副族元素性質(zhì)歸納及解題分析（課堂PPT）

1、1ds區(qū)金屬1 銅族元素銅族元素1 1 銅族元素的通性銅族元素的通性IB族：銅（族：銅（Cu）、銀（）、銀（Ag）、金（）、金（Au）。）。價電子構(gòu)型價電子構(gòu)型: (n 1)d10 ns1, 靠近靠近d區(qū)。區(qū)。氧化態(tài)氧化態(tài)+I、+II、+III2銅族元素銅族元素堿金屬元素堿金屬元素物理性質(zhì)物理性質(zhì)金屬鍵較強，具有較高的熔沸點，金屬鍵較強，具有較高的熔沸點，升華熱，導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能好，密度升華熱，導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能好，密度大大金屬鍵較弱，熔沸點金屬鍵較弱，熔沸點低，硬度、密度小低，硬度、密度小化學(xué)性質(zhì)及化學(xué)性質(zhì)及變化規(guī)律變化規(guī)律不活潑，隨原子序數(shù)增加活潑性降不活潑，隨原子序數(shù)增加活潑性降低低極活潑，隨

2、原子序數(shù)極活潑，隨原子序數(shù)增加而活潑性增加增加而活潑性增加氧化態(tài)氧化態(tài)+I, +II, +III+I化合物鍵型化合物鍵型和還原性和還原性有明顯的共價性，化合物有顏色，有明顯的共價性，化合物有顏色，金屬離子易還原金屬離子易還原大多是離子型的無色大多是離子型的無色物質(zhì)，正離子難還原物質(zhì)，正離子難還原離子形成配離子形成配合物的能力合物的能力強烈強烈極少，僅能同極強的極少，僅能同極強的配位劑生成配合物配位劑生成配合物氫氧化物堿氫氧化物堿性及穩(wěn)定性性及穩(wěn)定性堿性弱，易脫水形成氧化物堿性弱，易脫水形成氧化物強堿，熱穩(wěn)定性高強堿，熱穩(wěn)定性高 31 2 金屬單質(zhì)金屬單質(zhì)一、存在與冶煉一、存在與冶煉銅礦：輝銅礦

3、（銅礦：輝銅礦（Cu2S）、黃銅礦（）、黃銅礦（CuFeS2）、斑銅礦）、斑銅礦（Cu3FeS4）、赤銅礦（）、赤銅礦（Cu2O）、藍(lán)銅礦）、藍(lán)銅礦（2CuCO3Cu(OH)2）和孔雀石（）和孔雀石（ CuCO3Cu(OH)2 ）。）。閃銀礦：（閃銀礦：（Ag2S）金單質(zhì)：金單質(zhì)：4 銅的冶煉（黃銅礦）銅的冶煉（黃銅礦） 1、富集：將硫化物礦進(jìn)行浮選；、富集：將硫化物礦進(jìn)行浮選； 2、焙燒：除去部分的硫和揮發(fā)性雜質(zhì)如、焙燒：除去部分的硫和揮發(fā)性雜質(zhì)如As2O3等，并使部分硫化等，并使部分硫化物轉(zhuǎn)化成氧化物。物轉(zhuǎn)化成氧化物。2CuFeS2+O2=Cu2S+2FeS+SO2 3、制粗銅：把焙燒過的

4、礦石與砂子混合，在反射爐中加熱到、制粗銅：把焙燒過的礦石與砂子混合，在反射爐中加熱到1273K左右，左右，F(xiàn)eS氧化成氧化成FeO以后，以后，F(xiàn)eO又和又和SiO2形成熔渣形成熔渣(FeSiO3) FeO+SiO2=FeSiO3 mCu2S+nFeS=冰銅冰銅 4、制泡銅：把冰銅放入轉(zhuǎn)爐，鼓風(fēng)熔煉，得到大約含銅、制泡銅：把冰銅放入轉(zhuǎn)爐，鼓風(fēng)熔煉，得到大約含銅98%左左右的粗銅。右的粗銅。2Cu2S+3O2=2Cu2O+2SO2 2Cu2O+Cu2S=6Cu+SO2 5、精練：為了獲得高導(dǎo)電性的更純的銅和提取貴重金屬（金、精練：為了獲得高導(dǎo)電性的更純的銅和提取貴重金屬（金、銀等），進(jìn)行電解精練銅

5、。純度可達(dá)銀等），進(jìn)行電解精練銅。純度可達(dá)99.95%-99.98%。 陽極（氧化反應(yīng)）：陽極（氧化反應(yīng)）：Cu（粗銅）（粗銅）-2e-=Cu2+ 陰極（還原反應(yīng)）：陰極（還原反應(yīng)）：Cu2+2e-=Cu（精銅）（精銅）5 金、銀的提煉：金、銀的提煉： 氰化法提煉含量很低的銀礦和金礦。氰化法提煉含量很低的銀礦和金礦。 1、用稀的氰化鉀或氰化鈉溶液處理粉碎的礦石：、用稀的氰化鉀或氰化鈉溶液處理粉碎的礦石： 4Ag+8NaCN+2H2O+O2=4NaAg(CN)2+4NaOH Ag2S+4NaCN=2NaAg(CN)2+Na2S 4Au+8NaCN+2H2O+O2=4NaAu(CN)2+4NaOH

6、 2、用鋅進(jìn)行置換、用鋅進(jìn)行置換 2NaAg(CN)2 +Zn=2Ag+2Na2Zn(CN)4 2NaAu(CN)2 +Zn=2Au+2Na2Zn(CN)46二、化學(xué)性質(zhì)二、化學(xué)性質(zhì)1、與氧氣反應(yīng)：、與氧氣反應(yīng)：2Cu+O2=2CuO（黑色）（黑色） 2Cu+H2O+CO2+O2=2Cu(OH)2.CuCO3。（銅綠）。（銅綠） 2Ag+H2S=Ag2S+H22、與鹵素的反應(yīng)：、與鹵素的反應(yīng)：Cu+Cl2=CuCl2 2Ag+Cl2=2AgCl； 2Au+3Cl2=2AuCl3。3、與酸的反應(yīng)：非氧化性酸，必須在有氧氣存在下或能形成配離、與酸的反應(yīng)：非氧化性酸，必須在有氧氣存在下或能形成配離子

7、時才能反應(yīng)，如：子時才能反應(yīng)，如：2Cu+4HCl+O2=2CuCl2+2H2O；2Cu+2H2SO4+O2=2CuSO4+2H2O；2Cu+8HCl(濃濃)=2H3CuCl4+H2 氧化性的酸可以與銅、銀反應(yīng)：氧化性的酸可以與銅、銀反應(yīng)：Cu+2H2SO4(濃濃)=CuSO4+SO2 +2H2O；2Ag+2H2SO4(濃濃)=Ag2SO4+SO2+2H2O； 金只能溶于王水：金只能溶于王水：Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+NO+2H2O71 3 銅族元素的主要化合物銅族元素的主要化合物 一、銅的化合物一、銅的化合物 1、氧化態(tài)為、氧化態(tài)為+I的化合物的化合物（1）氧化物）氧化物 硫酸

8、銅堿性溶液用葡萄糖還原，可以制得硫酸銅堿性溶液用葡萄糖還原，可以制得Cu2O： 其化學(xué)反應(yīng)方程式為：其化學(xué)反應(yīng)方程式為： 2Cu(OH)42 +CH2OH(CHOH)4CHO= 3OH +CH2OH(CHOH)4COO +3H2O+Cu2O（2）鹵化物）鹵化物 2Cu2+4I =2CuI+I2；定量測定銅。；定量測定銅。 I2+SO2+2H2O=H2SO4+2HI 2CuCl2+SO2+2H2O=2CuCl+H2SO4+2HCl Cu+CuCl2=2CuCl CuCl在不同濃度的在不同濃度的KCl溶液中，可以形成配離子溶液中，可以形成配離子CuCl2 、 CuCl32 、 CuCl43 。（3

9、）硫化亞銅：）硫化亞銅：Ksp=210 47，2Cu+S=Cu2S 2Cu2+2S2O32 +2H2O=Cu2S+S+2SO42 +4H+ 82、氧化態(tài)為、氧化態(tài)為+II的化合物的化合物（1）氧化銅和氫氧化銅）氧化銅和氫氧化銅 溫度：溫度：Cu(OH)2CuOCu2O 氧化性：可被氧化性：可被H2、C、CO、NH3等還原為金屬銅：等還原為金屬銅：3CuO+2NH3=3Cu+3H2O+N2兩性：兩性： Cu(OH)2+2NaOH=Na2Cu(OH)4四羥基合銅酸鈉，藍(lán)色四羥基合銅酸鈉，藍(lán)色配位性：配位性：Cu2(OH)2SO4+8NH3=2Cu(NH3)42+SO42 +2OH （2）鹵化銅）鹵

10、化銅 除碘化銅除碘化銅(II)不存在外，其他鹵化銅都可以通過氧化銅與氫鹵酸不存在外，其他鹵化銅都可以通過氧化銅與氫鹵酸反應(yīng)制得：反應(yīng)制得：CuO+2HX=CuX2+H2O(X=Cl, Br, F)顏色：顏色：CuCl2在稀溶液中為藍(lán)色（六水合銅在稀溶液中為藍(lán)色（六水合銅(II)離子的顏色），在濃離子的顏色），在濃溶液中顯綠色，在很濃的溶液中顯黃綠色（四氯化銅溶液中顯綠色，在很濃的溶液中顯黃綠色（四氯化銅(II)離子為離子為黃色）。黃色）。CuCl2是鏈狀結(jié)構(gòu)：是鏈狀結(jié)構(gòu)：水解水解CuCuCuClClClClClClClCl9（3）硫酸銅）硫酸銅 五水硫酸銅俗稱膽礬或藍(lán)礬，是藍(lán)色斜方晶體。五水硫

11、酸銅俗稱膽礬或藍(lán)礬，是藍(lán)色斜方晶體。分解溫度：分解溫度：波爾多液：波爾多液：（4）硝酸銅）硝酸銅（5）硫化銅）硫化銅 在硫酸銅溶液中通入硫化氫，即有黑色的硫化銅沉淀析出：在硫酸銅溶液中通入硫化氫，即有黑色的硫化銅沉淀析出： CuSO4+H2S=CuS+H2SO4 硫化銅不溶于熱水和稀酸，但溶于熱的稀硝酸：硫化銅不溶于熱水和稀酸，但溶于熱的稀硝酸： 3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO+3S+4H2O 硫化銅也溶于氰化鉀溶液中生成配離子：硫化銅也溶于氰化鉀溶液中生成配離子： 2CuS+10CN =2Cu(CN)43 +(CN)2+2S2 CuSO45H O2375K386KCuSO4

12、H O2CuSO43H O24531KCuSO923KCuO10（6）配合物）配合物 Cu2+離子的外層電子構(gòu)型為離子的外層電子構(gòu)型為3s2 3p6 3d9，該離子帶兩個正電荷，該離子帶兩個正電荷，因此，比因此，比Cu+更容易形成配合物。更容易形成配合物。 Cu2+離子的配位數(shù)一般為離子的配位數(shù)一般為4和和6，配位數(shù)為，配位數(shù)為2的很少見。的很少見。Cu(NH3)42+Cu(P2O7)2-Cu(P2O7)26-CuH2OOH2OH2OH2H2OH2O2+CuH2ONH3NH3OH2H3NH3N2+11 Cu+也可以形成配合物，其配位數(shù)可以是也可以形成配合物，其配位數(shù)可以是2、3、4。配位。配位

13、數(shù)為數(shù)為2的配離子用的配離子用sp雜化軌道成鍵，幾何構(gòu)型為直線型；雜化軌道成鍵，幾何構(gòu)型為直線型；配位數(shù)為四的配合物用配位數(shù)為四的配合物用sp3雜化軌道成鍵，幾何構(gòu)型為雜化軌道成鍵，幾何構(gòu)型為四面體。四面體。CuXXXX2-CuCNNC-CuCNCNCNNC3-123、Cu2+與與Cu+的相互轉(zhuǎn)化的相互轉(zhuǎn)化在氣態(tài)時在氣態(tài)時Cu(I)的化合物是穩(wěn)定的。的化合物是穩(wěn)定的。 4CuO=2Cu2O+O2溶液中溶液中Cu(II)的化合物更穩(wěn)定。的化合物更穩(wěn)定。 2Cu+=Cu2+Cu。K=1.4106Cu2O+H2SO4=Cu+CuSO4+H2OCu2O與氨水反應(yīng)與氨水反應(yīng)13 二、銀的化合物二、銀的化

14、合物主要主要+I，鹽大多數(shù)不溶于水，只有硝酸銀、硫酸銀、高氯酸銀，鹽大多數(shù)不溶于水，只有硝酸銀、硫酸銀、高氯酸銀和氟化銀等少數(shù)溶于水。和氟化銀等少數(shù)溶于水。+II的化合物：的化合物：AgO、AgF2，不穩(wěn)定，強氧化劑。，不穩(wěn)定，強氧化劑。+III的化合物更少，如的化合物更少，如Ag2O3。（1）氧化銀和氫氧化銀）氧化銀和氫氧化銀顏色：氫氧化銀白色；顏色：氫氧化銀白色；Ag2O暗紅色暗紅色分解：如果用溶于分解：如果用溶于90%酒精的硝酸銀和氫氧化鉀在低于酒精的硝酸銀和氫氧化鉀在低于228K下小心操作，可得到白色氫氧化銀下小心操作，可得到白色氫氧化銀AgOH沉淀。氧化銀不穩(wěn)沉淀。氧化銀不穩(wěn)定，加熱

15、到定，加熱到573K時，就完全分解。時，就完全分解。 Ag2O=2Ag+0.5O2氧化性：氧化性：Ag2O+CO=2Ag+CO2； Ag2O+H2O2= 2Ag+O2+H2O可用于防毒面具可用于防毒面具配位性：配位性：14 （2）硝酸銀）硝酸銀 制備與純化：制備與純化：Ag+2HNO3(濃濃)=AgNO3+NO2+H2O 3Ag+4HNO3(稀稀)=3AgNO3+NO+2H2O 原料銀是從陽極泥得到的，其中含有雜質(zhì)銅，因此，產(chǎn)品中含原料銀是從陽極泥得到的，其中含有雜質(zhì)銅，因此，產(chǎn)品中含有硝酸銅，根據(jù)硝酸鹽的熱分解條件：有硝酸銅，根據(jù)硝酸鹽的熱分解條件：2AgNO3=2Ag+2NO2+O2(71

16、3K）2Cu(NO3)2=2CuO+4NO2+O2(473K） 將粗產(chǎn)品加熱到將粗產(chǎn)品加熱到473-713 K之間，這時硝酸銅分解為黑色不溶于之間，這時硝酸銅分解為黑色不溶于水的氧化銅，而硝酸銀沒有分解，將混合物中的硝酸銀溶解后水的氧化銅，而硝酸銀沒有分解，將混合物中的硝酸銀溶解后過濾、重結(jié)晶即可得到純的硝酸銀。過濾、重結(jié)晶即可得到純的硝酸銀。 分解性：晶體或溶液應(yīng)保存在分解性：晶體或溶液應(yīng)保存在棕色玻璃瓶棕色玻璃瓶中。中。 沉淀性與配位性：沉淀性與配位性： 殺菌性：殺菌性： 硝酸銀遇到蛋白質(zhì)即生成蛋白銀，硝酸銀遇到蛋白質(zhì)即生成蛋白銀，使用時請勿接觸使用時請勿接觸。15 （3）鹵化銀）鹵化銀

17、氟化銀可溶，可由氫氟酸和氧化銀或碳酸銀反應(yīng)而得：氟化銀可溶，可由氫氟酸和氧化銀或碳酸銀反應(yīng)而得：Ag2O+2HF=2AgF+H2O 氯化銀、溴化銀和碘化銀都不溶于稀硝酸。氯化銀、溴化銀和碘化銀都不溶于稀硝酸。 氯化銀、溴化銀和碘化銀都具有感光性，常用于照相術(shù)。氯化銀、溴化銀和碘化銀都具有感光性，常用于照相術(shù)。如照相底片、印相紙上涂有一薄層含有細(xì)小溴化銀的明膠。如照相底片、印相紙上涂有一薄層含有細(xì)小溴化銀的明膠。 感光過程：感光過程：2AgBr=2Ag+Br2(光照光照) 顯影過程：有機還原劑如對苯二酚、米吐爾（硫酸對甲顯影過程：有機還原劑如對苯二酚、米吐爾（硫酸對甲胺基苯酚）等將含有銀核的溴化

18、銀還原，銀核在反應(yīng)中起胺基苯酚）等將含有銀核的溴化銀還原，銀核在反應(yīng)中起催化作用，含有的銀核越多，溴化銀被還原得越快，直到催化作用，含有的銀核越多，溴化銀被還原得越快，直到出現(xiàn)清晰的圖象。出現(xiàn)清晰的圖象。 對苯二酚對苯二酚(HO-C6H4-OH)+2AgBr=對苯二醌對苯二醌+2Ag+2HBr 定影過程：將未感光的溴化銀全部溶解掉定影過程：將未感光的溴化銀全部溶解掉 2Na2S2O3+AgBr=Na3Ag(S2O3)2+NaBr AgI人工降雨。人工降雨。 16 (c)銀鏡反應(yīng)：取一支潔凈的試管，注入銀鏡反應(yīng)：取一支潔凈的試管，注入2毫升毫升0.1 mol.L 1的硝酸的硝酸銀溶液，滴入銀溶液

19、，滴入2 mol.L 1氨水至起初生成的沉淀恰好溶解為止，再氨水至起初生成的沉淀恰好溶解為止，再多滴兩滴。然后滴入數(shù)滴多滴兩滴。然后滴入數(shù)滴10%葡萄糖溶液，搖勻后放置在葡萄糖溶液，搖勻后放置在80-90熱水浴中。熱水浴中。 2Ag(NH3)2+RCHO+2OH =RCOONH4+2Ag+3NH3+H2O 注意：渡銀后的銀氨溶液不能放置過久，否則會析出強爆炸性的注意：渡銀后的銀氨溶液不能放置過久，否則會析出強爆炸性的氮化銀氮化銀Ag3N沉淀?？杉欲}酸轉(zhuǎn)化為氯化銀回收。沉淀?？杉欲}酸轉(zhuǎn)化為氯化銀回收。 三、三氯化金三、三氯化金 金在金在473K下同氯氣作用，可得到褐紅色的晶體三氯化金。在金下同氯

20、氣作用，可得到褐紅色的晶體三氯化金。在金的化合物中，氧化態(tài)為的化合物中，氧化態(tài)為+III的化合物最穩(wěn)定，氧化態(tài)為的化合物最穩(wěn)定，氧化態(tài)為+I的化合的化合物很容易轉(zhuǎn)化成氧化態(tài)為物很容易轉(zhuǎn)化成氧化態(tài)為+III的化合物。的化合物。 3Au+=Au3+2Au K=Au3+/Au+=1013。 三氯化金在固態(tài)和氣態(tài)時為二聚體結(jié)構(gòu)。三氯化金在固態(tài)和氣態(tài)時為二聚體結(jié)構(gòu)。AuAuClClClClClCl172、鋅族元素、鋅族元素2-1 鋅族元素的通性鋅族元素的通性鋅族元素鋅族元素堿土金屬元素堿土金屬元素物理性質(zhì)物理性質(zhì)熔沸點、熔化熱、氣化熱比堿土金屬和熔沸點、熔化熱、氣化熱比堿土金屬和銅族元素低（銅族元素低（

21、s電子成對后穩(wěn)定性增加）電子成對后穩(wěn)定性增加）熔沸點較鋅族元素高熔沸點較鋅族元素高化學(xué)性質(zhì)及化學(xué)性質(zhì)及變化規(guī)律變化規(guī)律較不活潑，隨原子序數(shù)增加活潑性降低，較不活潑，隨原子序數(shù)增加活潑性降低，鋅溶于稀酸、鎘較慢、汞不溶鋅溶于稀酸、鎘較慢、汞不溶較活潑，隨原子序數(shù)較活潑，隨原子序數(shù)增加活潑性增加增加活潑性增加化合物鍵型化合物鍵型及鹽的水解及鹽的水解有明顯的共價性，多數(shù)化合物有顏色；有明顯的共價性，多數(shù)化合物有顏色；鹽在溶液中都有一定程度的水解鹽在溶液中都有一定程度的水解大多是離子型的無色大多是離子型的無色物質(zhì)；鹽一般不水解物質(zhì)；鹽一般不水解離子形成配離子形成配合物的能力合物的能力強烈強烈極少，僅能

22、同極強的極少，僅能同極強的配位劑生成配合物配位劑生成配合物氫氧化物堿氫氧化物堿性及規(guī)律性及規(guī)律堿性弱，本族元素從上到下金屬性減弱，堿性弱，本族元素從上到下金屬性減弱，氫氧化物堿性卻增強。氫氧化物堿性卻增強。強堿，從上到下金屬強堿，從上到下金屬性和堿性增強性和堿性增強 18 2-2 金屬單質(zhì)金屬單質(zhì) 一、存在與冶煉一、存在與冶煉鋅和汞的礦石：閃鋅礦鋅和汞的礦石：閃鋅礦ZnS、菱鋅礦、菱鋅礦ZnCO3和辰砂（又名和辰砂（又名朱砂）朱砂）HgS，鋅的冶煉：鋅的冶煉：2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2ZnO+CO=Zn(g)+CO2汞的冶煉：辰砂在空氣中焙燒或與石灰共熱，得到汞；然汞的冶煉：辰砂在空

23、氣中焙燒或與石灰共熱，得到汞；然后蒸餾；再用后蒸餾；再用5%的硝酸除掉鉛、鎘、銅等雜質(zhì)，減壓的硝酸除掉鉛、鎘、銅等雜質(zhì)，減壓蒸餾得到純汞。蒸餾得到純汞。 HgS+O2=Hg+SO2 4HgS+4CaO=4Hg+3CaS+CaSO419二、化學(xué)性質(zhì)二、化學(xué)性質(zhì)1、鋅與空氣生成堿式碳酸鋅，這層薄膜比較緊密，可作保、鋅與空氣生成堿式碳酸鋅，這層薄膜比較緊密，可作保護膜。護膜。4Zn+2O2+3H2O+CO2=ZnCO3.3Zn(OH) 22、鋅與稀的非氧化性酸（鹽酸、硫酸）發(fā)應(yīng)較快，與氧化、鋅與稀的非氧化性酸（鹽酸、硫酸）發(fā)應(yīng)較快，與氧化性酸（硝酸）反應(yīng)產(chǎn)物較復(fù)雜。性酸（硝酸）反應(yīng)產(chǎn)物較復(fù)雜。4Zn

24、+10HNO3(稀稀)=4Zn(NO3)2+N2O+5H2O； 4Zn+10HNO3(極稀極稀)=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O3、鋅與鎘、汞不同，具有兩性，可溶于強堿溶液。、鋅與鎘、汞不同，具有兩性，可溶于強堿溶液。 Zn+2NaOH+2H2O=Na2Zn(OH)4+H2 4、鋅與鋁不同，可溶于氨水，形成配離子。、鋅與鋁不同，可溶于氨水，形成配離子。Zn+4NH3+2H2O=Zn(NH3)42+H2+2OH-5、鎘與稀非氧化性酸反應(yīng)較慢，汞不反應(yīng)。但它們都溶于、鎘與稀非氧化性酸反應(yīng)較慢，汞不反應(yīng)。但它們都溶于硝酸。硝酸。 硝酸過量：硝酸過量：3Hg+8HNO3=3Hg(NO3)2

25、+2NO+4H2O 汞過量：汞過量：6Hg+8HNO3=3Hg2(NO3)2+2NO+4H2O 20三、用途三、用途1、汞作溫度計（膨脹均勻，不濕潤玻璃）、汞作溫度計（膨脹均勻，不濕潤玻璃）2、汞作壓力計（蒸汽壓低、密度大）、汞作壓力計（蒸汽壓低、密度大）3、溶解金屬成汞齊，提煉金銀。鈉汞齊作還原劑。、溶解金屬成汞齊，提煉金銀。鈉汞齊作還原劑。4、鋅作合金，如黃銅（、鋅作合金，如黃銅（ 60%銅、銅、40%鋅）鋅）5、干電池（銀鋅電池）、干電池（銀鋅電池） 負(fù)極：負(fù)極：Zn-2e +2OH =Zn(OH)2； 正極：正極：Ag2O2+4e +2H2O=2Ag+4OH ； 總反應(yīng)：總反應(yīng)：2Zn

26、+Ag2O2+2H2O=2Ag+2Zn(OH)26、鋅是動植物生長的有益元素，硫酸鋅是一中種微量元、鋅是動植物生長的有益元素，硫酸鋅是一中種微量元素肥料。素肥料。21 2 3 鋅族元素的主要化合物鋅族元素的主要化合物氧化態(tài)。氧化態(tài)。一、氧化物和氫氧化物一、氧化物和氫氧化物2M+O2=2MO(M=Zn, Cd, Hg)；MCO3=MO+CO2(M=Zn, 568K; M=Cd, 600K)分解性：分解性：酸堿性：酸堿性：配位性：配位性：性質(zhì)性質(zhì)ZnOCdOHgO顏色顏色白色粉未白色粉未 棕灰色粉未棕灰色粉未紅色或黃色晶體紅色或黃色晶體生成熱生成熱/KJ.mol 1 348.3 256.9 90.

27、922二、硫化物二、硫化物顏色：顏色：溶解性：溶解性：M2+H2S=MS+2H+3HgS+12HCl+2HNO3=3H2HgCl4+3S+2NO+4H2OHgS+Na2S=Na2HgS2熒光粉，可制作熒光屏、夜光表和發(fā)光油漆等。熒光粉，可制作熒光屏、夜光表和發(fā)光油漆等。硫化鎘叫做鎘黃，用作黃色顏料。硫化鎘叫做鎘黃，用作黃色顏料。23三、氯化物三、氯化物1、氯化鋅、氯化鋅 水解：水解： ZnCl2.H2O=Zn(OH)Cl+HCl 酸性，能溶解金屬氧化物：酸性，能溶解金屬氧化物： ZnCl2+H2O=HZnCl2(OH)；FeO+2HZnCl2(OH)=FeZnCl2(OH)2+H2O2、氯化汞

28、、氯化汞 氯化汞即升汞氯化汞即升汞HgCl2。毒性：微溶于水，假鹽，有劇毒，內(nèi)服毒性：微溶于水，假鹽，有劇毒，內(nèi)服0.2-0.4克可致死?？丝芍滤馈Ｋ猓核猓篐gCl2+H3O=Hg(OH)Cl+HCl氨解：氨解： HgCl2+2NH3=Hg(NH2)Cl+NH4Cl氧化性：氧化性： 2HgCl2+SnCl2+2HCl=Hg2Cl2+H2SnCl6； Hg2Cl2+SnCl2+2HCl=2Hg+H2SnCl6243、氯化亞汞（、氯化亞汞（ Hg2Cl2）雙聚體雙聚體Hg22+與鹽酸生成氯化亞汞白色沉淀。與鹽酸生成氯化亞汞白色沉淀。Hg2(NO3)2+2HCl=Hg2Cl2+2HNO3氯化亞汞

29、無毒，因味略甜，俗稱甘汞，醫(yī)藥上用作輕瀉劑，氯化亞汞無毒，因味略甜，俗稱甘汞，醫(yī)藥上用作輕瀉劑，化學(xué)上制作甘汞電極，它是一種不溶于水的白色粉未?；瘜W(xué)上制作甘汞電極，它是一種不溶于水的白色粉未。在光的照射下，容易分解：在光的照射下，容易分解： Hg2Cl2=HgCl2+Hg（光照），（光照），所以應(yīng)存放在棕色瓶中。所以應(yīng)存放在棕色瓶中。與氨水：與氨水：與氫氧化鈉：與氫氧化鈉：與硫化鈉：與硫化鈉：HgHg2+2+2Hg0.9050.798625四、配合物四、配合物 由于鋅族元素的離子為由于鋅族元素的離子為18電子結(jié)構(gòu)，具有很強的極化能力和明顯電子結(jié)構(gòu)，具有很強的極化能力和明顯的變形性，因此比相應(yīng)的

30、主族元素有較強的形成配合物的能力。的變形性，因此比相應(yīng)的主族元素有較強的形成配合物的能力。1、氨配合物、氨配合物Zn2+4NH3=Zn(NH3)42+ K穩(wěn)穩(wěn)=5.0108；Cd2+6NH3=Cd(NH3)62+ K穩(wěn)穩(wěn)=1.4106；2、氰配合物、氰配合物Zn2+4CN =Zn(CN)42 K穩(wěn)穩(wěn)=1.01016；Cd2+4CN =Cd(CN)42 K穩(wěn)穩(wěn)=1.31018；Hg2+4CN =Hg(CN)42 K穩(wěn)穩(wěn)=3.31041；3、其它配合物、其它配合物 Hg2+離子可以與鹵素離子和硫氰酸根離子形成一系列配合物，與離子可以與鹵素離子和硫氰酸根離子形成一系列配合物，與鹵素離子形成配合物的能

31、力依鹵素離子形成配合物的能力依ClBrI的順序增強。的順序增強。Hg2+4Cl =Hg(Cl)42 K穩(wěn)穩(wěn)=1.61015；Hg2+4I =HgI42 K穩(wěn)穩(wěn)=7.21029；Hg2+4SCN =Hg(SCN)42 K穩(wěn)穩(wěn)=7.71021；26 在在Hg2+離子的溶液中加入碘化鉀溶液，首先生成紅色的碘化離子的溶液中加入碘化鉀溶液，首先生成紅色的碘化汞沉淀：汞沉淀： Hg2+2I =HgI2（紅色）；如果碘化鉀過量，沉淀（紅色）；如果碘化鉀過量，沉淀又溶解成無色的配離子：又溶解成無色的配離子： HgI2+2I =HgI42-奈斯特試劑檢驗溶液中微量奈斯特試劑檢驗溶液中微量NH4+：NH Cl +

32、 2K HgI + 4KOH =+ KCl +7KI + 3H O2424OHgHgNH2I27例例1：1、右圖是、右圖是Au-CN-H2O體系的電勢體系的電勢-pH圖，圖，在該圖中電對在該圖中電對Au3+/Au(CN)2-的電極電勢的電極電勢隨隨pH值的升高而增大。請說明原因。值的升高而增大。請說明原因。2 、 已 知、 已 知 ( O2/ H2O ) = 1 . 2 2 9 V ，(Au+/Au)=1.69 V，(Zn2+/Zn)=-0.760 V，Ka(HCN)=4.9310-10，K穩(wěn)穩(wěn)(Au(CN)2-)=2.001038，K穩(wěn)穩(wěn)(Zn(CN)42-)=5.011016，請通過平衡常

33、數(shù)計算說明金的冶煉反應(yīng)的請通過平衡常數(shù)計算說明金的冶煉反應(yīng)的反應(yīng)趨勢。反應(yīng)趨勢。3、設(shè)配制的、設(shè)配制的NaCN 水溶液的濃度為水溶液的濃度為1.00 10-2 mol/L、生成的、生成的Au(CN)2-配離子的配離子的濃度為濃度為1.0010-4 mol/L、空氣中、空氣中O2 的體積的體積分?jǐn)?shù)為分?jǐn)?shù)為0.210，計算該條件下溶液中的，計算該條件下溶液中的pH值值以及金溶解反應(yīng)此時的電動勢。以及金溶解反應(yīng)此時的電動勢。4、已知、已知3Au+=Au3+2Au歧化反應(yīng)的平衡常歧化反應(yīng)的平衡常數(shù)為數(shù)為1.001013，請計算在上述條件下請計算在上述條件下Au3+的濃度。的濃度。281、Au3+2e-

34、+2HCN=Au(CN)2-+2H+；根據(jù)能斯特公式，該圖中電；根據(jù)能斯特公式，該圖中電對對Au3+/Au(CN)2-的電極電勢隨的電極電勢隨pH值的升高而增大。值的升高而增大。2、冶煉反應(yīng)：（、冶煉反應(yīng)：（1）4Au+O2+8CN-+2H2O=4Au(CN)2-+4OH- （2）2Au(CN)2-+Zn=2Au+Zn(CN)42-(Au(CN)2-/Au)=(Au+/Au)-0.0592lgK穩(wěn)穩(wěn)(Au(CN)2-)=-0.5774(O2/OH-)=(O2/H2O)-0.0592pH=0.4002(V)K(1)=1.141066，(Zn(CN)42-/Zn)=(Zn2+/Zn)-0.0296

35、lgK穩(wěn)穩(wěn)(Zn(CN)42-)=-1.254 K(2)=7.381022。3、CN-+H2O=OH-+HCN；Kb(CN-)=2.0310-5，CN-=1. 00 10-2-2. 00 10-4-x；OH-=1. 00 10-4+xHCN=x；列式得到列式得到x=4.0010-4 ；pH=10.70(O2/H2O)=0.5855 (V)CN-=1. 00 10-2-2. 00 10-4-x=9.610-3(Au(CN)2-/Au)=(Au(CN)2-/Au)+0.0592lgAu(CN)2-/CN-2=-0.5753(V)；E=1.1608（V）4、Au3+2Au+6CN-=3Au(CN)2

36、-；K(3)=8.0010101Au3+=1.6010-10229例例2：A是磷的氧化物，它溶于水時生成等摩爾的磷酸與亞磷酸。是磷的氧化物，它溶于水時生成等摩爾的磷酸與亞磷酸。1、寫出、寫出A的化學(xué)式并畫出的化學(xué)式并畫出A的結(jié)構(gòu)。的結(jié)構(gòu)。2、縮聚磷酸的分子式一般可用、縮聚磷酸的分子式一般可用xH2OyP2O5來表示，令來表示，令x/y=R，試，試討論（討論（1）當(dāng)）當(dāng)R=2時，該酸的分子式和名稱分別是什么？（時，該酸的分子式和名稱分別是什么？（2）當(dāng)）當(dāng)R=1時，該酸的分子式和名稱分別是什么？（時，該酸的分子式和名稱分別是什么？（3）當(dāng)）當(dāng)1R2時，該時，該酸的分子式和名稱分別是什么？（酸的分

37、子式和名稱分別是什么？（4）當(dāng)）當(dāng)R=1.2時，該酸中磷原子時，該酸中磷原子個數(shù)至少是多少？個數(shù)至少是多少？3、焦磷酸鹽用于電鍍銅，、焦磷酸鹽用于電鍍銅，Cu2+與與P2O74-反應(yīng)生成淺藍(lán)色沉淀反應(yīng)生成淺藍(lán)色沉淀Cu2P2O7，沉淀溶于過量焦磷酸鹽溶液生成深藍(lán)色的，沉淀溶于過量焦磷酸鹽溶液生成深藍(lán)色的Cu(P2O7)26-。電鍍銅時，銅板作陽極，鍍件作陰極，在陰極區(qū)存在如下反應(yīng)：電鍍銅時，銅板作陽極，鍍件作陰極，在陰極區(qū)存在如下反應(yīng)：Cu(P2O7)26-=Cu(P2O7)2- + P2O74-（1）畫出）畫出Cu(P2O7)26-離子的結(jié)構(gòu)。離子的結(jié)構(gòu)。（2）在陰極是何種離子放電，簡述其理

38、由。）在陰極是何種離子放電，簡述其理由。（3）寫出陰極和陽極所發(fā)生的電極反應(yīng)。）寫出陰極和陽極所發(fā)生的電極反應(yīng)。30解答：解答：1：P4O8，P構(gòu)成四面體，構(gòu)成四面體，6個個O在棱上，在棱上，2個氧連在個氧連在2個個P上。上。2：H4P2O7，焦磷酸；，焦磷酸；(HPO3)n，偏磷酸；，偏磷酸；Hn+2PnO3n+1，多磷酸；，多磷酸；10。3：2個焦磷酸根離子均與個焦磷酸根離子均與Cu2+構(gòu)成六元環(huán)，組成平面結(jié)構(gòu)，配構(gòu)成六元環(huán)，組成平面結(jié)構(gòu)，配離子帶電荷離子帶電荷-6。4: Cu(P2O7)2-離子先放電。離子先放電。3個要點：（個要點：（1）其穩(wěn)定性較差，電）其穩(wěn)定性較差，電對電極電勢大，

39、氧化能力強，先得電子；（對電極電勢大，氧化能力強，先得電子；（2）負(fù)電荷小，受）負(fù)電荷小，受陰極排斥作用小，容易在電極上聚集；（陰極排斥作用小，容易在電極上聚集；（3）電荷絕對值小，）電荷絕對值小，遷移速度快，可持續(xù)放電。遷移速度快，可持續(xù)放電。31例例3：把銅粉放入裝有濃氨水的試管中，塞緊試管塞，震蕩后：把銅粉放入裝有濃氨水的試管中，塞緊試管塞，震蕩后發(fā)現(xiàn)試管塞越來越緊，且溶液逐漸變成淺黃色（近乎無色）發(fā)現(xiàn)試管塞越來越緊，且溶液逐漸變成淺黃色（近乎無色）溶液溶液A，打開試管塞后，溶液迅速變成藍(lán)色溶液，打開試管塞后，溶液迅速變成藍(lán)色溶液B。試回答：。試回答：1、寫出上述涉及的化學(xué)方程式。、寫出

40、上述涉及的化學(xué)方程式。2、從結(jié)構(gòu)上解釋、從結(jié)構(gòu)上解釋A和和B顏色的差異。指出顏色的差異。指出A和和B中形成體的雜中形成體的雜化方式?；绞健?、上述反應(yīng)可能有何應(yīng)用？、上述反應(yīng)可能有何應(yīng)用？4、若將銅粉換成氧化亞銅，現(xiàn)象是否一樣？、若將銅粉換成氧化亞銅，現(xiàn)象是否一樣？1、略。、略。2、3d9與與3d10的差異。的差異。sp和和dsp2雜化。雜化。3、制備能溶解纖維的、制備能溶解纖維的Cu(NH3)42+溶液和吸收溶液和吸收CO的的Cu(NH3)2+溶液。測定空氣中的氧含量。溶液。測定空氣中的氧含量。4、除了瓶塞不會越來越緊外（因為不消耗氧氣），其余現(xiàn)象相、除了瓶塞不會越來越緊外（因為不消耗氧氣

41、），其余現(xiàn)象相同。同。32例例4：銅及其化合物在日常生活中應(yīng)用極其廣泛。：銅及其化合物在日常生活中應(yīng)用極其廣泛。1、若把原先的廁所或馬廄改為貯存彈藥的倉庫，經(jīng)過一段時、若把原先的廁所或馬廄改為貯存彈藥的倉庫，經(jīng)過一段時間后，炮彈發(fā)生銹蝕，經(jīng)化驗得銹蝕產(chǎn)物的主要成分是間后，炮彈發(fā)生銹蝕，經(jīng)化驗得銹蝕產(chǎn)物的主要成分是Cu(NH3)42(OH)2CO3。請分析原因，寫出相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方。請分析原因，寫出相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式。程式。2、火炮在射擊后要用擦抹劑清除炮瞠內(nèi)的銅（俗稱掛銅）。、火炮在射擊后要用擦抹劑清除炮瞠內(nèi)的銅（俗稱掛銅）。擦抹劑由擦抹劑由K2Cr2O7和和(NH4)2CO3組成。當(dāng)溫度低

42、于組成。當(dāng)溫度低于10，用擦，用擦抹劑時還要加少量抹劑時還要加少量NaOH以促進(jìn)反應(yīng)。以促進(jìn)反應(yīng)。（1）銅與擦抹劑反應(yīng)的方程式（產(chǎn)物都是水溶性的）；）銅與擦抹劑反應(yīng)的方程式（產(chǎn)物都是水溶性的）；（2）溫度低于）溫度低于10時，加時，加NaOH為什么能促進(jìn)反應(yīng)？寫出反為什么能促進(jìn)反應(yīng)？寫出反應(yīng)式。應(yīng)式。33解：解：1、廁所、馬廄里的糞便中的尿素分解產(chǎn)生、廁所、馬廄里的糞便中的尿素分解產(chǎn)生NH3，改為貯存彈，改為貯存彈藥的倉庫后，由于藥的倉庫后，由于NH3的存在，使的存在，使Cu的還原性增強，易被空氣中的還原性增強，易被空氣中的氧氣氧化，于是彈藥上的的氧氣氧化，于是彈藥上的Cu與與CO2、O2、H

43、2O和和NH3等共同作等共同作用，產(chǎn)生銅銹：用，產(chǎn)生銅銹：Cu8NH3O2CO2H2OCu(NH3)42(OH)2CO3。2、（、（1）3CuK2Cr2O712(NH4)2CO32Cu(NH3)4CO3Cu(NH3)4(HCO3)22Cr(NH3)6(HCO3)32KHCO37H2O（2）低于）低于10，加，加NaOH使使NH4+更易成更易成NH3，促進(jìn)配合，和產(chǎn)物，促進(jìn)配合，和產(chǎn)物中中HCO3 結(jié)合，使平衡右移。結(jié)合，使平衡右移。3CuK2Cr2O712(NH3)2CO310NaOH3Cu(NH3)4CO3Cr(NH3)62(CO3)3K2CO35Na2CO334例例5：據(jù)世界衛(wèi)生組織統(tǒng)計，

44、全球約有：據(jù)世界衛(wèi)生組織統(tǒng)計，全球約有8000萬婦女使用避孕萬婦女使用避孕環(huán)。常用避孕環(huán)都是含金屬銅的。據(jù)認(rèn)為，金屬銅的避孕機環(huán)。常用避孕環(huán)都是含金屬銅的。據(jù)認(rèn)為，金屬銅的避孕機理之一是，銅與子宮分泌物中的鹽酸以及子宮內(nèi)的空氣反應(yīng)，理之一是，銅與子宮分泌物中的鹽酸以及子宮內(nèi)的空氣反應(yīng)，生成兩種產(chǎn)物，一種是白色難溶物生成兩種產(chǎn)物，一種是白色難溶物S，另一種是酸，另一種是酸A。酸。酸A含含未成對電子，是一種自由基，具有極高的活性，能殺死精子。未成對電子，是一種自由基，具有極高的活性，能殺死精子。1、寫出銅環(huán)產(chǎn)生、寫出銅環(huán)產(chǎn)生A的化學(xué)方程式。的化學(xué)方程式。2、畫出、畫出A分子的立體結(jié)構(gòu)。分子的立體結(jié)

45、構(gòu)。3、給出難溶物、給出難溶物S和酸和酸A的化學(xué)名稱。的化學(xué)名稱。4、A是一種弱酸，是一種弱酸，pK=4.8 問：在問：在pH= 6.8時，時，A主要以什么主要以什么形態(tài)存在？形態(tài)存在？ 1、Cu + HCl + O2 = CuCl + HO2 2、3、 A: 超氧酸超氧酸4、 幾乎完全電離為超氧離子。幾乎完全電離為超氧離子。35例例6：在酸溶液中，：在酸溶液中，10.00 g Cu2S和和CuS的混合物與的混合物與250.0 mL 0.7500 molL1的的MnO4反應(yīng)生成了反應(yīng)生成了SO42、Cu2+和和Mn2+。剩余的剩余的MnO4 恰好與恰好與175.0 mL濃度為濃度為 1.000

46、 molL1的的Fe2+ 溶液反應(yīng)。溶液反應(yīng)。1、寫出所有反應(yīng)的化學(xué)方程式，并配平。、寫出所有反應(yīng)的化學(xué)方程式，并配平。2、試計算原始混合物中、試計算原始混合物中 CuS 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 36(1)Cu2S+2MnO4+8H+=2Cu2+SO42+2Mn2+4H2O5CuS+8MnO4+24H+=5Cu2+ 5SO42+ 8Mn2+12H2O 5Fe2+ + MnO4 +8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O(2) 設(shè)設(shè) Cu2S X mol CuS Y mol 159.17X + 95.62Y = 10.00 2X+1.6Y=0.25000.7500-(1/5)1.00

47、00.1750=0.1525X=0.0223 Y=0.0675 W=64.5% 37例例7、化合物、化合物A是白色固體，加熱時劇烈分解，產(chǎn)生固體是白色固體，加熱時劇烈分解，產(chǎn)生固體B和和氣體氣體C。固體。固體B不溶于水或鹽酸，但溶于熱的稀硝酸，得一溶不溶于水或鹽酸，但溶于熱的稀硝酸，得一溶液液D和氣體和氣體E。氣體。氣體E無色，但在空氣中變紅。溶液無色，但在空氣中變紅。溶液D用濃鹽用濃鹽酸處理時得一白色沉淀酸處理時得一白色沉淀F。氣體。氣體C與普通試劑不反應(yīng)，但與熱與普通試劑不反應(yīng)，但與熱的金屬鎂作用生成白色固體的金屬鎂作用生成白色固體G。G與水作用生成另一白色固體與水作用生成另一白色固體H及

48、一氣體及一氣體J。氣體。氣體J使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)，固體使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)，固體H可溶可溶于稀硫酸得到溶液于稀硫酸得到溶液I?；衔?。化合物A用用H2S處理時，得到黑色沉淀處理時，得到黑色沉淀K、無色溶液無色溶液L和氣體和氣體C。過濾后，固體。過濾后，固體K溶于濃硝酸得氣體溶于濃硝酸得氣體E、黃色固體黃色固體M和溶液和溶液D，D用鹽酸處理得到沉淀用鹽酸處理得到沉淀F。濾液。濾液L用用NaOH處理又得到氣體處理又得到氣體J。1、請寫出各英文字母表示物質(zhì)的化學(xué)式。、請寫出各英文字母表示物質(zhì)的化學(xué)式。2、分析氣體、分析氣體E在空氣中變紅后得到的物質(zhì)的中心原子的雜化在空氣中變紅后得到的物質(zhì)的

49、中心原子的雜化類型。類型。 38解：解：A、AgN3；B、Ag；C、N2；D、AgNO3；E、NO；F、AgCl；G、Mg3N2；H、Mg(OH)2；I、MgSO4；J、NH3；K、Ag2S；L、NH4HS；M、S。sp239例例8：業(yè)已發(fā)現(xiàn)許多含金的化合物可以治療風(fēng)濕癥等疾病，引起：業(yè)已發(fā)現(xiàn)許多含金的化合物可以治療風(fēng)濕癥等疾病，引起科學(xué)家廣泛興趣。在吡啶的衍生物科學(xué)家廣泛興趣。在吡啶的衍生物2,2聯(lián)吡啶（代號聯(lián)吡啶（代號A）中加）中加入冰醋酸與入冰醋酸與30%H2O2的混合溶液，反應(yīng)完成后加入數(shù)倍體積的的混合溶液，反應(yīng)完成后加入數(shù)倍體積的丙酮，析出白色針狀晶體丙酮，析出白色針狀晶體B（分子式

50、（分子式C10H8N2O2）。）。B的紅外光的紅外光譜顯示它有一種譜顯示它有一種A沒有的化學(xué)鍵。沒有的化學(xué)鍵。B分成兩份，一份與分成兩份，一份與HAuCl4在溫?zé)岬募状贾蟹磻?yīng)得到深黃色沉淀在溫?zé)岬募状贾蟹磻?yīng)得到深黃色沉淀C。另一份在熱水中與。另一份在熱水中與NaAuCl4反應(yīng)，得到亮黃色粉末反應(yīng)，得到亮黃色粉末D。用銀量法測得。用銀量法測得C不含游離氯不含游離氯而而D含游離氯含游離氯7.18%，且，且D的相對分子質(zhì)量比的相對分子質(zhì)量比C小小36.46。C和和D中中金的配位數(shù)都是金的配位數(shù)都是4，且，且C、D中都存在中都存在7原子環(huán)。原子環(huán)。1、畫出、畫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)式。的結(jié)構(gòu)式。2、在

51、制備、在制備B的過程中加入丙酮起什么作用？的過程中加入丙酮起什么作用？3、給出用游離氯測定值得出、給出用游離氯測定值得出D的化學(xué)式的推理和計算的過程。的化學(xué)式的推理和計算的過程。401、 A： B：C：D：2、丙酮的作用是降低、丙酮的作用是降低B在水中的溶解度。在水中的溶解度。3、D的相對分子質(zhì)量的相對分子質(zhì)量491.5，設(shè)，設(shè)n為為D中游離氯離子數(shù)，中游離氯離子數(shù)，x為為D中游離氯離子含量，則：中游離氯離子含量，則：35.5n/491.5x/100 用嘗試法，當(dāng)用嘗試法，當(dāng)n1 x7.22% 與實驗值與實驗值7.18%相近，表明相近，表明D的外界有一個游離氯離的外界有一個游離氯離子。子。NN

52、OOB：C：HOONN+AuClClClCl-NNA：D：NNAuClClOO+Cl-分2243分分分NNOOB：C：HOONN+AuClClClCl-NNA：D：NNAuClClOO+Cl-分2243分分分NNOOB：C：HOONN+AuClClClCl-NNA：D：NNAuClClOO+Cl-分2243分分分NNOOB：C：HOONN+AuClClClCl-NNA：D：NNAuClClOO+Cl-分2243分分分41例例9：銀的化合物主要表現(xiàn)為：銀的化合物主要表現(xiàn)為+1價，只有少數(shù)銀化合物表現(xiàn)為價，只有少數(shù)銀化合物表現(xiàn)為+2，+3價。氟在一定溫度下與價。氟在一定溫度下與AgCl反應(yīng)可以得到

53、反應(yīng)可以得到AgF2（反應(yīng)（反應(yīng)一），一），AgF2是一種很強的氟化劑，可以將碳?xì)浠衔锓?，是一種很強的氟化劑，可以將碳?xì)浠衔锓?，如將如將AgF2與奈在與奈在225-330oC下反應(yīng)，可得到一含氟量為下反應(yīng)，可得到一含氟量為74.0%的液體的液體X（反應(yīng)二），用臭氧氧化（反應(yīng)二），用臭氧氧化AgNO3溶液可得到一黑色沉溶液可得到一黑色沉淀淀AgO（反應(yīng)三），將（反應(yīng)三），將K2S2O8的弱堿性溶液與與沸騰的的弱堿性溶液與與沸騰的AgNO3 溶液也可以得到溶液也可以得到AgO（反應(yīng)四）。（反應(yīng)四）。1、寫出、寫出Ag2+的電子排布式。的電子排布式。2、寫出反應(yīng)一、二、三、四的方程式。、寫出

54、反應(yīng)一、二、三、四的方程式。3、Ag2+不能存在于水溶液中，其可能的原因是什么？不能存在于水溶液中，其可能的原因是什么？4、吡啶、吡啶-2-甲酸存在下，用甲酸存在下，用S2O82-與與Ag+反應(yīng)，可生成一中性四反應(yīng)，可生成一中性四配位配位Ag()化合物，寫出反應(yīng)的方程式，并畫出生成物的結(jié)構(gòu)，化合物，寫出反應(yīng)的方程式，并畫出生成物的結(jié)構(gòu)，指出形成體的雜化方式。指出形成體的雜化方式。5、將、將AgF2在在CCl4中處理中處理S4N4可以得到可以得到(SNF)4，試畫出，試畫出(SNF)4分子的路易斯結(jié)構(gòu)式（不要求立體結(jié)構(gòu)）。分子的路易斯結(jié)構(gòu)式（不要求立體結(jié)構(gòu)）。421、1s22s22p63s23p

55、63d104s24p63d9，Ar 3d9，2、2F2 +2 AgCl =2 AgF2 + Cl2, 26AgF2 + C10H8 =26 AgF + C10F18 + 8HF O3 + 2Ag+ + H2O= 2AgO + O2 +2H+ S2O82- + 2 Ag+ + 4OH- = 2AgO + 2 SO42- + 2H2O3、氧化性很強，可以將水氧化。、氧化性很強，可以將水氧化。4、S2O82- + 2 Ag+ + 4C6H5NO2- = 2Ag(C6H5NO2)2 + 2 SO42- 類推為類推為dsp2雜化的對稱平面結(jié)構(gòu)。雜化的對稱平面結(jié)構(gòu)。5、八元環(huán)。、八元環(huán)。43例例10、根據(jù)

56、信息寫出化學(xué)反應(yīng)方程式：根據(jù)信息寫出化學(xué)反應(yīng)方程式：1、Cu2S以輝銅礦的形式存在于自然界。赤熱的以輝銅礦的形式存在于自然界。赤熱的Cu2S與水蒸與水蒸氣反應(yīng)可以得到金屬銅和氣體。經(jīng)分析，產(chǎn)生的氣體和鐵與氣反應(yīng)可以得到金屬銅和氣體。經(jīng)分析，產(chǎn)生的氣體和鐵與濃硫酸反應(yīng)的氣體相同。濃硫酸反應(yīng)的氣體相同。2、Fe2(SO4)3溶液能氧化溶液能氧化Cu2S使之溶解，且在空氣中可以重復(fù)使之溶解，且在空氣中可以重復(fù)使用使用Fe2(SO4)3溶液。溶液。1、 Cu2S2H2O2CuSO22H2；2、Cu2S5Fe2(SO4)34H2O2CuSO410FeSO44H2SO4；4FeSO4O22H2SO42Fe

57、2(SO4)32H2O；44例例11：某晶體：某晶體X是二價金屬硫酸鹽的結(jié)晶水合物，化學(xué)式是二價金屬硫酸鹽的結(jié)晶水合物，化學(xué)式可表示為可表示為ASO4nH2O(A為金屬元素，為金屬元素，n為自然數(shù)為自然數(shù))。取少量。取少量晶體晶體X，加強熱至，加強熱至1000以上，得到紅色氧化物以上，得到紅色氧化物Y，總失，總失重率為重率為66.5l；再?。辉偃?.137 g晶體晶體X，溶于水配成溶液，再，溶于水配成溶液，再加過量鐵粉，充分反應(yīng)后加過量鐵粉，充分反應(yīng)后(Fe+A2+=Fe2+A)，固體質(zhì)量增加，固體質(zhì)量增加0.077 g。確定晶體。確定晶體X和氧化物和氧化物Y，并給出推理步驟。，并給出推理步驟

58、。45X:CuSO4.3H2O Y: Cu2O 推理一：由置換反應(yīng)所給數(shù)值可列式：推理一：由置換反應(yīng)所給數(shù)值可列式：0.077/(A-55.85)(A+96.07+18.02n)=2.137 (1)或或2.06A=126.74884+1.38754n設(shè)氧化物為設(shè)氧化物為AOm/2 (m為自然數(shù)為自然數(shù))，得，得 : (A+8.00m)/(A+96.07+18.02n)=0.3349 (2)由（由（1）（）（2）得）得 (A+8.00m)/(A-55.85)=9.295或或8.295A-8.00m=519.126討論討論m=1,2.，只有，只有m=1時才有合理金屬時才有合理金屬Cu 推理二：由式

59、（推理二：由式（1），討論），討論n=1，2.，只有，只有n=3時，才有合理時，才有合理金屬，確定金屬，確定X,根據(jù)根據(jù)X 的相對分子量和的相對分子量和Y的含量可確定的含量可確定Y46例例12：ZnCO3與醋酸溶液反應(yīng)，析出晶體。晶體在氯仿中重結(jié)與醋酸溶液反應(yīng)，析出晶體。晶體在氯仿中重結(jié)晶得到無水晶體晶得到無水晶體A。A具有高度對稱性，在空氣中灼燒得到具有高度對稱性，在空氣中灼燒得到ZnO，失重失重48.4%。1、通過計算確定、通過計算確定A的化學(xué)式。的化學(xué)式。2、畫出、畫出A的空間結(jié)構(gòu)，指出中心離子的雜化方式。的空間結(jié)構(gòu)，指出中心離子的雜化方式。3、Be能形成類似結(jié)構(gòu)的配合物能形成類似結(jié)構(gòu)的配合物B，但，但A易水解，而易水解，而B不水解，請不水解，請解釋。解釋。4、4.8 g Zn粉中含有