揮發(fā)性酚類測定方法_secret

1、 基本項目測定方法 揮發(fā)酚第 PAGE 15 頁 共 NUMPAGES 15 頁揮 發(fā) 酚 根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸發(fā)，分為揮發(fā)酚與不揮發(fā)酚。揮發(fā)酚多指沸點在230以下的酚類，通常屬一元酚。 酚類為原生質毒，屬高毒物質。人體攝入一定量時，可出現(xiàn)急性中毒癥狀，長期飲用被酚污染的水，可引起頭昏、出疹、瘙癢、貧血及各種神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。水中含低濃度（0.10.2mg/L）酚類時，可使生長魚的魚肉有異味，高濃度（5mg/L）時則造成中毒死亡。含酚濃度高的廢水亦不宜用于農(nóng)田灌溉，否則，會使農(nóng)作物枯死或減產(chǎn)。水中含微量酚類，在加氯消毒時，可產(chǎn)生特異的氯酚臭。 酚類主要來自煉油、煤氣洗滌、煉焦、造紙、合成氨、

2、木材防腐和化工等廢水。方法選擇 酚類的分析方法較多，而各國普遍采用的為4 氨基安替比林光度法，國際標準化組織頒布的測酚方法亦為此。高濃度含酚廢水可采用溴化容量法，此法尤適于車間排放口或未經(jīng)處理的總排污口廢水。水樣的保存 用玻璃儀器采集水樣。水樣采集后，應及時檢查有無氧化劑存在。必要時加入過量的硫酸亞鐵，并立即加磷酸酸化至pH約1.0，并加適量硫酸銅（1g/L）以抑制微生物對酚類的生化氧化作用，同時應冷藏（510），在采集后24小時內進行測定。預 蒸 餾概 述 水中揮發(fā)酚通過蒸餾后，可以消除顏色，渾濁等的干擾。但當水樣中含氧化劑、油、硫化物等干擾物質時，應在蒸餾前先做適當?shù)念A處理。干擾物質的排除

3、氧化劑（如游離氯）：當水樣經(jīng)酸化后滴于碘化鉀淀粉試紙上出現(xiàn)蘭色時，說明存在氧化劑。遇此情況，可加入過量的硫酸亞鐵。硫化物：水樣中含少量硫化物時，用磷酸把水樣pH調至4.0（用甲基橙或pH計指示），加入適量硫酸銅（1g/L）使生成硫化銅而被除去；當含量較高時，則應把用磷酸酸化的水樣，置通風柜內進行攪拌曝氣，使其生成硫化氫逸出。油類：將水樣移入分液漏斗中，靜置分離出浮油后，加粒狀氫氧化鈉調節(jié)至pH1212.5，用四氯化碳萃?。可龢悠酚?0ml四氯化碳萃取兩次），棄去四氯化碳層，萃取后水樣移入燒杯中，在通風柜中于水浴上加熱以除去殘留的四氯化碳，用碳酸調節(jié)至pH4.0。甲醛、亞硫酸鹽等有機或無機還原

4、性物質：可分取適量水樣于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分次加入50、30，30ml乙醚或二氯甲烷萃取酚，合并二氯甲烷或乙醚層于另一 分液漏斗，分次加入4，3，3ml10%氫氧化鈉溶液進行反萃取，使酚類轉入氫氧化鈉溶液。合并堿萃取液，移入燒杯中，置水浴上加熱，以除去殘余萃取溶劑，然后用水將堿萃取稀釋至原分取水樣的體積。 同時以水做空白試驗。 注意：乙醚為低沸點、易燃和具麻醉作用的有機溶劑，使用時宜小心，周圍應無明火，并在通風柜內操作。室溫較高時，水樣和乙醚宜先置冰水浴中降溫后，再進行萃取操作，每次萃取應盡快完成。芳香胺類；芳香胺類亦可與4 氨基安替比林產(chǎn)生顯色反應，使結果偏高，可在pH0.5的

5、介質中蒸餾，以減少其干擾。儀 器 500ml全玻璃蒸餾器試 劑 實驗用水應為無酚水。無酚水的制備：于1L水中加入0.2g經(jīng)200活化0.5h的活性炭粉末，充分振搖后，放置過夜。用雙層中速濾紙過濾，或氫氧化鈉使水呈強堿性，并滴加高錳酸鉀溶液至紫紅色，移入蒸餾瓶中加熱蒸餾，收集餾出液備用。 注：無酚水貯于玻璃瓶中，取用時應避免與橡膠制品（橡膠塞或乳膠管）接觸。硫酸銅溶液：稱取50g硫酸銅（CuSO45H2O）溶于水，稀釋至500ml。磷酸溶液：量取50ml磷酸（20=1.69g/ml），用水稀釋至500ml。甲基橙指示液：稱取0.05g甲基橙溶于100ml水中。步 驟量取250ml水樣置蒸餾瓶中，

6、加數(shù)粒小玻璃球以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液調節(jié)pH4（溶液呈橙紅色），加5.0ml硫酸銅溶液（如采樣時已加過硫酸銅，則補加適量）。 注：如加入硫酸銅溶液后產(chǎn)生較多量的黑色硫化銅沉淀，則應搖勻后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸銅溶液，至不再產(chǎn)生沉淀為止。連接冷凝器，加熱蒸餾，至蒸餾出約225ml時，停止加熱，放冷。向蒸餾瓶中加入25ml水，繼續(xù)蒸餾至餾出液為250ml為止。 注：蒸餾過程中，如發(fā)現(xiàn)甲基橙的紅色褪去，應在蒸餾結束后，再加1滴甲基橙指示液。如發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應重新取樣，增加磷酸加入量，進行蒸餾。（一）4氨基安替比林直接光度法 GB7490-87概 述方法原理 酚

7、類化合物于pH10.00.2介質中，在鐵氰化鉀存在下，與4氨基安替比林反應，生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料，其水溶液在510nm波長處有最大吸收。 研究指出：酚類化合物中，羥基對應的取代基可阻止反應進行，但鹵素、羥基、磺酸基、羧基和甲氧基除外，這些基團多半是能被取代下的；鄰位硝基阻止反應生成，而間位硝基不完全地阻止反應；氨基安替比林與酚的偶合在對位較鄰位多見；當對位被烷基、芳基、酯、硝基、苯?；?、亞硝基或醛基取代，而鄰位未被取代時，不呈現(xiàn)顏色反應。方法適用范圍 用光程長為20nm比色皿測量時，酚的最低檢出濃度為0.1mg/L。儀 器 分光光度計。試 劑苯酚標準貯備液 稱取1.00g無色苯酚（C

8、6H5OH）溶于水，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。置冰箱內保存，至少穩(wěn)定一個月。 貯備液的標定:吸取10.00 ml酚貯備液于250 ml碘量瓶中，加水稀釋至100 ml，加10.0 ml 0.1mol/L溴酸鉀-溴化鉀溶液，立即加入5 ml鹽酸，蓋好瓶塞，輕輕搖勻，于暗處放置10min。加入1 g碘化鉀，塞緊，再輕輕搖勻，放置暗處5 min。用0.025 mol/L硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至淡黃色，加入1 ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去，記錄用量。同時以水代替苯酚貯備液作空白實驗，記錄硫代硫酸鈉標準滴定溶液用量。苯酚貯備液濃度由下式計算：苯酚（mg/ ml）=式中，V1空白實

9、驗中硫代硫酸鈉標準滴定溶液用量（ml）； V2滴定苯酚貯備液時，硫代硫酸鈉標準滴定溶液用量（ml）； V取用苯酚貯備液體積（ml）； c硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度（mol/L）； 15.68（1/6C6H5OH）摩爾質量（g/mol）。2苯酚標準中間液 取適量苯酚貯備液，用水稀釋至每毫升含0.010mg苯酚。使用時當天配置。溴酸鉀-溴化鉀標準參考溶液（1/6KBrO3=0.1mol/L） 稱取2.784g溴酸鉀（KBrO3）溶于水，加入10g溴化鉀（KBr），使溶解，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。碘酸鉀標準參考溶液（1/6KIO3=0.0125mol/L） 稱取預先經(jīng)180烘干的碘酸鉀

10、0.4458g溶于水，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。硫代硫酸鈉標準滴定溶液，（Na2S2O35H2O0.025mol/L）稱取6.1g硫代硫酸鈉溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，稀釋至1000ml，臨用時，用碘酸鉀溶液標定。標定：分取20.00ml碘酸鉀溶液置250ml碘量瓶中，加水稀釋至100ml，加1g碘化鉀，再加5ml（1+5）硫酸，加塞，輕輕搖勻。置暗處放置5min，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加1ml淀粉溶液 ，繼續(xù)滴定至藍色剛褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。按下式記錄硫代硫酸鈉溶液濃度（mol/L）：c（Na2S2O35H2O）=式中，V3硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴

11、定用量（ml）； V4移取碘酸鉀標準參考溶液量（ml）； 0.025碘酸鉀標準參考溶液濃度（mol/L）。淀粉溶液 稱取1g可溶性淀粉，用少量水調成糊狀加沸水至100ml冷后 ，置冰箱內保存。緩沖溶液 （pH約為10） 稱取20g氯化銨（NH4Cl）溶于100ml氨水中，加塞，置冰箱中保存。注：應避免氨揮發(fā)所引起pH值的改變，注意在低溫下保存和取用后應立即加塞蓋嚴，并根據(jù)使用情況適量配置。82%（m/V）4-氨基安替比林溶液 稱取4-氨基安替比林（C11H13N3O）2g溶于水，稀釋至100ml，置冰箱中保存?？墒褂靡恢?。注：固體試劑易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。98%（m/V）鐵氰化鉀溶液

12、 稱取8g鐵氰化鉀溶于水，稀釋至100ml，置冰箱內保存，可使用一周。步 驟校準曲線的繪制 于一組8支50ml比色管中，分別加入0，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00，12.50ml酚標準中間液，加水至50ml標線。加0.5ml緩沖溶液，混勻，此時pH值為10.00.2，加4 -氨基安替比林1.0ml，混勻。再加1.0ml鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，放置10min立即于510nm波長，用光程為20mm比色皿，以水為參比，測量吸光度。經(jīng)空白校正后，繪制吸光度對苯酚含量（mg）的校準曲線。水樣的測定 分取適量的餾出液放入50ml比色管中，稀釋至50ml標線。用與繪制校準曲線

13、相同步驟測定吸光度，最后減去空白試驗所得吸光度。空白試驗 以水代替水樣，經(jīng)蒸餾后，按水樣測定相同步驟進行測定，以其結果作為水樣測定得空白校正值。計 算揮發(fā)酚（以苯酚計，mg/L）=式中，m由水樣的校正吸光度，從校準曲線上查得的苯酚含量（mg）； V移取餾出液體積（ml）。注：如水樣含揮發(fā)酚較高，移取適量水樣并加水至250ml進行蒸餾，則在進行計算時應乘以稀釋倍數(shù)。精密度和準確度 三個實驗室分析含2.00mg/L苯酚的統(tǒng)一分發(fā)標準溶液，實驗室內相對標準偏差為0.4%；實驗室間相對標準偏差為2%；相對誤差為-2%。(二) 4 氨基安替比林萃取光度法概 述方法原理 酚類化合物于pH10.00.2的介

14、質中，在鐵氰化鉀存在下，與4 氨基安替比林反應所生成的橙紅色安替比林染料可被三氯甲烷所萃取，在460nm處具最大吸收。方法的適用范圍 本法最低檢出濃度為0.002mg/L；測定上限為0.12mg/L。儀 器（1）500ml（錐形）分液漏斗。分光光度計。試 劑 試驗用水均為無酚水。除了與4 氨基安替比林直接光度法所需相同的試劑外，增加下述試劑：苯酚標準溶液：去適量苯酚標準中間液，用水稀釋至每毫升含1.00g苯酚。配制在2h內使用。三氯甲烷步 驟校準曲線的繪制 與一組8個分液漏斗中，分別加入100ml水，依次加入0，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00，15.00ml苯酚標

15、準使用液，再分別加水至250ml。加2.0ml緩沖溶液，混勻，此時pH為10.00.2，加1.50ml 4 氨基安替比林溶液，混勻，再加1.5ml鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，放置10min。 準確加入10.0ml三氯甲烷，加塞，劇烈振搖2min，靜置分層。用干脫脂棉花拭干分液漏斗頸管內壁，于頸管內塞一小團干脫脂棉花或濾紙，放出三氯甲烷層，棄去最初濾出的數(shù)滴萃取液后，直接放入光程為20mm的比色皿中，于460nm波長，以三氯甲烷為參比，測量吸光度。經(jīng)空白校正后，繪制吸光度對苯酚含量的校準曲線。水樣的測定 分取餾出液入分液漏斗中，加水至250ml，用與繪制校準曲線相同操作步驟測量吸光度，再減去空白試

16、驗吸光度?？瞻自囼?用水代替水樣進行蒸餾后，按水樣測定相同步驟進行測定，以其結果作為水樣測定的空白校正值。計 算揮發(fā)酚（以苯酚計，mg/L）=式中，m由水樣的校正吸光度，從校準曲線查得苯酚含量（g）； V分取餾出液體積（ml）。注：如水樣含揮發(fā)酚較高，移取適量水樣并加水至250ml進行蒸餾，計算時應乘以稀釋倍數(shù)。精密度和準確度 三個實驗室分析含0.030mg/L苯酚的統(tǒng)一分發(fā)標準溶液，實驗室內相對標準偏差為1%；實驗室間相對標準偏差為3.8%；相對誤差為2%。注意事項空白試驗吸光度受4 氨基安替比林質量的影響較大，必要時作提純處理。將4 氨基安替比林置干燥的燒杯中，加約10倍量的苯，用玻璃棒充

17、分攪拌，并使快狀物粉碎，將溶液同沉淀移至干燥濾紙上過濾，再用少量苯洗至濾液為淡黃色止。將濾紙上的沉淀物攤鋪于表面皿上，利用通風櫥的機械通風，在較短的時間內使殘留的餓苯揮發(fā)，去除后，置干燥器內避光保存。注意：苯有毒性，提純 操作應在通風櫥內進行。當水樣含揮發(fā)性酸時，可使餾出液pH降低，必要時，應加氨水于餾出液中使呈中性后，再加入緩沖溶液。（三）溴 化 滴 定 法 GB7491-87概 述方法原理 在過量溴（由溴酸鉀和溴化鉀產(chǎn)生）的溶液中，使酚與溴生成三溴酚，并進一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴與碘化鉀作用，釋放出游離碘的同時，溴代三溴酚與碘化鉀生成三溴酚和游離碘，用硫代硫酸鈉溶液滴定釋出的游離碘，

18、并根據(jù)其消耗量，計算出以苯酚計的揮發(fā)酚含量。KBrO3+5KBr+6HCl3Br2+6KCl+3H2OC6H5OH+3Br2C6H2Br3OH+3HBrC6H2Br3OH+Br2C6H2Br3OBr+HBrBr2+2KI2KBr+I2C6H2Br3OBr+2KI+2HClC6H2Br3OH+2KCl+HBr+I22Na2S2O3+I22NaI+Na2SO4試 劑1. 溴酸鉀-溴化鉀標準參考溶液（1/6KBrO3=0.1mol/L） 稱取2.784g溴酸鉀（KBrO3）溶于水，加入10g溴化鉀（KBr），使溶解，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。 硫代硫酸鈉標準滴定溶液，（Na2S2O35H2O0.025mol/L）(1) 稱取6.1g硫代硫酸鈉溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，稀釋至1000ml，臨用時，用碘酸鉀溶液標定。(2) 標定：分取20.00ml碘酸鉀溶液置250ml碘量瓶中，加水稀釋至100ml，加1g碘化鉀，再加5ml（1+5）硫酸，加塞，輕輕搖勻。