天然藥物化學(xué)：第六章 萜類(lèi)及揮發(fā)油

1、1第六章 萜類(lèi)和揮發(fā)油Terpenoids & Volatile oils2目 錄第一節(jié) 概 述第二節(jié) 萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)分類(lèi) 第三節(jié) 揮 發(fā) 油3學(xué) 習(xí) 內(nèi) 容掌握萜類(lèi)的定義、結(jié)構(gòu)分類(lèi)及重要代表物。了解萜類(lèi)的理化性質(zhì)。掌握萜類(lèi)的提取與分離方法。掌握熟悉揮發(fā)油的概念及其組成、理化性質(zhì)、提取分離方法及鑒定。4 早期定義： 指一類(lèi)天然的烴類(lèi)化合物，其分子中含有異戊二烯（isoprene）基本單位，即可看作是由 2個(gè)或以上異戊二烯單位聚合而成的一類(lèi)化合物。 通 式： （C5H8）n 第一節(jié) 概 述 一、萜類(lèi)化合物的定義及分類(lèi)isoprene：5 化學(xué)定義： 概括所有異戊二烯的聚合物及其衍生物的總稱(chēng)。 即其分

2、子中含有若干個(gè)異戊二烯的碳骨架（少數(shù)例外）。 6 萜類(lèi)化合物在自然界中分布廣泛、數(shù)量巨大、種類(lèi)繁多、骨架結(jié)構(gòu)千變?nèi)f化、生物活性多種多樣。 據(jù)統(tǒng)計(jì)，1970 年已達(dá)10,000余種；1991年已達(dá)22,000余種(包括合成品)。它們除以烯烴的形式存在外，還形成了眾多的各種含O、N、S等的衍生物。 萜類(lèi)化合物是各類(lèi)天然物質(zhì)中最多的一類(lèi)化合物，其中多數(shù)具有較強(qiáng)的生物活性。7萜類(lèi)的分類(lèi)法： 按分子中所含異戊二烯單位的數(shù)目分類(lèi)。 根據(jù)萜類(lèi)分子結(jié)構(gòu)中是否含有碳環(huán)，可分為開(kāi)鏈萜和環(huán)狀萜。根據(jù)含環(huán)的多少,可分為單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等。萜類(lèi)多數(shù)是含氧衍生物，根據(jù)分子中的官能團(tuán)可分為醇、醛、酮、羧酸、酯

3、及苷等萜類(lèi)。 8名 稱(chēng)C原子數(shù)異戊二烯數(shù)來(lái)源或存在(例)半萜51植物葉單萜102揮發(fā)油倍半萜153揮發(fā)油二萜204樹(shù)脂、苦味素、植物醇二倍半萜255海綿、植物病菌、昆蟲(chóng)代謝物三萜306皂苷、樹(shù)脂、植物乳液四萜408胡蘿卜素類(lèi)、色素類(lèi)多聚萜7.510331051.51036104橡膠9注：本章主要介紹單萜、倍半萜、二萜、二倍半萜等萜類(lèi)以及揮發(fā)油類(lèi)化合物。揮發(fā)油為以萜類(lèi)成分為主的多成分混合物。在本章第6節(jié)中詳細(xì)介紹。三萜類(lèi)由于特殊的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，將在下一章中詳細(xì)介紹。 10萜類(lèi)化合物的生理活性： 例： *冰片(單萜)， 、樟腦(單萜)，活血、抗蟲(chóng)等。 *青蒿素(倍半萜)，抗瘧。 *雷公藤(二萜)，抗

4、癌；穿心蓮內(nèi)酯(二萜)，抗菌消炎；紫杉醇(二萜)， 抗癌。 *齊墩果酸(三萜)，抗風(fēng)濕；人參皂苷(三萜)、甘草皂苷(三萜) 、柴胡皂苷(三萜) 等。 *化妝品、食品香料、植物拒食劑、生長(zhǎng)素、誘導(dǎo)素等。 11二、萜類(lèi)的異戊二烯 規(guī)則及生源學(xué)說(shuō)12(一) 經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯規(guī)則Empirical Isoprene Rule 13 1887年，Wallach首先提出了“異戊二烯規(guī)則”： 萜類(lèi)化合物都是異戊二烯的聚合體?；蛘哒f(shuō)，自然界存在的萜類(lèi)化合物都是由異戊二烯頭尾相連 聚合并衍變的。 這就是所謂“一般的異戊二烯規(guī)則”，即“經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯規(guī)則” 或 “化學(xué)的異戊二烯規(guī)則”，并以此判斷是否萜類(lèi)物質(zhì)的一個(gè)重

5、要原則。14*根 據(jù)： 橡膠裂解生成異戊二烯。 很多萜類(lèi)化合能分解成異戊二烯。例：15 異戊二烯也可以通過(guò)化學(xué)反應(yīng)聚合生成反應(yīng)生成萜類(lèi)化合物。例： 16 很多萜類(lèi)化合物的C骨架都可以看作是異戊二烯首尾連接形成的。例：17疑 問(wèn)？ 若異戊二烯為萜類(lèi)的前體化合物， 那么自然界應(yīng)該大量存在。但事實(shí)上異戊二烯單體在自然界中分布甚少。 有些萜類(lèi)化合物不能分解成異戊二烯骨架。例：18(二) 生源的異戊二烯規(guī)則Biogenetic Isoprene Rule 19 1938年，Ruzicka提出了生源的異戊二烯規(guī)則(Biogenetic isoprene rule)： 所有的萜類(lèi)都有一個(gè)活性的異戊二烯前體化

6、合物，或所有的萜類(lèi)化合物都是經(jīng)甲戊二羥酸(MVA)途徑衍生出來(lái)的化合物。 *故萜類(lèi)化合物又常稱(chēng)為甲戊二羥酸系化合物。20 IPP（焦磷酸異戊烯酯）和 DMAPP（焦磷酸-,-二甲基烯丙酯），此兩種物質(zhì)是真正的“活性異戊二烯的前體”，其進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成各種萜類(lèi)化合物。21生物合成途徑示意圖：2223 1950年，Lynen實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)了IPP的存在。 1956年，F(xiàn)olkers實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)了MVA。 由此證明了 Ruzicka 提出的“生源的異戊二烯規(guī)則”假設(shè)成立。 綜上所述： 將萜類(lèi)的碳骨架劃分為若干個(gè)異戊二烯結(jié)構(gòu)的方法， 只能作為對(duì)萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)和化學(xué)分類(lèi)的一種認(rèn)識(shí)方法，不能代表其生源途徑。 24 生源結(jié)合

7、化學(xué)結(jié)構(gòu)綜合定義： 凡是由甲戊二羥酸 (MVA) 衍生且分子式符合(C5H8)n通式的天然產(chǎn)物及其衍生物通稱(chēng)為萜類(lèi)化合物或萜源類(lèi)化合物。 MVA：(3R)-mevalonic acid25萜類(lèi)化合物： terpenes萜源類(lèi)化合物：terpenoids （即從生源上與萜類(lèi)相 同，也包括甾體類(lèi)化合物） 總 之： 都應(yīng)該含有若干個(gè)異戊二烯的碳骨架。26第二節(jié) 萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型 和重要的代表物 27一、單萜類(lèi)化合物 Monoterpenoids28 單萜的定義： 指分子中包含兩個(gè)異戊二烯碳骨架的萜烴及其衍生物。 *幾乎所有的單萜都符合異戊二烯規(guī)則。青莢葉29分布及存在： 廣泛存在于高等植物如蜃形科、傘

8、形科、蕓香科、樟科等的的分泌組織（腺體、油室、樹(shù)脂道等）中，是揮發(fā)油中低沸點(diǎn)組分的主要成分，在昆蟲(chóng)激素及海洋生物中也有發(fā)現(xiàn)。 其含氧衍生物沸點(diǎn)較高大多具有濃郁的香氣， 有芳香開(kāi)竅、舒通理氣等多種生物活性， 是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。 雪茄花30(一) 鏈狀(無(wú)環(huán))單萜Acyclic monoterpenoids鏈狀單萜的結(jié)構(gòu)類(lèi)型不多，常見(jiàn)以下三種：31 月桂烯 羅勒烯-myrcene -ocimene 32香葉醇 香橙醇(橙花醇)Geraniol nerol 33香茅醇 香茅醛citronellol citronellal34香葉醛(-檸檬醛) 橙花醛(-檸檬醛) geranial

9、(-citral) neral (-citral)35(二) 環(huán)狀單萜 Cyclic monoterpenoids可看作是由鏈狀單萜環(huán)合衍變而來(lái)。例: 361、單環(huán)單萜常見(jiàn)以下三種類(lèi)型：37薄荷二烯：38 薄荷醇(menthol)： 結(jié)構(gòu)中有3個(gè)手性C原子，應(yīng)該有 23 =8個(gè)立體異構(gòu)體。 薄荷油中只存在l-薄荷醇(l-menthol，又稱(chēng)薄荷腦)和 d-新薄荷醇(d-neo-menthol)。394041-紫羅蘭酮 -紫羅蘭酮- ionone - ionone*實(shí)際上可認(rèn)為是單萜化合物的丙酮加成物，即單萜的衍生物422、雙環(huán)單萜結(jié)構(gòu)類(lèi)型比較常見(jiàn)的有以下幾種：43 -蒎烯 -蒎烯 -蒎烯 -p

10、inene -pinene -pinene44 4546(三) 特殊結(jié)構(gòu)的單萜：環(huán)烯醚萜類(lèi)（Iridoids） 定 義： 結(jié)構(gòu)上具有環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)單元、性質(zhì)上具有一定特點(diǎn)的環(huán)狀單萜衍生物。 或：為臭蟻二醛(iridoidial)的縮醛衍生物。 4748 環(huán)烯醚萜(iridoid)骨架 裂環(huán)環(huán)烯醚萜(secoiridoid)骨架 事實(shí)上環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物主要有以下兩種C骨架結(jié)構(gòu)：49環(huán)烯醚萜類(lèi)的化學(xué)衍生變化：50環(huán)烯醚萜的分類(lèi)：環(huán)烯醚萜去甲環(huán)烯醚萜裂環(huán)環(huán)烯醚萜 據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)， 已從植物中分離并 鑒定結(jié)構(gòu)的環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物 超過(guò)800余種，其中大多數(shù)為苷類(lèi) (苷元僅60余種) ，結(jié)構(gòu)上C1-OH多與葡萄

11、糖形成苷且多為單糖苷；C-11 有的氧化成羧酸，并可形成酯。 其中裂環(huán)環(huán)烯醚萜類(lèi)約30余種。茄 苳51環(huán)烯醚萜類(lèi)的理化性質(zhì)：狀態(tài)： 其苷多為白色結(jié)晶或粉末，熔點(diǎn)較低。旋光： 分子中C-1、C-5、C-8、C-9等多為手性C原子，所以多有旋光。 52味覺(jué)： 一般均味苦，是中藥苦味成分之一。溶解性： 此類(lèi)化合物分子量不太大，且含有極性基團(tuán)， 所以總體上無(wú)論苷還是苷元都偏于親水性， 故能溶于水及甲醇、 乙醇、 丙酮、正丁醇，難溶于氯仿、苯、石油醚等。53水解性： 此類(lèi)化合物對(duì)酸很敏感，苷鍵易被酸水解斷裂。其苷元為半縮醛結(jié)構(gòu)，性質(zhì)活潑，易進(jìn)一步發(fā)生氧化、聚合等反應(yīng)，因此苷水解后難以得到原生苷元，且隨水

12、解條件不同(溫度、酸濃度、酶水解等)產(chǎn)生不同顏色的沉淀。 故可用酸水解反應(yīng)來(lái)檢查植物中是否存在環(huán)烯醚萜類(lèi)。 大萍54 例： 玄參的根放置一段時(shí)間后內(nèi)部變黑，即是因?yàn)槠渲兴能?(為環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物) 水解后發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生黑色物質(zhì)所致。 所以，植物藥組織放置一段時(shí)間變黑者，均可作為提示含有環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物存在的線(xiàn)索。55 顏色反應(yīng)： 環(huán)烯醚萜苷元由于結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)，還能與某些試劑（如酸、堿、羰基化合物、氨基酸、酶、金屬離子等）發(fā)生顏色反應(yīng)，可作為對(duì)該成分的定性檢識(shí)方法。例：56加成反應(yīng)： 所含的雙鍵由于受鄰位氧原子影響，性質(zhì)活潑，易發(fā)生加成反應(yīng)。例：57重要的環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物： 5859二、倍

13、半萜類(lèi)化合物 Sesquiterpenoids60 定 義： 指分子中包含3個(gè)異戊二烯C骨架的萜烴及其衍生物。 絕大多數(shù)的倍半萜類(lèi)符合異戊二烯規(guī)則。 此類(lèi)化合物骨架繁雜，超過(guò)200余種，僅基本骨架有幾十種。菊科61 分布及存在： 廣泛存在于植物界，尤以木蘭科、蕓香科、菊科中最豐富，在昆蟲(chóng)激素及海洋生物中也有發(fā)現(xiàn)。 是揮發(fā)油中高沸點(diǎn) (250280) 組分的主要成分。 在植物中常以含氧衍生物或苷的形式存在。 菊花62生物合成途徑：生源上都是通過(guò)前體化合物焦磷酸金合歡酯 (FPP, farnesyl pyrosphate)不同位置的雙鍵移位或環(huán)合衍生而來(lái)。63(一) 鏈狀倍半萜 Acyclic s

14、esquiterpenoids -金合歡烯 -金合歡烯 -farnesene - farnesene 64 金合歡醇 橙花醇 farnesol nerolidol65(二) 環(huán)狀倍半萜Cyclic sesquiterpenoids 抗鼠瘧原蟲(chóng) 來(lái)源草藥鷹爪鷹爪甲素66 -沒(méi)藥烯 姜烯 -郁金烯 -郁金烯 -bisabolene zingiberene -curcumene -curcumene 1、單環(huán)倍半萜 Monocyclic sesquiterpenoids676869-郁金烯 -芹子烯-curcumene -selinene 2、雙環(huán)倍半萜 Bicyclic sesquiterpeno

15、ids70-桉醇 -桉醇-eudesmol -eudesmol71-山道年 -山道年-santonin -santonin 727374*3、三環(huán)倍半萜 Tricyclic sesquiterpenoids環(huán)桉醇強(qiáng)抗金黃色葡萄球菌及白色念珠菌活性75三、二萜類(lèi)化合物 Diterpenoids76 二萜類(lèi)化合物的定義： 可看成是由 4 分子異戊二烯聚合而成的衍生物，即組成上由20個(gè)C原子構(gòu)成。 *此類(lèi)化合物分子結(jié)構(gòu)更復(fù)雜、 結(jié)構(gòu)類(lèi)型更多。 77 分 布：在植物界分布廣泛，如植物醇、維生素A等。 植物體內(nèi)分泌的乳汁、 樹(shù)脂等的主要成分為二萜類(lèi)衍生物。海洋生物、細(xì)菌中也有發(fā)現(xiàn)。 特 點(diǎn)：此類(lèi)衍生物分

16、子量較大，沸點(diǎn)較高，揮發(fā)性低， 所以大多數(shù)不能隨水蒸汽蒸餾，在揮發(fā)油中很少存在。 紅豆杉78生源途徑：均是通過(guò)GGPP不同位置重排或環(huán)合而成。生物活性：多種多樣。79(一) 鏈狀二萜 80(二) 環(huán)狀二萜8182活性： 抗腫瘤 毒性大83 丹參醌I(xiàn)IA增加冠脈流量，臨床上用于治療冠心病、心肌梗死84冬凌草素（具有抗癌活性） 85甜菊苷（甜度是蔗糖的300倍） 86ABCMJR1OHOHOHHOHR2HOHOHOHHR3HHOHOHOH 作用：治療心腦血管疾病 8788紫杉醇 Taxol89四、二倍半萜Sesterterpenoids90 二倍半萜類(lèi)化合物的定義： 結(jié)構(gòu)中含有5個(gè)異戊二烯C骨架的

17、萜類(lèi)及其衍生物。 1965年發(fā)現(xiàn)第一個(gè)二倍半萜。這類(lèi)化合物在生源上是由焦磷酸香葉基金合歡酯（geranylfarnesyl pyrophosphate, GFPP）衍生而成，多為結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多環(huán)性化合物。91 分 布： 二倍半萜類(lèi)化合物數(shù)量少，主要分布在洋齒植物、植物病原菌、地衣、昆蟲(chóng)分泌物以及海洋生物如海綿等。馬拉巴栗 印度紅睡蓮 92例從海綿動(dòng)物中分離得到的含呋喃環(huán)的鏈狀二倍半萜：93五、三萜類(lèi)化合物Triterterpenoids 此類(lèi)化合物由于有特殊的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)，將在下一章中單獨(dú)介紹。94六、多萜類(lèi)化合物 Multiterterpenoids95多 萜： 一般指分子結(jié)構(gòu)由6個(gè)及6個(gè)以上異

18、戊二烯單元骨架聚合而成。96例：胡蘿卜素，分子骨架由8個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成-胡蘿卜素97例：98一、物 理 性 質(zhì) Physical Properties*萜類(lèi)化合物的理化性質(zhì) 99(一) 性 狀 狀態(tài)： 單萜、倍半萜在常溫下為液體或低熔點(diǎn)的固體。 隨分子量和雙鍵、功能基的增加，揮發(fā)性降低，沸點(diǎn)、熔點(diǎn)相應(yīng)增高。 味覺(jué)：多有苦味，又稱(chēng)苦味素。 個(gè)別有甜味，如甜菊苷，甜度是蔗糖的 300 倍。100嗅覺(jué)：低分子量的萜(單萜、倍半萜)多有刺激性的香氣或辛辣味。旋光和折光：大多數(shù)萜類(lèi)具有不對(duì)稱(chēng)C原子，具有光學(xué)活性。 低分子量的萜類(lèi)具有較高的折光率。貓爪草101(二) 溶解度萜類(lèi)親脂性強(qiáng)， 難溶于水，易溶

19、于苯、石油醚、氯仿、醇等親脂性有機(jī)溶劑。隨著萜類(lèi)中含氧官能團(tuán)的增加或成苷后，水溶性增加。萜苷一般含糖的數(shù)量不多，苷可溶于熱水，易溶于甲、乙醇，不溶于親脂性的有機(jī)溶劑。具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類(lèi)能溶于堿水，酸化后又析出，可用于此類(lèi)結(jié)構(gòu)的分離。102*在用溶劑法提取時(shí)注意： 萜類(lèi)化合物因多含雙鍵或其它活潑基團(tuán)， 對(duì)高熱、光、酸、堿等較敏感，可能發(fā)生氧化、重排等反應(yīng)，引起分子結(jié)構(gòu)的變化。 藍(lán)刺頭菊花103 二、化 學(xué) 性 質(zhì) Chemical Properties104(一) 加成反應(yīng) 105 Diels-Alder反應(yīng)： 共軛雙鍵與另一雙鍵發(fā)生的熱重排反應(yīng)。 106 常用與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成結(jié)晶產(chǎn)物來(lái)判

20、斷是否含有共軛雙鍵。 例：107與NaHSO3加成： 可用來(lái)分離或提純羰基化合物 108 與2,4-二硝基苯肼的加成：109與Girard Reagents 的加成反應(yīng)：110111可利用此反應(yīng)分離或提純羰基化合物。例：112(二) 氧化反應(yīng)郝里斯(Harries)氧化法：瓊斯(Joes)氧化法： 113克里奇(Crigee)氧化法：拜耶耳(Baeyer)氧化法： 114(三) 脫氫反應(yīng)115一、概 述 定義：揮發(fā)油(volatile oils) 是存在于植物體內(nèi)、 與水不相混溶、可用水蒸汽蒸餾、具有一定芳香氣味、在常溫下能揮發(fā)的油狀液體的總稱(chēng) ( 多組分的油狀液體混合物)。又稱(chēng)芳香油 ( b

21、almy oils ) 或 精油(essential oils)。第三節(jié) 揮 發(fā) 油 Volatile oils116 分布：揮發(fā)油廣泛分布在自然界，包括野生和栽培的植物， 我國(guó)稱(chēng)芳香植物，約有56科，136屬，300余種。 如茴香、柴胡、當(dāng)歸、薄荷、藿香、橙皮、蒼術(shù)、白術(shù)、肉桂、細(xì)辛等。柴胡藿香117存在： 存在于植物的根、莖、葉、花、果實(shí)、果皮或全株植物的一些特殊組織，如腺毛、油室、油管、分泌細(xì)胞或樹(shù)脂道中。揮發(fā)油在植物中的含量一般在1%以下，少數(shù)達(dá)10%，如丁香中含丁香揮發(fā)油達(dá)1421%。 大多數(shù)以游離形式(油滴液體)存在。薄荷118 生物活性及應(yīng)用： 如止咳平喘、祛痰發(fā)汗、驅(qū)風(fēng)解表、消

22、炎鎮(zhèn)痛、抗菌消炎等。 在醫(yī)藥、香料、食品工業(yè)應(yīng)用廣泛。119二、揮發(fā)油化學(xué)組成 按化學(xué)結(jié)構(gòu)可將揮發(fā)油中的化合物主要分為三大類(lèi)： 萜類(lèi)、芳香族化合物、脂肪族化合物。 除此以外，少數(shù)揮發(fā)油還含有一些含N或S的化學(xué)成分。 *揮發(fā)油的成分以萜及其衍生物為多見(jiàn)，即主要成分為萜類(lèi)化合物。1201、萜類(lèi)化合物 主要是單萜、 倍半萜及其含氧衍生物， 后者(含氧衍生物)是揮發(fā)油中起到多種生物活性和芳香氣味的主要組成成分。如： 薄荷油中薄荷醇的含量約為8%； 樟腦油中樟腦的含量約為50%； 桉葉中桉油精的含量約為70%。1212、芳香族化合物多為苯丙素的衍生物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)中具C6C3基本骨架。 如：桂皮油中含桂皮

23、醛，丁香油中含丁香酚，八角茴香油和茴香油中含茴香醚，細(xì)辛揮發(fā)油中含的細(xì)辛醚等。還可能有某些萜源類(lèi)衍生物，如：莽草酸等。還可能有C6C2骨架的化合物，如：苯乙烯等。122例：1233、脂肪族化合物 揮發(fā)油中小分子的脂肪族化合物也較常見(jiàn)。如： 正庚烷、辛烷、甲乙酮、甲戊酮、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸已酯等。 1244、其它類(lèi)化合物揮發(fā)油中還常含有較低分子量、具有一定揮發(fā)性、油性的其它類(lèi)型的有機(jī)化合物，一般不認(rèn)為其是揮發(fā)油成分，但常與某些揮發(fā)油共存。如：苯甲醛、煙堿、大蒜辣素等。含S、N類(lèi)揮發(fā)性成分只在少數(shù)植物中存在，且常以苷的形式存在，經(jīng)酶水解后才生成。 125(一) 一般性質(zhì)顏 色： 常溫下多為無(wú)

24、色或淡黃色油狀液體，少數(shù)因含有奧類(lèi)成分或溶解有色素而有顏色。 如：洋甘菊油為蘭色，艾葉油為綠色，麝香草油為紅色，佛手油為綠色。三、揮發(fā)油的通性麝香草126氣 味： 多有特殊而濃烈的香氣或辛辣味。少數(shù)有特殊的臭味或腥味，可作為其品質(zhì)優(yōu)劣的標(biāo)志。如：大蒜辣素含S臭味。127形 態(tài)： 常溫下為液體。某些揮發(fā)油低溫下，含量最高的主成分可以結(jié)晶固體析出，俗稱(chēng)“腦”，如：薄荷油中的 “ 薄荷腦”(薄荷醇)、樟腦油中的“樟腦”等。 除“腦”后的油稱(chēng)為“脫腦油”，如： 薄荷油的脫腦油稱(chēng)為“薄荷素油”，但仍含有約50%的薄荷醇。 128揮發(fā)性： 常溫下易揮發(fā)，如滴在紙片上可自行揮發(fā)且不留下永久性痕跡。 *利用此

25、特點(diǎn)可與脂肪油相區(qū)別。 129溶解性： 難溶于水，易溶于乙醚、氯仿、苯、石油醚、二硫化碳、油脂、高濃度乙醇等，在低濃度乙醇中溶解部分量。130物理常數(shù)： 沸點(diǎn)： 70300。 比重： 0.851.07。 光學(xué)活性：比旋光度多在+97 -117 o。 強(qiáng)折光率：1.341.61。131(二) 揮發(fā)油的鑒定 1、物理常數(shù)的測(cè)定 如：密度、旋光、折光、沸點(diǎn)(程)、熔點(diǎn)(程)等。 阿貝折光儀數(shù)字旋光儀1322、化學(xué)常數(shù)的測(cè)定酸值：代表?yè)]發(fā)油中游離羧酸和酚類(lèi)成分的含量指標(biāo)。酯值：酯類(lèi)含量的指標(biāo)。水解1克揮發(fā)油中所含酯類(lèi)所需要消耗的KOH的毫克數(shù)。皂化值：酸值+酯值。（總量指標(biāo)）碘值：100克樣品中吸收碘

26、的克數(shù)。133(一) 蒸餾法共水蒸餾法：水蒸汽蒸餾法： 三、揮發(fā)油的提取134(二) 溶劑浸取法 1、油脂吸收法 采用“豚脂/牛脂 (3:2)”吸附，得香脂，再用無(wú)水乙醇提取，減壓蒸掉乙醇即得。 活性炭或大孔吸附樹(shù)脂吸附也可得。135 2、溶劑提取法 用低沸點(diǎn)的親脂性的有機(jī)溶劑浸提（冷浸或熱浸）。 有機(jī)溶劑：戊烷、石油醚(6090)、 CS2、CCl4、苯等。136 3、超臨界流體萃取法 低溫液態(tài)CO2、SO2、乙烷、乙烯等溶劑提取。 效率高、雜質(zhì)少，但成本高、特殊設(shè)備、費(fèi)用大。137(三) 冷壓法 適用新鮮原料，如：桔皮、橙皮、檸檬皮等，機(jī)械壓榨，將揮發(fā)油從植物組織中擠壓出來(lái)，再進(jìn)行水蒸汽蒸餾法提純。 138(一) 冷凍法四、揮發(fā)油的分離139(二) 分/精餾法低沸程餾分： 3570/0.33KPa 單萜烯類(lèi)中沸程餾分： 70100/0.33KPa 單萜含氧 化合物，包括醛、酮、酚、酯等 高沸程餾分： 100140/0.33KPa 倍半萜烯及 其含氧衍生物、薁類(lèi)等140沸點(diǎn)高低的判斷：含氧衍生物極性大，沸點(diǎn)高，一般沸點(diǎn)順序： 含COOH OH CHO C=O R-O-R 烴同一類(lèi)萜，雙鍵多，沸點(diǎn)高，如： 三烯 二烯 單烯