH pKa2 ， H2PO4-為主（寬）為主（寬）pH = pKa2， H2PO4 - = HPO42-pKa2 pH pKa3 ， HPO42

47、-為主（寬）為主（寬）pH = pKa3，HPO4 2- = PO43-pH pKa3 ，PO43-為主為主適合分步滴定適合分步滴定第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u小結(jié)小結(jié) 多元弱酸多元弱酸H Hn nA A在水溶液中有在水溶液中有n+1n+1種可能存在的型體，種可能存在的型體，即即 H Hn nA A，H Hn-1n-1A A， HA HA(n-1) (n-1) 和和A An n。u 重要意義：重要意義： 預(yù)計(jì)多元酸（堿）分步滴定的可能性；預(yù)計(jì)多元酸（堿）分步滴定的可能性； 估計(jì)各種滴定中的酸效應(yīng)。估計(jì)各種滴定中的酸效應(yīng)。計(jì)算各型體分布系數(shù)的計(jì)算公式中，分母均為計(jì)算各型體分布系數(shù)

48、的計(jì)算公式中，分母均為 H+n + H+n-1H+n + H+n-1K Ka1 + a1 + + H+ + H+K Ka1a1K Ka2a2 K Ka(n-1) + a(n-1) + K Ka1a1K Ka2a2K Kanan，而分子依次為分母中，而分子依次為分母中相應(yīng)的各項(xiàng)。相應(yīng)的各項(xiàng)。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論65432154321211654321aaaaaaaaaaaaa4a56aaaaaayHHHHKKKKKKKKKKKKKKKKKKKK 例如，配位滴定劑例如，配位滴定劑EDTAEDTA（H H4 4Y Y）在較低）在較低pHpH的溶液中，的溶液中，形成六元酸形成六元

49、酸H H6 6Y Y2+2+，因此，因此EDTAEDTA有有7 7種存在型體，即種存在型體，即 H H6 6Y Y2+2+，H H5 5Y Y+ +，H H4 4Y Y，H H3 3Y Y，H H2 2Y Y2 2 ，HYHY3 3 and Y and Y4 4 。Y Y4 4 的分布系數(shù)為：的分布系數(shù)為： 在在pH 5.0時(shí)，時(shí)，0.02 mol/L的的EDTA溶液中溶液中456Y410020020Y. （比（比c小很多）小很多）第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論1）分析濃度和平衡濃度是相互聯(lián)系卻又完全）分析濃度和平衡濃度是相互聯(lián)系卻又完全 不同的概念，兩者通過不同的概念，兩者通過聯(lián)

50、系起來聯(lián)系起來2）對(duì)于任何酸堿性物質(zhì)，滿足）對(duì)于任何酸堿性物質(zhì)，滿足 0+1+ 2 + 3 + - + n = 13）取決于取決于Ka，Kb及及H+ 的大小，與的大小，與C無關(guān)無關(guān)4）大小能定量說明某型體在溶液中的分布大小能定量說明某型體在溶液中的分布 ， 由由可求某型體的平衡濃度可求某型體的平衡濃度第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u金屬離子金屬離子 M 與配位體與配位體L發(fā)生逐級(jí)配位反應(yīng)，每級(jí)的發(fā)生逐級(jí)配位反應(yīng)，每級(jí)的配位平衡用形成常數(shù)（配位平衡用形成常數(shù)（formation constant）或穩(wěn)定）或穩(wěn)定常數(shù)（常數(shù)（stability constant）表示）表示。3. 3.

51、配位平衡體系中各型體的分布系數(shù)配位平衡體系中各型體的分布系數(shù)穩(wěn)定常數(shù) KMYM YMY 討論： KMY大，配合物穩(wěn)定性大，配合物穩(wěn)定性高，配合反應(yīng)高，配合反應(yīng)完全完全 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論M + L = ML LMML1 KML + L = ML2 LMLML22 KML(n-1) + L = MLn LMLML-1nnn K 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 第一級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)第一級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) 1=LMML1 K 第二級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)第二級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) 2K1K2=22LMML第第n n級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) nK1K2Kn=nnLMML配位平衡的計(jì)算中

52、，經(jīng)常用累積穩(wěn)定配位平衡的計(jì)算中，經(jīng)常用累積穩(wěn)定常數(shù)替代逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)常數(shù)替代逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論各級(jí)配合物的濃度：各級(jí)配合物的濃度：總濃度：總濃度：ML =ML = 1 1MLMLMLML2 2 = = 2 2MLML2 2 MLMLn n = = n nMLMLn nc cM M=M=MMLMLMLML2 2 MLMLn n =M+ =M+1 1ML+ML+2 2MLML2 2+ +n nMLMLn n =M(1+=M(1+1 1L+L+2 2LL2 2+ +n nLLn n) )第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論nn221MM0LLL11Mc nn

53、2211MML1LLL1LMLc 01L nn221nnMnMLLLL1LMLncn =0nLn （3-18） 各型體的分布系數(shù)各型體的分布系數(shù)分布系數(shù)的大小與分布系數(shù)的大小與配合物本身的性質(zhì)（即穩(wěn)定配合物本身的性質(zhì)（即穩(wěn)定常數(shù)）常數(shù)）及及配位體的濃度配位體的濃度L有關(guān)。有關(guān)。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論如果如果cM和和L已知，各型體的平衡濃度可由下式已知，各型體的平衡濃度可由下式求得：求得： MLiicM （3-19） 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論例例4 已知已知ZnZn2+2+-NH-NH3 3溶液中，鋅的分析濃度溶液中，鋅的分析濃度 0.020 mol/L0.

54、020 mol/L，游離氨的濃度，游離氨的濃度NHNH3 3 0.10 mol/L0.10 mol/L，計(jì)算溶液中鋅計(jì)算溶液中鋅- -氨配合物各型體的濃度。氨配合物各型體的濃度。 解：解：lglg1 1lglg4 4: 2.27: 2.27，4.614.61，7.017.01，9.069.06， =101.70 mol/L，2Znc 2ZncLmolNH/10. 03第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論105406930172614127243433323231Zn010101010101010101011NHNHNHNH112. 23)Zn(NH1 =01NH3=105.10102.2

55、7101103. 83 223)Zn(NH2 =02NH32=105.10104.61102102.49 233)Zn(NH3 = = 101.09 243)Zn(NH4 = = 100.04 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 2Zn02Znc 105.10101.70 =106.80 (mol/L) 2Zn123Zn(NHc )103.83101.70 =105.53 (mol/L) ) 223Zn(NH104.19 (mol/L) ) 233Zn(NH102.79 (mol/L) ) 243Zn(NH101.74 (mol/L) 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論u分布系

56、數(shù)在滴定分析中的重要意義：分布系數(shù)在滴定分析中的重要意義： 能定量說明溶液中各型體的分布情況 由分布系數(shù)可求得溶液中各種型體的平衡濃度 計(jì)算滴定分析中的副反應(yīng)系數(shù) 考察滴定反應(yīng)的完全程度 預(yù)計(jì)分步滴定的可能性第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論 1. 1. 質(zhì)量平衡（質(zhì)量平衡（Mass balanceMass balance） 在平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度等于該組分在平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度等于該組分 各種型體的平衡濃度之和各種型體的平衡濃度之和。 用質(zhì)量平衡式（用質(zhì)量平衡式（Mass balance equationMass balance equation）表示）表示例如例如,

57、 , c c mol/L Namol/L Na2 2COCO3 3溶液的質(zhì)量平衡式為：溶液的質(zhì)量平衡式為： NaNa+ + = 2 = 2c cH2CO3+ 3HCO23CO+ = c 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論2.2. 電荷平衡（電荷平衡（Charge balanceCharge balance）溶液中荷正電質(zhì)點(diǎn)所帶正電荷的總數(shù)等于溶液中荷正電質(zhì)點(diǎn)所帶正電荷的總數(shù)等于荷負(fù)電質(zhì)點(diǎn)所帶負(fù)電荷的總數(shù)。荷負(fù)電質(zhì)點(diǎn)所帶負(fù)電荷的總數(shù)。用電荷平衡式（用電荷平衡式（Charge balance Charge balance equationsequations）表示。）表示。第三章第三章 滴

58、定分析法概論滴定分析法概論Na+ + H+ = OH + 3HCO 23CO+22c + H+=OH+ 3HCO+2 23CO 例如，例如，Na2CO3 溶液，溶液，帶正電荷的帶正電荷的Na+、 H+；帶負(fù)電荷的帶負(fù)電荷的OH 、HCO3 、CO32-，故故c mol/L Na2CO3 溶液的電荷平衡方程為：溶液的電荷平衡方程為：注意注意: 離子平衡濃度前的系數(shù)等于它所帶電離子平衡濃度前的系數(shù)等于它所帶電荷數(shù)的絕對(duì)值。荷數(shù)的絕對(duì)值。 中性分子不包括在電荷平衡方程中。中性分子不包括在電荷平衡方程中。第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論3. 質(zhì)子平衡（質(zhì)子平衡（Proton balance） 當(dāng)酸堿反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得當(dāng)酸堿反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。到的質(zhì)子數(shù)相等。用用質(zhì)子平衡式質(zhì)子平衡式（Proton balance equation）,又稱又稱質(zhì)質(zhì)子條件式子條件式表示：表示：1)質(zhì)子參考水準(zhǔn)法（又稱零水準(zhǔn)法）。質(zhì)子參考水準(zhǔn)法（又稱零水準(zhǔn)法）。2)依據(jù)物料平衡和電荷平衡寫質(zhì)子條件式。 第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論3. 質(zhì)子平衡（質(zhì)子平衡（Proton balance） 1)質(zhì)子參考水準(zhǔn)法（又稱零水準(zhǔn)法）質(zhì)子參