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1、關(guān)于溫度對(duì)的影響范特霍夫方程第一張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月范特霍夫方程范特霍夫方程:第二張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月2范特霍夫方程的積分式 某固體恒溫恒壓下分解產(chǎn)生氣體, 此過程吸熱, 試問此固體的熱穩(wěn)定性如何? _ A. 高溫穩(wěn)定 B. 低溫穩(wěn)定 C. 根據(jù)題給條件尚不能判斷 影響化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的因素有 _. A. 溫度 B. 壓力 C. 反應(yīng)物配比 D. 惰性氣體第三張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月3范特霍夫第一個(gè)榮獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的人 雅可比亨利克范特霍夫,荷蘭化學(xué)家,1852年8月30日生于荷蘭。因?yàn)樵诨瘜W(xué)動(dòng)力學(xué)和化學(xué)熱力學(xué)研究上的貢獻(xiàn),獲得190
2、1年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng),成為第一位獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的科學(xué)家。 1901年,瑞典皇家科學(xué)院收到的20份諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)候選人提案中,有11份提名范特霍夫 。他獲得首次諾貝爾獎(jiǎng)是當(dāng)之無愧的。 范特霍在荷蘭的臺(tái)夫特工業(yè)??茖W(xué)校畢業(yè)后,來到德國(guó)的波恩,拜有機(jī)化學(xué)家佛萊德凱庫(kù)勒為師,然后到法國(guó)巴黎向醫(yī)學(xué)化學(xué)家武茲學(xué)習(xí)。范特霍夫首先提出了碳的四面體結(jié)構(gòu)學(xué)說,是立體化學(xué)的開創(chuàng)者。同時(shí)他在化學(xué)動(dòng)力學(xué)、熱力學(xué)、滲透壓、化學(xué)免疫學(xué)等方面取得了重大成就。第四張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月4范特霍夫方程的積分式由基爾霍夫方程可知, 當(dāng)反應(yīng)前后熱容變化很小, 或溫度范圍不大時(shí), 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓可看作與溫度無關(guān)的常數(shù).
3、第五張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月5范特霍夫方程的積分式不定積分式為:lnK lnK - 1/T 關(guān)系 以lnK對(duì)1/T作圖, 可得一直線. 由直線斜率可求反應(yīng)的 .第六張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月6范特霍夫方程的積分式舉例:氨基甲酸銨分解反應(yīng)K的測(cè)定。NH2COONH4(s) 2NH3(g)+CO2(g) 白色正方晶系,柱狀、板狀或片狀結(jié)晶性粉末。在干燥空氣中穩(wěn)定,但在濕空氣中則放出氨而變成碳酸氫銨。大氣壓下,在室溫下略有揮發(fā),59時(shí)分解為氨及二氧化碳。在密封管中加熱至120140時(shí),失去水變?yōu)槟蛩亍?氨基甲酸銨氨基甲酸銨為有毒物品,毒性分級(jí)是中毒,急性毒性為靜脈-大鼠
4、LD50:39毫克/公斤,靜脈-小鼠LD50:77毫克/公斤??扇?,燃燒放出有毒氮氧化物和氨氣。是非管制化學(xué)藥品。第七張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月7范特霍夫方程的積分式得到:第八張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月8溫度的影響, 定積分式例1. 反應(yīng)C(s) + H2O(g) = H2(g) +CO(g) 在1000 K及1200 K時(shí)的K分別為2.472和37.55 , 試計(jì)算在此溫度范圍內(nèi)反應(yīng)的平均標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓及1100 K時(shí)的K . 故 K(1100K) = 10.91 得 rHm = 135.8 kJmol1 根據(jù)范特霍夫等壓方程:第九張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年
5、6月9溫度的影響, 定積分式例2. 已知各物質(zhì)在298.15K時(shí)的熱力學(xué)函數(shù)數(shù)據(jù)如下: 物質(zhì) C2H5OH(g) C2H4(g) H2O(g) f Hm / kJmol1 235.30 52.283 241.80 Sm / Jmol1K1 282.0 219.45 188.74 對(duì)下列反應(yīng) C2H5OH(g) = C2H4(g) + H2O(g) (1)求25時(shí)的rGm(298.15K)及 K(298.15K); (2)試估算400 K時(shí)的K(400 K). (假定r Hm為常數(shù)). (1) r Hm(298.15 K) = BB f Hm(B, 298.15 K) = 52.28 + (24
6、1.8) (235.3 )kJmol1 = 45.78 kJmol1 rSm(298.15 K) =BB Sm(B, 298.15 K) = (219.45 + 188.74 282.0 )Jmol1K1 =126.19 Jmol1K1第十張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月10K(400 K) = 4.10 rGm(298.15 K) = r Hm( 298.15 K) TrSm(298.15 K) = (45.78103 298.15 K126.19)Jmol1K1 = 8156 Jmol1 =-RTlnK K(298.15K) = 3.724102第十一張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于20
7、22年6月11溫度對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響例3. 丁烯脫氫制丁二烯的反應(yīng)為 CH3CH2CH=CH2(g) = CH2=CHCH=CH2(g) + H2(g) 反應(yīng)過程中通以惰性組分H2O(g), 丁烯與H2O(g)的物質(zhì)的量比為1:15, 操作總壓力為203 kPa, 溫度為593. 忽略摩爾反應(yīng)焓與溫度的關(guān)系, 計(jì)算丁烯的平衡轉(zhuǎn)化率. 已知 物 質(zhì) f Hm (298 K)/kJmol1 f Gm(298 K)/kJmol1丁二烯 110.16 150.67 丁 烯 0.13 71.29 298 K下反應(yīng)的 r Hm = 110.29 kJmol1 ; rGm = 79.38 kJmol1 則 r Sm = = 103.7 J K 1mol1 用近似法, r Hm和 r Sm都與溫度無關(guān): rGm(866K) = (110.29866103.7103) kJmol1 = 20.46 kJmol1=-RTlnK 第十二張,PPT共十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月12K(866K) 丁烯(g) = 丁二烯(g) + H
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