期中后ir010-11第二學(xué)期hwfge紅外

1、一、儀器類型與結(jié)構(gòu)兩種類型：色散型(棱鏡-prism，光柵-grating) 干涉型（付立葉變換紅外光譜儀）第四節(jié) 紅外分光光度計(jì)及制樣紅外分光光度計(jì)由光源、吸收池（或固體樣品框）、單色器、檢測(cè)器及記錄裝置5個(gè)基本部分組成 波數(shù)范圍：4000600cm-1一、主要部件 （一）光源： 1、硅碳棒：用硅碳砂加壓成形，再煅燒，圓柱形狀，壽命長(zhǎng)，發(fā)光面積大，高溫升華，需水冷裝置。 2、Nernst燈：ZrO、Y2O3、CeO2、ThO2一定比例混合，工作溫度1750，壽命2000小時(shí)，高波數(shù)區(qū)輻射性能變差。 3、特殊線圈：鎳鉻線圈，工作溫度1100 ，價(jià)格低儀器選用，穩(wěn)定性差。光柵紅外分光光度計(jì)（二）

2、色散元件：光柵（三）檢測(cè)器： 真空熱電偶,Golay池(高萊池)真空熱電偶將熱信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)，熱電型檢測(cè)器利用不同導(dǎo)體構(gòu)成回路時(shí)的溫度現(xiàn)象，將溫差轉(zhuǎn)變?yōu)殡娢徊?。為避免?duì)流散熱，采用高真空。高萊池氣動(dòng)式檢測(cè)器，惰性氣體熱膨脹，使射向光電管光強(qiáng)減弱，電流變小，靈敏度比熱電偶高，但壽命短，一般不用。（四）光路原理（了解）光源光由凹鏡，M1，2，3，4分為兩束（雙光束）。 樣品光束、參比光束（空氣，扣二氧化碳等影響），光楔（梳狀）調(diào)節(jié)光量大?。ü鈴?qiáng)度）傅立葉變換紅外分光光度計(jì)光源干涉計(jì)試樣檢測(cè)器電子計(jì)算機(jī)（FTS變換）-記錄計(jì)（一）光源：近紅外區(qū)用碘鎢燈，中紅外區(qū)用硅碳棒, Nernst燈,遠(yuǎn)紅外區(qū)

3、用高壓汞燈（二）分光器：邁克爾遜干涉儀特點(diǎn)：靈敏度高，掃描速度快，全程掃描小于1s（三）檢測(cè)器：FT-IR全程掃描小于1s，一般檢測(cè)器響應(yīng)時(shí)間不能滿足要求熱電型-硫酸三甘肽(TGS)檢測(cè)器;光電導(dǎo)型-汞隔碲(MCT)檢測(cè)器（四）光路原理（了解）三、制樣（自看）對(duì)樣品要求: 1、純度98% 2、不能含水份（否則產(chǎn)生OH峰，干擾判定）。KBr壓片法：樣品粉末12mg,溴化鉀粉末200mg，瑪瑙乳缽研勻（紅外燈下操作，防止水分干擾）。第五節(jié) 紅外光譜解析方法 一、IR光譜解析方法二、IR光譜解析實(shí)例一、IR光譜解析方法1.樣品來(lái)源和性質(zhì)： 1、來(lái)源、純度、灰分： 來(lái)源：助于估計(jì)樣品及雜質(zhì)范圍 純度：

4、98% 否則需精制或分離 灰分：含無(wú)機(jī)物 2、物理常數(shù)：沸點(diǎn)、溶點(diǎn)、折光率等，光譜解析旁證。 3、分子式： 計(jì)算不飽和度：分子結(jié)構(gòu)中距離達(dá)到飽和時(shí)的缺一價(jià)元 素的“對(duì)”數(shù)。已知分子式計(jì)算不飽和度不飽和度意義：注：n4,n3,n1分別代表分子式中四價(jià)，三價(jià)，一價(jià)元素的個(gè)數(shù)，注意一價(jià)元素包括氯等負(fù)一價(jià)元素續(xù)前例1：苯甲醛（C7H6O）不飽和度的計(jì)算續(xù)前2紅外光譜解析方法 先特征、后指紋；先強(qiáng)峰，后次強(qiáng)峰；先粗查，后 細(xì)找；先否定，后肯定;尋找有關(guān)一組相關(guān)峰佐證先識(shí)別特征區(qū)的第一強(qiáng)峰，找出其相關(guān)峰，并進(jìn)行 峰歸屬再識(shí)別特征區(qū)的第二強(qiáng)峰，找出其相關(guān)峰，并進(jìn)行 峰歸屬3.解析程序 1.求U 2.先特征、

5、后指紋 3.粗查： 4.細(xì)找： 5.核對(duì)：（1）UV （2）標(biāo)準(zhǔn)光譜圖示圖示記:甲基，亞甲基，苯環(huán)P352二、IR光譜解析實(shí)例練習(xí) : 某化合物C9H10O，其IR光譜主要吸收峰位為3080， 3040，2980，2920，1690（s），1600，1580，1500， 1370，1230，750，690cm-1，試推斷分子結(jié)構(gòu) 解:示例續(xù)前解：續(xù)前峰歸屬如下：續(xù)前示例續(xù)前解:續(xù)前續(xù)前練習(xí)（書后P276題14）續(xù)前解：練習(xí)（書后P276題15）續(xù)前解：續(xù)前故峰的歸屬如下：續(xù)前解析示例例1 無(wú)色or 淡黃色液體，刺激味，沸點(diǎn)，145.5 C8H8如圖判結(jié)構(gòu) 解： 1.U=（2+28-8）/2=54可能含苯環(huán)。苯環(huán)應(yīng)找三種峰。 2.吸收峰（cm-1） 振動(dòng)形式 歸屬3090,3060,3030 H 1600,1575,1500,1450 C=C780，690（雙峰） rH 泛頻峰形 3090,3060,3030 =CH 1630 C=C 990，905 =CH3. 可能結(jié)構(gòu)為：苯乙烯小 結(jié)1、了解IR與UV區(qū)別 電子光譜 振轉(zhuǎn)光譜2、掌握概念：基頻峰、泛頻峰、簡(jiǎn)并、紅外非活性振動(dòng) 特征區(qū)：40001250 指紋區(qū)：12504003、了解振動(dòng)形式、會(huì)計(jì)算振動(dòng)自由度（線、非線性）4、掌握產(chǎn)生紅外光譜的必要條件（2條）5.掌握誘導(dǎo)、共軛波數(shù)改變，并