習(xí)習(xí)題及參考答案 (4)

1、第8章習(xí)題及參考答案命名下列各化合物。解：（1） 2-甲基丙醛； （2） 2-甲基-3-戊酮； （3） 對(duì)硝基苯甲醛； （4） 1-苯基-1-丙酮； （5） （R）-2-羥基丙醛； （6） 2,4-戊二酮； （7）1,1-二乙氧基丙烷（丙醛縮二乙醇）。 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。（1） 異己醛；（2） 3-苯基丙烯醛；（3） 1,3-二苯基-2-丙酮；（4） 2-乙基環(huán)戊酮；（5） -氯-溴丁酮；（6） 2-己烯二醛；（7） 乙基環(huán)戊基（甲）酮；（8） 1，7，7-三甲基二環(huán)庚酮（樟腦）解： 寫出丙醛與下列試劑反應(yīng)的反應(yīng)式。（1）C6H5MgBr，然后加H3O+ （2）O2（3）OH，H2O；然

2、后加熱 （4）HOCH2CH2OH + HCl（干）（5）LiAlH4；然后加H2O （6）Zn（Hg）- HCl（7）NH2OH 解： 在下列表格中，分別用“”和“”表示可以發(fā)生和不能發(fā)生的反應(yīng)?；衔锎?hào)碘仿反應(yīng)飽和NaHSO3溶液銀氨溶液2，4-二硝基苯肼康尼扎羅反應(yīng)123456789101112解：能發(fā)生碘仿反應(yīng)的化合物：（2）、（4）、（7）、（10）；能和飽和NaHSO3溶液反應(yīng)的化合物：（1）、（2）、（3）、（4）、（5）、（8）、（11）、（12）；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物：（1）、（2）、（3）、（5）、（11）、（12）；能與2，4-二硝基苯肼反應(yīng)的化合物：（1）、（2）、

3、（3）、（4）、（5）、（8）、（9）、（10）、（11）、（12）；能發(fā)生康尼扎羅反應(yīng)的化合物：（1）、（11）、（12）； 完成下列各反應(yīng)式解： 把下列各組化合物按羰基親核加成反應(yīng)的活性大小排列成序：解：(1) C > D > B> A； (2) B > C > A > D； (3) C > A > B > D； 將下列化合物按其烯醇式的穩(wěn)定性排列成序。 解：（3） > （5） > （2） > （1） > （4） 寫出(S)-4羥基戊醛形成的環(huán)狀半縮醛的立體構(gòu)型，用R、S標(biāo)記每個(gè)手性碳原子的構(gòu)型。解： 用化學(xué)方法

4、區(qū)別下列各組化合物（1）戊醛、2-戊酮、3-戊酮和環(huán)戊酮；（2）苯乙醛、對(duì)甲基苯甲醛、苯乙酮和1-苯基-1-丙酮(3) 2-己酮、環(huán)己酮和環(huán)己醇解：（1） （2） （3） 用化學(xué)方法分離下列化合物。(1) 苯酚、環(huán)己酮和苯乙酮(2) 1-戊醇、戊醛和3-戊酮解：(1)(2) 下列反應(yīng)的各步驟（獨(dú)立來(lái)看）是否有錯(cuò)，如有，請(qǐng)指出錯(cuò)誤之處。 解：（1） 產(chǎn)物為 ；（2） A步錯(cuò)，此氧化條件下，雙鍵會(huì)被氧化；C步錯(cuò)，氫化時(shí)，溴將除去；（3） A步錯(cuò)，格氏試劑與羰基會(huì)發(fā)生反應(yīng)；（4） A步錯(cuò)，反應(yīng)的產(chǎn)物為環(huán)氧乙烷；（5） A步錯(cuò)，堿性條件下，-H會(huì)發(fā)生縮合反應(yīng)；B步錯(cuò)，氧化時(shí)，醛基也將被氧化成羧基。 寫

5、出下列反應(yīng)的機(jī)理。 解： 以正丁醛為原料合成下列化合物（其他無(wú)機(jī)及有機(jī)試劑可任選）。解： 以環(huán)戊烷為原料合成下列化合物（其他無(wú)機(jī)及有機(jī)試劑可任選）。解： 選擇合適的醛和酮，通過(guò)羥醛縮合反應(yīng)合成下列化合物。解：選擇合適的格氏試劑和羰基化合物，合成下列醇。解： 用給定原料合成下列各化合物（其他無(wú)機(jī)及有機(jī)試劑可任選）。 解： 化合物A分子式是C6H12O，能與羥胺作用，但不起銀鏡反應(yīng)，在鉑的催化下加氫，得到一種醇B，B經(jīng)脫水、臭氧化還原水解等反應(yīng)后，得到兩種液體C和D。C能起銀鏡反應(yīng)，但不起碘仿反應(yīng)；D能發(fā)生碘仿反應(yīng)，但不起銀鏡反應(yīng)。試推測(cè)A、B、C和D的結(jié)構(gòu)，并寫出有關(guān)的反應(yīng)式。解：（反應(yīng)式略）

6、某化合物A分子式是C5H12O，具有光學(xué)活性，氧化后的分子式為C5H10O的化合物B，B沒(méi)有光學(xué)活性。B能和苯肼反應(yīng)，與碘的堿溶液共熱時(shí)有黃色碘仿生成。B與CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能拆分為對(duì)映體。試推測(cè)A、B和C的結(jié)構(gòu)，并寫出有關(guān)的反應(yīng)式。解： 某化合物A分子式是C10H16O，可與羥胺或氨基脲反應(yīng)生成相應(yīng)的結(jié)晶固體，能使Br2/CCl4或稀冷的KMnO4溶液褪色，但不能被Tollens試劑氧化。A可被選擇性還原生成B，B的分子式為C10H18O，可與羥胺反應(yīng)生成結(jié)晶固體，但不能使Br2/CCl4或稀冷的KMnO4溶液褪色。A也可被還原生成C，C的分子式為C10H20O，不與羥胺反應(yīng)，也不能使Br2/CCl4褪色，但可使CrO3/H+溶液變綠?；衔顰氧化可得到(CH3)2CHCH(COOH)CH2COOH、CH3COCOOH和(CH3)2CHCH(CH2COOH)2。試推測(cè)A、B和C的結(jié)構(gòu)。解： 化合物C10H12O2(A)不溶于NaOH溶液，能與2，4-二硝基苯肼反應(yīng)，但不與Tollens試劑作用。A經(jīng)LiAlH4還原得C10H14O2（B）。A 和B都進(jìn)行碘仿反